NO754132L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO754132L NO754132L NO754132A NO754132A NO754132L NO 754132 L NO754132 L NO 754132L NO 754132 A NO754132 A NO 754132A NO 754132 A NO754132 A NO 754132A NO 754132 L NO754132 L NO 754132L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- acrylonitrile
- parts
- butadiene
- indene
- Prior art date
Links
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical group COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 22
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 12
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 claims 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 11
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- SUNXFMPZAFGPFW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-(1-sulfanylpropan-2-yl)cyclohexane-1-thiol Chemical compound SCC(C)C1CCC(C)C(S)C1 SUNXFMPZAFGPFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 3
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000013031 physical testing Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical class CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPFMFFPEMCAIKK-UHFFFAOYSA-N C=CC#N.COC(=O)C=C.C1=CC=C2CC=CC2=C1 Chemical compound C=CC#N.COC(=O)C=C.C1=CC=C2CC=CC2=C1 MPFMFFPEMCAIKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical class CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- CVUNPKSKGHPMSY-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloroprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)=C CVUNPKSKGHPMSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical class CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(Cl)=C AWJZTPWDQYFQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 methyl acrylate Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N pentyl prop-2-enoate Chemical class CCCCCOC(=O)C=C ULDDEWDFUNBUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003217 poly(methylsilsesquioxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical class CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical class CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/915—Polymer from monoethylenic cyclic hydrocarbon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/933—Blend of limited gas permeability
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår nye polymerkomposisjoner
som har god slagstyrke, lav gjennomslippbarhet for gasser og høye mykningstemperaturer, og som mere spesielt angår høymyk-. nende, slagfaste komposisjoner med lave krypningsegenskaper som virker som gass- og dampbarrierematerialer og består av de essensielle bestanddeler av en konjugert dienmonomer, et olefinisk umettet nitril, en ester av en olefinisk umettet carboxyl-
syre og inden, og en fremgangsmåte.ved fremstilling av dem.
De nye polymerprodukter ifølge oppfinnelsen fremstilles
ved å polymerisere en vesentlig del av et olefinisk umettet nitril, som et acrylonitril, og en mindre del av en ester av en olefinisk umettet carboxylsyre, som methylacrylat, og inden, i nærvær av en på forhånd"dannet gummiaktig polymer bestående av en konjugert dienmonomer, som butadien. Foreliggende oppfinnelse er en forbedring over oppfinnelsene angitt i US patenter 3.^26.102 og 3.586.737.
De konjugerte dienmonomerer som er nyttige i foreliggende oppfinnelse, innbefatter butadien-1,3, isopren, kloropren, bromopren, cyanopren, 2,3-dimethyl-butadien-1,3 og lignende.
Mest foretrukne for formålet ifølge oppfinnelsen er butadien og isopren på grunn av deres lette tilgjengelighet og deres utmerkede copolymer ia-s jonsegenskapér .
De olefinisk umettede nit riler som er nyttige ved foreliggende oppfinnelse, er de a , (3 -olef inisk umettede mononit riler med strukturen CH2=C-CNhvor R er hydrogen, lavere alkyl med 1 -
R
4 carbonatomer, eller halogen. Slike forbindelser innbefatter
aerylonitril, u-kloracrylonitril, a-fluoracrylonitril, methacrylonitril, ethacrylonitril og lignende. Det mest fore-, trukne olefinisk umettede nitril ved foreliggende oppfinnelse er acrylonitril.
Esterne av de olefinisk umettede carboxylsyrer som er nyttige ved foreliggende oppfinnelse, er fortrinnsvis de lavere alkylestere av a, (B-olef inisk umettede carboxy lsyrer , og mere
foretrukket er esterne med strukturen
hvor R^er
er hydrogen, alkyl med 1-4 carbonatomer, eller halogen, og R~er alkyl med 1-6 carbonatomer. Forbindelser av denne type innbefatter methylacrylat, ethylacrylat, propylacrylatene, butylacrylatene, amylacrylåtene og hexylacrylat ene; methyl-methacrylat, ethylmethacrylat, propylmethacrylatene, butyl-methacrylatene, amylmethacrylatene og hexylmethacrylatene; methyl-a-kloracrylat, ethy1-a-kloracrylat og lignende. Mest foretrukket er methyl- og ethylacrylater og -niethacrylater.
