SU550977A3 - Способ получени 1-изопропиламино-3-/4-(2алкоксикарбониламиноэтокси)-фенокси/-пропанолов-2 или их солей, рацематов, или оптически активных антиподов - Google Patents
Способ получени 1-изопропиламино-3-/4-(2алкоксикарбониламиноэтокси)-фенокси/-пропанолов-2 или их солей, рацематов, или оптически активных антиподовInfo
- Publication number
- SU550977A3 SU550977A3 SU2100968A SU2100968A SU550977A3 SU 550977 A3 SU550977 A3 SU 550977A3 SU 2100968 A SU2100968 A SU 2100968A SU 2100968 A SU2100968 A SU 2100968A SU 550977 A3 SU550977 A3 SU 550977A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- optically active
- racemates
- phenoxy
- propanol
- salts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
- C07D303/24—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/16—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ИЗОПРОПИЛАМИНО-3- 4-(2-АЛКОКСИКАРБОНИЛ/МИНОЭТОКСИ )-ФЕНОКСИ -ПРОПАНОЛОВ-2 ИЛИ ИХ СОЛЕЙ, РАЦЕМАТОВ ИЛИ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ АНТИПОДОВ
вой кислотой, например сильной ароматической сульфоновой кислотой, например бензолсульфоновой , 4-бромбензолсульфоновой или 4толуолсульфоновой кислотой; Z предпочтительно означает хлор, бром или йод.
Процесс провод т обычным образом. Примен реакционноспособный сложный эфир в качестве исходного продукта, реакцию предпочтительно провод т в присутствии основного средства конденсации и/или с избытком амина. В качестве основных средств конденсации можно использовать, например , гидроокиси щелочных металлов, например гидроокись натри или кали , карбонаты щелочных металлов, например карбонат кали , и алкогол ты щелочных металлов, например метилат натри , этилат кали и третбутилат кали .
Процесс провод т в органическом растворителе , например изопропаноле.
Целевой продукт выдел ют в виде солей, использу дл этого такие кислоты, как например галогенводородные кислоты, серна , фосфорна , азотна , хлорна кислоты, алифатические , алициклические, ароматические или гетероциклические карбоновые или сульфоновые кислоты, например муравьина , уксусна , пропионова , нтарна , гликолева , молочна , блочна , винна , лимонна , аскорбинова , малеинова , оксималеинова или пировиноградна кислоты, фенилуксусна , бензойна парааминобензойна , антранилова , параоксибепзойна , салицилова или парааминосалицилова кислоты, метилен-бис-(2-оксинафтойна ), метансульфонова , этансульфонова , оксиэтансульфонова , этиленсульфонова кислоты , галогенбензолсульфонова , толуолсульфонова , нафтилсульфонова кислоты или сульфанилова кислота, метионин, триптофан, лизин или аргинин.
Целевой продукт может быть выделен в виде рацемата или оптически активного антипода .
Смеси изомеров (смеси рацематов), которые получают в зависимости от физических и химических свойств, могут быть оазделены на оба стереоизомерных (диастереоизомерных) чистых рацемата, например, путем хроматографии и/или фракционной кристаллизации.
Получаемые рацематы можно раздел ть известными способами, например путем перекристаллизации из оптически активного растворител с помощью микроорганизмов, или путем реакции с оптически активными кислотами, причем образуютс соли соединени , которые раздел ют, например, ввиду их различной растворимости на диастереомеры, из которых под воздействием соответствующего средства можно выделить антиподы. Подход щими оптически активными кислотами вл ютс , папример L- и D-формь винной кислоты, ди-отолилвинной , блочной, миндальной, камфаросульфоновой или хинной кислоты.
Пример 1.4,1 г 1,2-эпокси-3- 4-(метоксикарбониламиноэтокси )-фенокси - пропана смешивают с 4,1 мл изопропиламина и 2,5 мл изопропанола . Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч и упаривают досуха . Остаток раствор ют в 2 моль хлористоводородной кислоты и смесь промывают дважды эфиром. Водную фазу подщелачивают гидроокисью натри и экстрагируют метиленхлоридом . После сушки и упаривани остаток раствор ют в этилацетате и содержащий НС1
эфир добавл ют до установлени значени рН 4. Гидрохлорид отфильтровывают и выдел ют после перекристаллизации из ацетона. Получают 2,6 г гидрохлорида 1-изопропиламино-3- 4- (2- метоксикарбониламиноэтокси)-фенокси -пропанола-2 .
