SU617007A3 - Способ получени аминов или их солей - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОВ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ

ДоТЯ этого такие кислоты, как сол на  или винна .

Реакционносгюсобна  этерифинированна  гидроксильна  группа представл ет собой, в частности, гидроксильную группу, этерифицированную сильной неорганической или органической кислотой,предпочтителЕзНо галогенводороднойкислотой такой как хлористоводородна , оромистоводородна  или йодистоводородн а  кислота, а также серной кислотой или сильной органической кислотой, например бензолсульфокислотой , 4-бромбензолсульфокислотой или 4-толуолсульфокпслотой. Таким образом, Z предпочтительно - хлор, бром или йод.

Обычно способ провод т в среде органического растворител , в частности алканола, при температуре кипени  реакционной с.меси. Если в качестве исходных продуктов используют реакционносиособные сложные эфиры, то исходное производное фенола предпочтительно примен ют в виде фенол та металла, такого как фено,1 т щелочного металла, предпочтительно фенол та натри , или реакцию провод т в присутствии св зывающего кислоту средства, предпочтите .1ьно средства конденсации, которое может образовать соль исходного произвсиного фенола, например, алкого,1 т щелочного металла .

Пример 1. 2,4 г натри  раствор ют в 100 M.I этанола, добавл ют 10,8 г О-метилфенола и 22,9 г 1- 2- (4-(JKcn) -фенил-1 - метил этиламино -З-хлорпропанола-2 . Смесь нагревают в автоклаве на кип щей вод ной бане 15 час. Зате.м е отфильтровывают и фильтрат упаривают досуха . Остаток подкисл ют 2н. НС1 и экстрагируют простым эфиром и затем водную фазу подщелачивают 2н. ХаОН и экстрагируют этилацетатом . Экстракт над MgSO4, получают 1 - 2- (4-окси) -фенил-1 -метилэтиламино -3- (О-метилфенокси) -пропанол-2, который перевод т в гидрохлорид (т.пл. 112°С). Выход 24,2 г {690/0).

Аналогично получают нижеследующие соеинени :

3- 2- (4-оксифенил) -1 -метилэти.мамино -1 -()этилфеноксипроианол-2 . Т.пл. его гидрохлорида . Выход 730 ,,;

3- 2- (4-оксифенил) -1 -метилэтпламино -1-О-аллилфеноксипропанол-2 . Т. пл. виннокис;1ой соли 71 С. Выход 68-/о;

3- 2- (4-оксифенил ) -1 -метилэтиламино -1 -О-пропаргилоксифепоксипроианол-2 . Т.и.ч. 50°С (НС1). Выход 700/о;

3- 2- (4-оксифенил) -1 -метилэтиламино -1 -О-циа11офеноксинропанол-2 . Т.пл. бУС (НС1). Выход 72,.;;

3- 2- (4-окси(|нмп1л 1-1,1 -диметилэтиламино -1-О-метплфенокс1Н1ронанол-2 . Т.пл. (НС1/ Выход 66 7о;

3- 2-(4-окси(|)ени.1) -1,1-димети,1Утиламипо -1 -О-эти,1фенокс1П1рог1ано;1-2. Т.и.т гидрохлориа 54°С. Выход tiH/,,;

3- 2- (4-оксифе1П,1) -1,1 -диметплэти.чамино -1-0-ал:1 фоноксипронано,1-2. T.n.i. шдрохлс рида ИО-С. Выход

3- 2- (4-оксифенил) -1,1-диметилэтила.мино -1-0-цианофеноксипропанол-2. Т. пл, 144°С (НС). Выход 68%;

3- 2- (4-оксифенил) -1 -метилэтила.мино -1 -0 -диметилфеноксппроианол-2 . Т. пл. 125°С 5 (НС1). Выход 71%;

3- 2- (4-оксифенил) -1-.метилэтиламино -1-0- .метоксифеноксиг1ропанол-2. Т. пл. 114°С (HCI). Выход 690/о;

3-метил-З- 2- (4-оксифенил)-1-метилэтил0 амино -1-О-этилфеноксипропанол-2. Т. пл. 46°С

(НС1). Выход 73%;

3-метил-З- 2- (4-оксифенил) -1 -метилэтиламино )-1-О-цианофеноксипропанол-2 Т m (НС1). Выход 65%;

53-этил-З- 2-(4-оксифенил)-1-метилэтилами-,

но -1-0-аллилфеноксипропанол-2, Т пл 42°С (НС1). Выход 65%;

3-метил-З- 2-(4-оксифенил) -1,1-диметилэтиламино -1-0-метилфеноксипроианол-2, Т пл (HCI). Выход 690/0,03-метил-З- 2- (4-оксифенил ) -1,1-диметилэтиламино -1-О-аллилфеноксипроианол-2 Т пл. 172 С (HCI). Выход 68%;

3- (2- (4-оксифенил)-1-метил этила ми но - 1-лг-метплфепоксипропанол-2 . Т.ил. 150°С (). 5 Выход 7Гз/о;

3- I -метил-2- (4-оксифенил) -этиленамино -1-О-алл11 ,-1феноксипропанол-2. Т.пл. 70°С, Выход 67-;п.

Пример 2. 2,4 г натри  раствор ют в 100 мл этанола и добавл ют 10,8 г о-метилфепола и

0 32,0 г (4-окспфенил)-1-метилэтиламино -3-йодпрог1анола-2 . Реакционную смесь нагревают на кии п1ей вод ной бане 12 час и перераб атывают аналогично примеру 1. Получают 23,5 г (67% теории) продукта, который идентичен продукту примера 1.

Пример 3. 2,4 г натри  раствор ют в 100 .мл проианола и добавл ют 10,8 г о-метилфенола и 20,7 г (4-оксифенил)-1-метилэтила.1 IIпо -2 ,3-э11оксипропана. Реакционную смесь нагревают на кип щей вод ной бане 10 час и перерабатывают апалогично примеру I. По;|учают 23.8 г (68% теории) продукта, который иде11тичен продукту иримера 1.

Формула и:1о6ретени.ч (люсоб ио;|учени  аминов обшей формулы

Кз -RI хГЛII

)-0-CH2-CHOH-CH-NH-C- СН2

ОН

Щ 2СН,

где R, водород или метил;

RI -- ипдород, мети.-|, этил, аллил, циапо-, метокси- 11.1и пропаргилоксигруипа; Rj - водород, .метил и,1и этил; R - водород или метил,

при условии, что Ri и.Ri, одновременно не означать водород, или пх солей, отличающийс  тем, что соединение общей формулыЦ

(

ОН

2 Rif г е R, и R имеют вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с соединением обшей формулы II где R и R имеют вышеуказанные значени : X - гидрокснльна  группа; Z - реакцпониоспособна  этерифицнрованна  в сложный эфир гидроксильна  группа, или X и Z вместе образуют эпоксигруппу. с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли Приоритет по признакам: 11.08.74при RI - водород или. метил, RI - метил, этил, аллил или пропаргилоксигруппа , Ri - водород, .метил или этил, R, - водород или метил. 04.06.75при - водород, циано- или м етоксигруппа. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: I. Патент СССР № 500748, кл. С 07 С 93/10. 18.04.73.