Inden (1-H-inden) og cumaron (2,3-benzofuran) og blandinger er nyttige som.monomerer ved foreliggende,oppfinnelse. Mest foretrukket er inden.
Polymerkomposisjonene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved en hvilken som helst av de kjente generelle metoder for polymerisa sjon, innbefattende massepolymerisasjon, oppløsnings-polymerisasjon og emulsjons- elle r suspensjonspolymerisasjons - metoder ved satsvis, kontinuerlig eller intermitterende tilset-ning av monomerene og andre bestanddeler. Den foretrukne metode er emulsjonspolymerisasjon. Polymerisasjonen utføres fortrinnsvis i et vandig medium i nærvær av et emulgeringsmiddel og en fri-radikal-dannende polymerisasjonsinitiatpr ved en temperatur fra ca. 0° til 100°C i det vesentlige i fravær av molekylært oxygen.
De gummiaktige polymerer ifølge oppfinnelsen er homo-polymerer av de konjugerte dienmonomerer nevnt ovenfor, såvel som copolymerer av disse diener og andre monomerbestanddeler som acrylonitril, styren, ethylacrylat og blandinger derav, hvor der er tilstede minst 50 vekt% beregnet på de totale mono-merer, av den konjugerte dienmonomer.
o
De foretrukne polymerkomposisjoner som omfattes av oppfinnelsen, er de som stammer fra polymerisasjonen av 100 vektdeler av (A) ca. 60 til 90 vekt% av minst ett nitril med struk-
turen
hvor R er som ovenfor angitt, (B) fra.10 til- 39 vekt% av en ester med strukturen
hvor R.^ og R^er
som ovenfor angitt, og (C) fra 1 til 15 vekt'% av minst én forbindelse valgt fra gruppen bestående av inden og cumaron, hvor de gitte prosent innhold av (A) , (B) og (C) er beregnet på den samlede vekt av (A), (B) og (C), og mengden av (B) alltid er lik eller større enn mengden av (C), i nærvær av fra 1 til ^vektdeler av (D) en gummiaktig polymer av minst 50 vekt% av en konjugert dienmonomer valgt fra gruppen bestående av butadien og
isopren, og inntil 50 vekt% av minst én forbindelse valgt fra gruppen bestående av styren, acrylonitril og ethylacrylat.
Mere spesifikt kan foreliggende oppfinnelse illustreres ved polymerisasjonen av en blanding av acrylonitril, methylacrylat og inden i nærvær av en på forhånd dannet copolymer av butadien-1,3 og acrylonitril for å danne et produkt med utmerket slagstyrke, usedvanlig god gjennomslippbarhet for gasser og damper, og forbedret ASTM deformasjonstemperatur. Fortrinnsvis
bør acrylonitril-methylacrylat-indenmonomerbestanddelen inneholde 70 - 90 vekt% acrylonitril, 10 -29 vekt% methylacrylat og 1-10 vekt% inden.
Den foretrukne gummi-copolymer av butadien-1,3 og acrylonitril inneholder fortrinnsvis mere enn 50 vekt% bundet butadien beregnet på totalvekten av bundet butadien og acrylonitril. Mere foretrukket bør den gummiaktige copolymer av butadien og acrylonitril inneholde fra 50 til 90%, og helst 6o til 80 vekt% polymerisert butadien.