Точка плавлени 108°С. Структуру определ ют , примен ЯМР.
Пример 2. Исходный продукт получают
следующим образом. 20,0 г гидрохлорида N,Nдибензил-2-хлорэтиламина и 27,6 г карбоната кали смещивают в 250 мл ацетонитрила. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение 15 мин и добавл ют 13,8 г 4-бензилоксифенола , после чего, размещива , смесь нагревают с обратным холодильником в течение 5 ч. После фильтрации и упаривани остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира . Получают 18,4 г l-(N,N-дибeнзилaминo)2- (4-бензилоксифенокси) -этапа.
Структуру определ ют, примен ЯМР. Полученный продукт раствор ют в 185 мл 95%-ного этанола и 5,5 мл концентрированного НС1. После гидрировани над Pd (С-катализатором , фильтрации, упаривани и перекристаллизации из изопропанола) эфира получают 5,8 г 4-аминоэтоксифенола. Точка плавлени 175°С. Структуру определ ют, примен ЯМР.
Полученный 4-аминоэтоксифенол и 6,3 г бикарбоната натри смещивают в 25 мл воды и охлаждают на вод ной бане. Размещива , добавл ют 5,3 г метилового эфира хлоругольной кислоты. Смесь размещивают при комнатной
температуре в течение 3 ч и затем экстрагируют хлористым метиленом. Слой хлористого метилена высушивают и упаривают. Полученный таким образом продукт затем гидролизуют с 2М раствором гидроокиси натри в течение ночи. Смесь подкисл ют хлористоводородной кислотой и экстрагируют хлористым метиленом. После сущки и упаривани получают 3,9 г 4-метоксикарбониламиноэтоксифенола в виде желтого масла. Структуру определ ют , примен ЯМР.
Полученный таким образом параметоксикарбониламиноэтоксифенол раствор ют в 30 мл эпихлоргидрина и добавл ют 1,8 г карбоната натри . Смесь нагревают с обратным
холодильником в течение 2 ч. После фильтрации и упаривани получают 4,1 г 1,2-эпокси-З (4-метоксикарбопиламиноэтоксифенокси)-пропанола-2 в виде масла, которое кристаллизуетс . Точка плавлени 65°С. Структуру определ ют , примен ЯМР.
Claims (4)
1. Способ получени 1-изопропиламино-З 4- (2-алкоксикарбониламиноэтокси) - фенокси - пропанолов-2 формулы I
OCHaCHCHjNHCHiCHj) ОН
(1)
OCH,CH,NHCOOK
где R - метил или этил, или их солей, рацематов или оптически активных антиподов, от л ич а ю и1и и с тем, что соединение формулы II
X
I
ЕОСОКНСЫ СНгОЧ УоСНгСН-СНг
где R имеет указанные выше значени ;
X -гидроксильна группа;
Z - реакционноспособна этерифицированна в сложный эфир гидроксильна группа , или X и Z вместе образуют эиоксигруппу, подвергают взаимодействию с изопропиламином , с последующим выделением целевого продукта в свободном виде в виде соли, в виде рацемата или оптически активного антипода.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т в присутствии основани или в избытке исходного изопропиламипа.
3.Способ по п. 2, отличающийс тем, что в качестве основани используют гидроокись , карбонат или алкогол т щелочного металла .
