SU609752A1

SU609752A1 - Способ очистки 3,3 1-диокси-4,4 1 диаминодифенилметана

Info

Publication number: SU609752A1
Application number: SU772467229A
Authority: SU
Inventors: Нина Николаевна Шмагина; Галина Алексеевна Гуляева; Галина Александровна Филина; Сергей Федорович Калинкин
Original assignee: Предприятие П/Я М-5885
Priority date: 1977-03-29
Filing date: 1977-03-29
Publication date: 1978-06-05

Description

1

Изобретение относитс к усовер1енствованному . способу очистки 3,3-диокси-4 ,4-диаминодифенилметана г который вл етс мономером дл получени термостойкого полибензоксазола, на осиове которого могут быть получены стекло- и углетекстолиты, прессматериалы, пленки и т.д.

В высокомолекул рной химии дл получени полимеров с высокими физикохимическими свойствами требуютс исходные мономеры высокой степени чтютоты .

3,З-ДиоКси-4,4-диаминодифенилметан получают конденсацией о-аминофенола с формальдегидом в кислой среде l .

Известен способ очистки 3,3-дибкси4 ,4-диаминодифенилметана, заключающийс в том, что технический 3,3-диокси-4 ,4-диаминодифенилметан обрабатывают тетрагидрофураном., раствор ют в воде, содержащей органический растворитель , такой, как пиридин, диметилацетамид . или диметилформамид, в соотношении 1:1 при температуре ЭО-ЮО С. Очищенный целевой продукт, т.пл. 221-224с, содержит 99,3-99,8% основного вещества 1,2 ,

Однако выход очищенного целевого продукта составл ет 25-26%. Кроме того , регенераци растворителей, таких, как диметилацетамйд или диметилформамид , сопр жена с большими .потер ми растворител (до 40-50%) и энергии. -Целью изобретени вл етс увеличение выхода очищенного 3,З-диокси-4,4-диаминрдифенилметана с сохранением ВЫСОКОЙ степени чистоты продукта.

Поставленна цель достигаетс тем,

что перекристаллизацию технического 3,3-диокси-4,4-диаминодифенилметана ведут из 10-20%-ного воднокислого раствора в присутствии изопропилового спирта, сульфита натри и угл при

.температуре кипени смеси и соотношении между исходным амином и изопропиловым спиртом, равном 1:3-4, и между исходным амином, сульфитом натри и углем, равном 1:0,2:0,4, с последующей -нейтрализацией водным аммиаком.

Выделившийс целевой продукт промывают изопропиловым спиртом.

В качестве кислот используют серную или ортрфосфорную.

Выход очищенного целевого продукта т.пл. 222-224с, содержащего 99,399 ,8% основного вещества, «составл ет 65-70%.

Пример 1. Смесь, состо щую

Claims

из 50 мл воды, 150 мл изопропилового спирта, 14,5 г концентрированной серной кислоты, 25 г (1,01 моль) технического 3 , 3-диокси-4 , 4-диаминодифенил метана, 5,0 г сульфита натри и .9,0 г осветл ющего угл , нагреварэт до кипе;ни и выдерживают 30 мин. В гор чем состо нии смесь фильтруют. Остаток (уголь с сорбированной солью диамина) промывают 200 мл гор чей воды. Полученный маточник нейтрализуют водным аммиаком до рН 7 и фильтруют. Продукт промывают изопропиловым спиртом и сушат . Выход 17,2 г (68,7%), т.пл. 22222А°С . Найдено, %: С 67,34; Н 6,00.; 12,13. Н,4 NjQj. Вычислено,%: С 67,38; Н 6,08; V12,17. Пример 2. Смесь, состо щую из 50 мл воды, 200 мл изопропилового спирта, 14,5 г серной кислоты, 25 г (1,01 моль) технического 3,3-диокси-4 , 4-диаминодифенилметана, 5,0 .г суль фита натри и 9,0 г активированного угл , нагревают до кипени и выдерживают 30 мин. Выдел ют продукт аналогично примеру 1. Выход 17,6 г (70,0%) Найдено,%: С 67,36; И 6,.05; N 12,11 Пример 3. Кип т т смесь, СОС то щую из 50 мл воды, 250 мл изопропИ лового спирта, 14,5 г серной кислоты, 25 г (1,01 моль) технического 3,3-диокси-4 ,4-диаминодифенилметана,.5,0 г сульфита натри и Э,0 г угл , в течение 30 мин. Выдел ют продукт аналогич но примеру 1. Выход 17,0 г (68,0%) . . Найдено,%: С 67,37; Н 6,06; N12,15 Пример 4. Смесь, состо щую из 50 мл воды, 150 мл изопропилового спирта, 14,5 г Ортофосфорной кислоты, 25,г технического 3 , 3-диокси-4,4-диамйнодифенилметана , 5,0 г сульфита натри и 9,0 г. угл , кип т т 30 мин. Выдел ют продукт аналогично примеру 1. Выход 11,3 г (45,3%), т.пл. 222223С . . , Найдено,%: С 67,33; Н 6,03; N 12,12, Формула изобретени Способ очистки 3,3-диокси-4,4-диаминодифенилметана перекристаллизацией технического 3,З-диокси-4,4-диаминодифенилметана из водно-органического смешанного растворител при нагревании , отличающийс тем, что; с целью увеличени выхода целевого продукта, перекристаллизацию ведут из 10-20%-Hofo воднокислого раствора в присутствий изойропилового спирта, сульфита натри и угл при температуре кипейи смеси и йоотношениИ между исходным амином и изопропиловым спиртом , равном 1:3-4, и между исходным амином, сульфитом натри и углем, равном 1:0,2:0,4, с пос 1едующей нейтрализацией водным аммиаком. . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР № 363692, кл. С 07 С 85/16, 1972.
2. За вка № 1852176/04 от 30.12.76 , по которой вынесено решение о выдаче авторского свидетельства.