I den foregående polymer isasjon foretrekkes det at fra ca. 1 til 40, og mere foretrukket 1 til 20, deler av den gummiaktige dienpolymer anvendes for hver 100 deler, bundet acrylonitril, methylacrylat og inden. Det har i alminnelighet vist seg at efter som den relative mengde av den gummiaktige dienpolymer økes i det endelige polymerprodukt, økes slagstyrken, og gass-og dampbarriereegenskapene a.vtar noe. Det foretrekkes i alminnelighet å anvende akkurat tilstrekkelig av den gummiaktige dienpolymer til å gi polymerproduktet den ønskede slagstyrke og til å bibeholde de optimale gass- og dampbarriereegenskaper i polymerproduktet.
De nye polymerprodukter ifølge oppfinnelsen er lett bé- arbeidbare termoplastiske materialer som kan varmeformes til en lang rekke nyttige artikler ved en hvilken som helst av de kon-vensjonelle metoder anvendt ved kjente termoplastiske polymer-materialer, som ved ekstrudering valsning, støpning, trekning, blåsning, etc. Polymerproduktene ifølge oppfinnelsen har utmerket oppløsnihgsmiddelbestandighet, og deres slagstyrke og lave gjennomslippbarhet for gasser og damper gjør den nyttige i innpakningsindustrien, og de er særlig nyttige ved fremstilling av flasker, filmer og andre typer, av beholdere for væsker og faste stoffer.
I de følgende belysende eksempler er mengdene av bestanddeler uttrykt i vektdeler hvor annet ikke er anført.
Eksempel 1
A. En nitrilgummilatex ble fremstilt under anvendelse av følgende bestanddeler og metoder:
Batch-emulsjonspolymerisasjonen ble utført i en rustfri stålreaktor ved 50°C til over 90% omdannelse, og den dannede latex ble strippet for flyktige stoffer under vakuum ved 33°C i 2 t ime r.
En del av gummilatexen ble anvendt for følgende emulsjonspolymerisasjon i
Polymerisasjonen ble utført under stadig omrøring i en atmosfære i det vesentlige fri for molekylært oxygen i 16 timer ved 6o°C. Dén dannede latex ble filtrert gjennom ostelerret for å fjerne utfelt materiale, og derpå ble polymeren utvunnet ved koagulering i en varm aluminiumsulfatoppløsning, vasket med vann og tørret i en vakuumovn. Gjennomsiktige stenger og filmer ble presstøpt fra pulveret for fysikalsk prøvning. Egenskapene er angitt i tabell 1.
B. Sammensetningen og metoden fra eksempel IA ble fulgt unntatt at monomerforholdet var 75/25 (acrylonitril/methylacrylat). Egenskapene av denne polymer som er utenfor rammen for oppfinnelsen, er også angitt i tabell i hvor "AN" betegner "acrylonitril", "MA" betegner "methylacrylat", "IN" betegner "inden", "HDT" betegner "ASTM varmedeformeringstemperat ur", "WVTR" betegner "vanndampgjennomslippbarhet", og "OTR" betegner "oxygengjennomslippbarhet".
Eksempel 2
Gummilatexen beskrevet i eksempel IA ble også anvendt ved emulsjonspolymerisasjonen av en rekke materialer med økende indeninnhold fremstilt i henhold til følgende oppskrift:
Den anvendte fremgangsmåte var den som er beskrevet i Eksempel IA unntatt at polymerisasjonen ble utført i 8 timer. Egenskapene er angitt i tabell 2. I de ovenfor beskrevne polymerer hadde de som ble fremstilt med inden i monomersatsen, alle en lavere vanndampgjennomslippbarhets- og oxygengjennomslippbarhetshastighet enn den som ble fremstilt uten inden i monomersatsen.
Polymeren beskrevet i tabell 2 som ble fremstilt fra
75 deler acrylonitril og 25 deler methylacrylat, viste seg å ha en WVTR på IO,7, mens polymerene i denne tabell fremstilt fra 75 deler acrylonitril, 20 deler methylacrylat og 5 deler inden, og 75 deler acrylonitril, 15 deler methylacrylat og 10 deler inden, viste seg å ha WVTR'er på hhv. 8,7 og 6,7.