4.Способ по пп. 1-3, отличающийс тем, что процесс провод т в органическом растворителе , например изопропаноле.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:
1. К. Болер, Д. Пирсон, «Органические синтезы, ч. 1, изд. «Мир, М., 1973, стр. 529- 530 - прототип.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE7401096A SE419754B (sv) | 1974-01-29 | 1974-01-29 | Analogiforfarande for framstellning av tva nya substituerade fenoxipropanolaminer med alfa-recepttorblockerande verkan |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU550977A3 true SU550977A3 (ru) | 1977-03-15 |
Family
ID=20320031
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2100968A SU550977A3 (ru) | 1974-01-29 | 1975-01-27 | Способ получени 1-изопропиламино-3-/4-(2алкоксикарбониламиноэтокси)-фенокси/-пропанолов-2 или их солей, рацематов, или оптически активных антиподов |
SU752198004A SU622395A3 (ru) | 1974-01-29 | 1975-12-15 | Способ получени аминов или их солей |
SU7502198508A SU584761A3 (ru) | 1974-01-29 | 1975-12-15 | Способ получени аминов или их солей |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752198004A SU622395A3 (ru) | 1974-01-29 | 1975-12-15 | Способ получени аминов или их солей |
SU7502198508A SU584761A3 (ru) | 1974-01-29 | 1975-12-15 | Способ получени аминов или их солей |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS50106930A (ru) |
AT (1) | AT336037B (ru) |
BE (1) | BE824900A (ru) |
CA (1) | CA1048526A (ru) |
CH (1) | CH614933A5 (ru) |
CS (3) | CS185699B2 (ru) |
DD (1) | DD119222A5 (ru) |
DE (1) | DE2500249A1 (ru) |
DK (1) | DK137122B (ru) |
FI (1) | FI750053A (ru) |
FR (1) | FR2258850A1 (ru) |
GB (1) | GB1495422A (ru) |
HK (1) | HK66980A (ru) |
HU (1) | HU168520B (ru) |
IE (1) | IE41131B1 (ru) |
LU (1) | LU71746A1 (ru) |
MY (1) | MY8100207A (ru) |
NL (1) | NL7501044A (ru) |
NO (1) | NO750098L (ru) |
SE (1) | SE419754B (ru) |
SU (3) | SU550977A3 (ru) |
ZA (1) | ZA748195B (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0330180U (ru) * | 1989-07-31 | 1991-03-25 |
-
1974
- 1974-01-29 SE SE7401096A patent/SE419754B/xx unknown
- 1974-12-23 ZA ZA00748195A patent/ZA748195B/xx unknown
-
1975
- 1975-01-04 DE DE19752500249 patent/DE2500249A1/de not_active Ceased
- 1975-01-09 FI FI750053A patent/FI750053A/fi not_active Application Discontinuation
- 1975-01-14 NO NO750098A patent/NO750098L/no unknown
- 1975-01-24 CH CH88275A patent/CH614933A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-01-27 DD DD183835A patent/DD119222A5/xx unknown
- 1975-01-27 HU HUHE674A patent/HU168520B/hu unknown
- 1975-01-27 SU SU2100968A patent/SU550977A3/ru active
- 1975-01-27 DK DK24375AA patent/DK137122B/da unknown
- 1975-01-28 LU LU71746*A patent/LU71746A1/xx unknown
- 1975-01-28 FR FR7502647A patent/FR2258850A1/fr active Granted
- 1975-01-28 GB GB3684/75A patent/GB1495422A/en not_active Expired
- 1975-01-28 IE IE168/75A patent/IE41131B1/xx unknown
- 1975-01-28 CA CA75218830A patent/CA1048526A/en not_active Expired
- 1975-01-28 AT AT61675A patent/AT336037B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-01-29 NL NL7501044A patent/NL7501044A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-01-29 BE BE152806A patent/BE824900A/xx unknown
- 1975-01-29 CS CS7700001524A patent/CS185699B2/cs unknown
- 1975-01-29 CS CS7500000590A patent/CS185673B2/cs unknown
- 1975-01-29 CS CS7700001525A patent/CS185700B2/cs unknown
- 1975-01-29 JP JP50012264A patent/JPS50106930A/ja active Pending
- 1975-12-15 SU SU752198004A patent/SU622395A3/ru active