Eksempel 3
A. Sammensetningen og fremgangsmåten i eksempel 2 ble fulgt unntatt at et annet mercaptan ble anvendt. Monomerforholdet og mercaptanet var som følger: 75/20/5/1,3 (acrylo-, nitril/methylacrylat/inden/limonen-dimercaptan). Egenskapene er angitt i tabell 3.
B. Sammensetningen og fremgangsmåten i eksempel 3A ble fulgt unntatt at monomerforholdet var 75/25 (acrylonitril/methylacrylat). Egenskaper for denne polymer som er utenfor rammen av oppfinnelsen, er angitt i tabell 3«
I dette tilfelle viste harpiks A seg å ha meget lavere vanngjennomsli<p>pbarhets - og oxygengjennomslippbarhetshastigheter enn harpiks B.
Eksempel 4
Gummilatexen beskrevet i eksempel IA, ble.også anvendt ved emulsjonspolymerisasjonen av en serie materialer med økende indeninnhold fremstilt i henhold til følgende oppskrift:
Den fulgte fremgangsmåte var den beskrevet i eksempel IA unntatt at polymerisasjonen ble utført i 8 timer. Egenskapene er angitt i tabell 4-I dette eksempel viste polymerene fremstilt fra en monomerblanding inneholdende inden seg å'ha meget lavere vanndampgjennomslippbarhets- og oxygengjennomslippbarhetshastigheter enn polymerene fremstilt fra monomerblandingen som ikke inneholdt noe inden.
Den første og siste polymer angitt i tabell 4, viste seg
å ha WVTR'er på hhv. 7,9 og 5,7.
Eksempel 5
A. Sammensetningen og fremgangsmåten i eksempel 2 ble fulgt. Monomerforholdet var 80/15/5 (acrylonitril/methylacrylat/inden). Egenskapene er angitt i tabell 5.
B. Sammensetningen og fremgangsmåten i eksempel 5A ble fulgt unntatt at monomerforholdet var 80/20 (acrylonitril/methylacrylat) . Egenskapene for denne harpiks som er utenfor rammen for oppfinnelsen, er angitt i tabell 5.
Polymer A viste seg også å ha en slagstyrke på 5,66 cm«kg/ cm innsnitt, en oxygengjennomslippbarhetshastighet på 1,30 og en CO„-gjennomslippbarhetshastighet på o 2,09 cm 3 ved 25,4 (im pr. atm-1000 cm<2>-24 h.
Eksempel 6
En emulsjonspolymerisasjon ble utført i en 1-liters, 4-halset glass-harpikskjeie under anvendelse av følgende bestanddeler og fremgangsmåte:
Harpikskjelen var forsynt med rører, termometer, tilset - ningstrakt og nitrogentilførsel. Kolben med kappe ble oppvarmet ved å sirkulere vann. Reaksjonen ble utført i 10 timer ved 60 - 63°G, og den dannede latex ble filtrert gjennom ostelerret. Polymeren ble utvunnet ved koagulering i en varm aluminiumsulfat-oppløsning, vasket med vann og tørret i en vakuumovn. Stenger og filmer ble presstøpt fra pulveret for fysikalsk prøvning. Egenskapene er angitt i tabell 6.
o
Eksempel 7.
En rekke emulsjonspolymerer ble fremstilt i henhold til
følgende resept:
Fremgangsmåten som ble fulgt , var den. som er beskrevet i eksempel IA. Egenskapene er angitt i tabell 7. Alle polymerene angitt i tabell 7, viste seg å ha utmerkede WVTR-og OTR-hastigheter.
Eksempel 8
Gummilatexen beskrevet i eksempel 2A, ble også anvendt ved emulsjonspolymerisasjonen i henhold-til følgende resept:
Polymerisasjonen ble utført ved å innføre acrylonitril-methylacrylat-inden^gummilatexene og 0,3 deler limonen-dimercaptan i en reaktor som på forhånd var ifylt emulsjons-middel og vann. Efter omhyggelig spyling med nitrogen ble reaktoren oppvarmet under omrøring ved 6o°Cog initiért med 0,06 deler kaliumpersulfat. 3,5 timer efter initiering ble ytterligere 0,03 deler kaliumpersulfat, 0,3 deler limonen-dimercaptan innført i reaktoren og 5 timer efter initiering ble ytterligere 0,2 deler limonen-dimercaptan innført. Polymerisasjonen ble stanset 6 timer efter initiering, og produktet ble koagulert med 2 deler varm (70 - 75°C) aluminiumsulfatoppløsning, vasket med varmt vann og tørret i en vakuumovn. Utbyttet var 80%. Denne harpiks ga følgende egenskaper:
Denne polymer viste seg å ha utmerkede (lave) WVTR- og OTR-hastigheter og var klar og farvéløs efter støpning.
Eksempel 9
Gummilatexen beskrevet i eksempel IA, ble også anvendt ved
emulsjonspolymerisasjonen i henhold til følgende resept:
Polymerisasjonen ble utført ved å innføre acrylonitril, methylacrylat, 5 deler inden og 0,3 deler limonen-dimercaptan i en reaktor fylt med emulsjonsmidlet og vann. Efter omhyggelig spyling med nitrogen ble reaktoren oppvarmet under omrøring til 6o°C og initiert med 0,06 deler kaliumpersulfat. 4,5 timer efter initiering ble ytterligere 5 deler inden, 0,04 deler kaliumpersulfat, 0,3 deler limonen-dimercaptan innført i reaktoren, og 6 timer efter initiering ble ytterligere 0,05 deler kaliumpersulfat innført. Polymerisasjonen ble stanset 7 timer efter initiering, og produktet ble koagulert med 2 deler varm (75 - 80°C) aluminiumsulfatoppløsning, ,vasket méd varmt ' vann og tørret i en vakuumovn. Utbyttet var 88%. Denne harpiks viste seg å ha følgende egenskaper:
Denne harpiks viste seg å ha utmerkede.WVTR- og OTR-hastigheter.
Eksempel 10
Gummilatexen beskrevet i eksempel 2A, ble også anvendt ved
emulsjonspolymerisasjonen i henhold til følgende resept:
Polymerisasjonen ble utført ved å innføre 40 deler acrylonitril, 10 deler methylacrylat og 0,05 deler limonen-dimercaptan i en reaktor fylt med emulsjonsmidlet og vann. Efter omhyggelig spyling med nitrogen ble reaktoren oppvarmet under omrøring til
6o°C og initiert med 0,06 deler kaliumpersulfat. Efter 30 min-utter ble en comonomerpåmatning bestående av 35 deler acrylonitril, 15 deler inden og 0,45 deler limonen-dimercaptan pumpet inn i reaktoren i løpet av 6 timer. Ytterligere mengder av ' kaliumpersulfat ble tilsatt til reaktoren 3 timer (0,04 deler), 5 timer (0,05 deler) og 6,5 timer (0,03 deler) efter initiering.
Polymerisasjonen ble stanset 9 timer.efter initiering, og produktet ble koagulert med 2 deler varm (80 - 90°C) aluminium-sulfatoppløsning, vasket med varmt vann, og tørret i en vakuumovn. Utbyttet var 81,5%. Denne harpiks viste seg å ha følgende egenskaper:
Denne harpiks viste seg å være en utmerket barriere mot gasser og damper.