- 1975-12-15 SU SU7502198508A patent/SU584761A3/ru active
-
1980
- 1980-11-27 HK HK669/80A patent/HK66980A/xx unknown
-
1981
- 1981-12-30 MY MY207/81A patent/MY8100207A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU7764675A (en) | 1976-07-29 |
CS185673B2 (en) | 1978-10-31 |
FR2258850A1 (fr) | 1975-08-22 |
DK137122C (ru) | 1978-06-26 |
IE41131L (en) | 1975-07-29 |
NO750098L (ru) | 1975-08-25 |
JPS50106930A (ru) | 1975-08-22 |
AT336037B (de) | 1977-04-12 |
SU584761A3 (ru) | 1977-12-15 |
CS185700B2 (en) | 1978-10-31 |
DK137122B (da) | 1978-01-23 |
ATA61675A (de) | 1976-08-15 |
LU71746A1 (ru) | 1975-12-09 |
FR2258850B1 (ru) | 1980-02-08 |
SE419754B (sv) | 1981-08-24 |
GB1495422A (en) | 1977-12-21 |
SU622395A3 (ru) | 1978-08-30 |
ZA748195B (en) | 1976-01-28 |
FI750053A (ru) | 1975-07-30 |
MY8100207A (en) | 1981-12-31 |
SE7401096L (ru) | 1975-07-30 |
BE824900A (fr) | 1975-07-29 |
HK66980A (en) | 1980-12-05 |
NL7501044A (nl) | 1975-07-31 |
CS185699B2 (en) | 1978-10-31 |
IE41131B1 (en) | 1979-10-24 |
DE2500249A1 (de) | 1975-07-31 |
CA1048526A (en) | 1979-02-13 |
DD119222A5 (ru) | 1976-04-12 |
HU168520B (ru) | 1976-05-28 |
CH614933A5 (en) | 1979-12-28 |
DK24375A (ru) | 1975-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3848030A (en) | Optical isomers of binaphthyl-phosphoric acids | |
SU496719A3 (ru) | Способ получени производных допамина | |
US3832388A (en) | Resolution of 2-(p-hydroxy)phenylglycine | |
US4297282A (en) | Resolution of mercaptopropionic acids | |
Hayashi et al. | Facile preparation of optically pure (3S)-and (3R)-1, 2, 3, 4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylic acid | |
SU559642A3 (ru) | Способ получени алканоламинов или их солей в виде рацематов или оптически - активных антиподов | |
SU606549A3 (ru) | Способ получени фенилалкиламинов или их солей | |
SU638252A3 (ru) | Способ получени производных аминоэтанола или их солей | |
SU448639A3 (ru) | Способ получени аминоспиртовых производных о-транс-оксикоричной кислоты | |
CN114105984A (zh) | 吲哚嗪类抗蚀剂的制备方法 | |
SU550977A3 (ru) | Способ получени 1-изопропиламино-3-/4-(2алкоксикарбониламиноэтокси)-фенокси/-пропанолов-2 или их солей, рацематов, или оптически активных антиподов | |
US2765338A (en) | New aliphatic acid amide derivatives and processes for the production thereof | |
JP2931986B2 (ja) | アラルキルアミン誘導体 | |
SU500748A3 (ru) | Способ получени аминоспиртов | |
SU535899A3 (ru) | Способ получени -(1-бисарилалкиламиноалкил)-аралкоксибензиловых спиртов или их солей, рацематов или оптически активных антиподов | |
FI83641B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2(n-bensyl-n-metylamino)-etylmetyl-2,6-dimetyl-4-(m-nitrofenyl) -1,4-dihydropyridin-3,5-dikarboxylat och dess hydrokloridsalt. | |
SU670216A3 (ru) | Способ получени производных оксима или их солей | |
EP1397335A1 (en) | Resolution process for (r)-(-)-2-hydroxy-2-(2-chlorophenyl)acetic acid | |
SU650499A3 (ru) | Способ получени аминоэфиров или их солей | |
SU803859A3 (ru) | Способ получени -тиопропионами-дОВ или иХ КиСлОТНО-АддиТиВНыХСОлЕй | |
SU942593A3 (ru) | Способ получени азотнокислого эфира N-/2-оксиэтил/ никотинамида или его солей | |
SU503523A3 (ru) | Способ получени -(гетероарилметил)- -дезокси-нормофинов или -норкодеинов | |
US2719849A (en) | beta-(1, 2, 4-triazolyl-3)-alanine and its salts and the preparation thereof | |
US5952494A (en) | Method for the preparation of pyrido benzoxazine derivatives | |
US2791595A (en) | Long chain esters of nitrophenylaminopropanediols and preparation thereof |