Claims (10)
1. Polymerkomposisjon, karakterisert ved at den kan fremstilles ved polymerisa sjon av 100 vektdeler av:(A) fra 60 til 90 vekt% av minst ett nitril med formelen
hvor R er hydrogen, lavere alkyl med 1 -4 carbonatomer eller halogen, (B) fra 10 til 39 vekt% av en ester med formelen
hvor R^ er hydrogen, alkyl med 1-4 carbonatomer eller halogen, og er lavere alkyl, og
(C) fra 1 til 15 vekt% inden og/eller cumaron,
hvor de gitte prosenter av (A),^(B) og (C) er beregnet på den samlede vekt av (A), (B) og (C), og mengden av (B) er alltid lik eller større enn mengden av (C),
i nærvær av (D) en gummiaktig polymer av minst 50 vekt% av en konjugert dienmonomer valgt fra gruppen bestående av
-butadien og isopren, og inntil 50 vekt% av minst én av forbindelsene styren, acrylonitril og ethylacrylat.
2. Komposisjon ifølge krav 1,
karakterisert ved at nitrilet er acrylonitril.
3- Komposisjon ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at esteren er methylacrylat.
4- Komposisjon ifølge krav 1 - 3,
karakterisert ved at (C) er inden.
5. Komposisjon ifølge krav 1-4,
karakterisert ved at (D) er en copolymer av butadien og acrylonitril.
6. Fremgangsmåte ved fremstilling av en komposisjon ifølge krav 1-5 ved polymerisasjon i vandig emulsjon i nærvær av en fri-radikal-initiator og i det vesentlige i fravær av molekylært oxygen, karakterisert ved at 100 vektdeler av:(A) fra 60 til 90 vektdeler av minst ett nitril med formelen
hvor R er hydrogen, alkyl med 1 -
4 carbonatomer eller halogen,.
(B) fra 10 til 39 vekt% av en ester med formelen CH2 =C -C00R2
^1 hvor R^ er hydrogen, alkyl med 1.-4 carbonatomer eller halogen, og R2 er lavere alkyl, og
(C) fra 1 til 15 vekt% inden og/eller cumaron,
hvor de gitte prosenter av (A), (B) og (C) er beregnet på den samlede vekt av (A), (B),og (C), og mengden av (B) er alltid lik eller større enn mengden av (C), polymeriseres i nærvær av (D) en gummiaktig polymer av minst 50 vekt% av en konjugert dienmonomer valgt fra gruppen bestående av butadien og isopren, og inntil 50 vekt% av minst én av forbindelsene styren, acrylonitril eller ethylacrylat,
og at det polymere harpiksprodukt utvinnes.
7» Fremgangsmåte ifølge krav 6,
karakterisert ved at der som nitril anvendes acrylonitril.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 6 eller 7, karakterisert ved at der som ester anvendes methylacrylat„
9. Fremgangsmåte ifølge krav 6-8, karakterisert ved at der under (C) anvendes inden..
10. Fremgangsmåte ifølge krav 6-9, karakterisert ved at der som (D) anvendes en copolymer av butadien og acrylonitril.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/531,185 US3950454A (en) | 1974-12-09 | 1974-12-09 | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO754132L true NO754132L (no) | 1976-06-10 |
Family
ID=24116604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO754132A NO754132L (no) | 1974-12-09 | 1975-12-08 |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3950454A (no) |
| JP (1) | JPS5921329B2 (no) |
| AR (1) | AR210478A1 (no) |
| AT (1) | AT342297B (no) |
| BE (1) | BE836397A (no) |
| BG (1) | BG31077A3 (no) |
| CA (1) | CA1078989A (no) |
| CH (1) | CH618196A5 (no) |
| CS (1) | CS189733B2 (no) |
| DD (1) | DD124120A5 (no) |
| DE (1) | DE2552234C2 (no) |
| DK (1) | DK546475A (no) |
| EG (1) | EG12591A (no) |
| ES (1) | ES443152A1 (no) |
| FI (1) | FI59606C (no) |
| FR (1) | FR2294207A1 (no) |
| GB (1) | GB1491120A (no) |
| IE (1) | IE42202B1 (no) |
| IL (1) | IL48442A (no) |
| IN (1) | IN144757B (no) |
| IT (1) | IT1050743B (no) |
| LU (1) | LU73945A1 (no) |
| NL (1) | NL7513695A (no) |
| NO (1) | NO754132L (no) |
| PH (1) | PH11192A (no) |
| RO (1) | RO67246A (no) |
| SE (1) | SE7513811L (no) |
| SU (1) | SU625617A3 (no) |
| TR (1) | TR18986A (no) |
| ZA (1) | ZA756978B (no) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4154778A (en) * | 1975-11-27 | 1979-05-15 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing a graft polymer |
| US4020128A (en) * | 1976-02-13 | 1977-04-26 | Standard Oil Company | Polymerizates of olefinic nitriles and diene rubbers |
| US4107237A (en) * | 1977-02-17 | 1978-08-15 | The Standard Oil Company | Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers |
| US4082819A (en) * | 1977-03-02 | 1978-04-04 | The Standard Oil Company | Rubber-modified acrylonitrile-vinyl ether-indene polymers |
| US4102947A (en) * | 1977-04-11 | 1978-07-25 | The Standard Oil Company | Rubber-modified acrylonitrile copolymers prepared in aqueous suspension |
| US4082820A (en) * | 1977-06-15 | 1978-04-04 | The Standard Oil Company | High softening maleic anhydride copolymers |
| US4224097A (en) * | 1978-11-24 | 1980-09-23 | Standard Oil Company | Solvent bonding of high acrylonitrile copolymers |
| JPS6086135A (ja) * | 1983-10-19 | 1985-05-15 | Nippon Zeon Co Ltd | 耐スチ−ム性の改善されたゴム組成物 |
| JPH072895B2 (ja) * | 1984-03-01 | 1995-01-18 | 日本ゼオン株式会社 | 耐衝撃性フェノール系樹脂組成物 |
| US4761455A (en) * | 1987-06-12 | 1988-08-02 | The Standard Oil Company | Poly(vinyl chloride) compositions and polymeric blending agents useful therefor |
| US5106925A (en) * | 1990-12-21 | 1992-04-21 | The Standard Oil Company | Preparation of melt-processable acrylonitrile/methacrylonitrile copolymers |
| US5618901A (en) * | 1993-11-10 | 1997-04-08 | The Standard Oil Company | Process for making a high nitrile multipolymer prepared from acrylonitrile and olefinically unsaturated monomers |
| US20060205881A1 (en) * | 2005-03-08 | 2006-09-14 | Michael Gozdiff | Blends of diene rubber with thermoplastic copolymer modifield with nitrile rubber |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3426102A (en) * | 1965-08-18 | 1969-02-04 | Standard Oil Co | Polymerizates of olefinic nitriles and diene-nitrile rubbers |
| GB1213700A (en) * | 1967-09-14 | 1970-11-25 | Borg Warner | Transparent high impact graft polymers |
| US3586737A (en) * | 1969-02-13 | 1971-06-22 | Standard Oil Co | Impact-resistant rubber-modified olefinic nitrile-acrylic ester polymers |
| JPS5037700B1 (no) * | 1971-04-23 | 1975-12-04 | ||
| US3846509A (en) * | 1971-10-27 | 1974-11-05 | American Cyanamid Co | Acrylonitrile-acrylate copolymers reinforced with grafted butadiene rubber |
-
1974
- 1974-12-09 US US05/531,185 patent/US3950454A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-11-04 IN IN2111/CAL/75A patent/IN144757B/en unknown
- 1975-11-05 CA CA239,064A patent/CA1078989A/en not_active Expired
- 1975-11-06 ZA ZA00756978A patent/ZA756978B/xx unknown
- 1975-11-07 IL IL48442A patent/IL48442A/xx unknown
- 1975-11-14 GB GB47032/75A patent/GB1491120A/en not_active Expired
- 1975-11-20 TR TR18986A patent/TR18986A/xx unknown
- 1975-11-21 DE DE2552234A patent/DE2552234C2/de not_active Expired
- 1975-11-24 NL NL7513695A patent/NL7513695A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-11-27 BG BG7531619A patent/BG31077A3/xx unknown
- 1975-11-28 AT AT907475A patent/AT342297B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-01 CH CH1558475A patent/CH618196A5/de not_active IP Right Cessation
- 1975-12-02 ES ES443152A patent/ES443152A1/es not_active Expired
- 1975-12-03 DK DK546475A patent/DK546475A/da not_active Application Discontinuation
- 1975-12-03 IT IT29979/75A patent/IT1050743B/it active
- 1975-12-03 FI FI753405A patent/FI59606C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-12-03 EG EG713/75A patent/EG12591A/xx active
- 1975-12-06 DD DD189946A patent/DD124120A5/xx unknown
- 1975-12-08 SE SE7513811A patent/SE7513811L/xx unknown
- 1975-12-08 JP JP50146796A patent/JPS5921329B2/ja not_active Expired
- 1975-12-08 FR FR7537435A patent/FR2294207A1/fr active Granted
- 1975-12-08 IE IE2665/75A patent/IE42202B1/en unknown
- 1975-12-08 NO NO754132A patent/NO754132L/no unknown
- 1975-12-08 SU SU752196559A patent/SU625617A3/ru active
- 1975-12-08 RO RO7584138A patent/RO67246A/ro unknown
- 1975-12-08 BE BE162546A patent/BE836397A/xx unknown
- 1975-12-08 LU LU73945A patent/LU73945A1/xx unknown
- 1975-12-08 PH PH17845A patent/PH11192A/en unknown
- 1975-12-09 CS CS758364A patent/CS189733B2/cs unknown
- 1975-12-10 AR AR261424A patent/AR210478A1/es active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3586737A (en) | Impact-resistant rubber-modified olefinic nitrile-acrylic ester polymers | |
| NO754132L (no) | ||
| US3819762A (en) | Polymers of acrylonitrile and aromatic olefins which optionally contain grafted rubber | |
| NO146400B (no) | Polymer med god slagfasthet, lav permeabilitet for gasser og hoey mykningstemperatur | |
| US3926871A (en) | Polymerizates of olefinic nitriles | |
| US4082820A (en) | High softening maleic anhydride copolymers | |
| JPS623848B2 (no) | ||
| DK142953B (da) | Podecopllymer til anvendelse som gas og dampbarrieremateriale og fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
| KR800001071B1 (ko) | 올레핀성 니트릴류와 디엔 고무류의 중합체수지 조성물 | |
| US3803264A (en) | Manufacture of impact-resistant olefinic-nitrile copolymers | |
| NO150162B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av slagsterke, gummiholdige acrylnitrilcopolymerer i vandig suspensjon | |
| US4022957A (en) | Thermoplastic nitrile resins | |
| NO770439L (no) | Polymerisater av olefiniske nitriler og diengummier. | |
| US4107237A (en) | Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers | |
| KR790001986B1 (ko) | 올레핀성 니트릴의 중합체 조성물 | |
| US3974239A (en) | Manufacture of impact-resistant olefinic-nitrile copolymers | |
| US3839495A (en) | Impact-resistant olefinic-nitrile copolymers | |
| CA1077187A (en) | Impact-resistant acrylonitrile copolymer process | |
| US4322510A (en) | Nitrile barrier resins and process for their manufacture | |
| CA1111174A (en) | Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers | |
| DK141664B (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af en podecopolymer. | |
| JPH0551608B2 (no) | ||
| JPS6315286B2 (no) | ||
| GB1583326A (en) | Rubber-modified acrylonitrile-styrene-indene interpolymers | |
| JPS623849B2 (no) |