SU535285A1 - Способ получени дифенилуксусной кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способам получени  производных дифенила, а именно дифенилуксусной кислоты, котора   вл етс  полупродуктом дл  синтеза 1,1-диметил-2,3-дифенилацетамида-гербицида корневого действи .

Известны способы получени  дифенилуксусной кислоты дебромированием 1,1-бромфенилуксусной кислоты в среде бензола в присутствии треххлористого алюмини  1, деоксилированием бензиловой кислоты под действием йода или йодистоводородной кислоты и красного фосфора при нагревании до кипени  в среде уксусной кислоты в присутствии бисульфата натри  2. Однако эти способы малоперспективны из-за высокой стоимости и дефицитности сырь .

Известен также способ получени  дифенилуксусной кислоты гидролизом 1,1-дихлор-2,2дифенилэтилена гидроокисью кали  в этиловом спирте при мольном соотношении 1 : 13 : 70 соответственно, в стальной бомбе при 150°С под давлением. Врем  реакции 24 ч. Выход целевого продукта 73% от теоретического 3.

Основными недостатками этого способа  вл ютс  сравнительный низкий выход целевого продукта, длительность реакции, работа под давлением, большой расход спирта.

Целью изобретени   вл етс  повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса.

Существо данного способа заключаетс  в том, что 1,1,1-трихлордифенилэтан подвергают гидролизу кристаллической гидроокисью щелочного металла в среде безводного диэтиленгликол  при нагревании, предпочтительно до 160-165°С. 1,1,1-Трихлордифенилэтан, кристаллическую гидроокись щелочного металла и диэтиленгликоль желательно брать в мольном соотношении, равном 1:10:9 соответственно . Врем  реакции 3 ч.

По окончании реакции реакционную массу разбавл ют водой до полного растворени , подкисл ют до . Выпавшие кристаллы дифенилуксусной кислоты отфильтровывают,

нромывают водой, сушат. Выход целевого продукта 90-96%. Т. пл. технического продукта 142-143,5°С.

Диэтиленгликоль регенерируют известными методами и возвращают в цикл производства .

Пример I. В черырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, при перемешивании загружают 14,7 г (0,0515 мол ) трихлордифенилэтана,

49,2 (0,463 мол ) диэтнленгликол , 20,6 г (0,515 мол ) кристаллической гидроокиси натри . Реакционную смесь нагревают при посто нном перемешивании до 160-165°С и выдерживают при этой температуре в течение 3 ч.

По окончании реакции гор чую реакционную

массу разбавл ют при перемешивании 150 мл воды до полного растворени  массы. Полученную однородную массу при при энергичном перемешивании подкисл ют концентрированной сол ной кислотой до рН 1. Выделившуюс  дифенилуксусную кислоту отфильтровывают , промывают 50 мл воды на фильтре до нейтральной реакции и сушат. Получают 10,53 г (96,5% от теоретического) технической кислоты с т. пл. 142-143,5°С. Содержание основного веш,ества 96%.

Пример 2. В колбу загружают 49 г (0,1715 мол ) трихлордифенилэтана, 150 мл (1,58 мол ) диэтиленгликол  и 96,2 г (1,715 мол ) кристаллической гидроокиси каЛИЯ .

Процесс ведут аналогично описанному в примере 1. Получают 34,4 г (95,2% от теоретического ) технической кислоты. Содержание основного вещества 90%, т. пл. 141 - 143°С.

Пример 3. В стальной аппарат емкостью 250 л, снабженный рубашкой, рамной мешалкой , загружают 45 кг (0,158 мол ) трихлордифенилэтана , 152 кг (1,422 мол ) диэтиленгликол , 63,2 кг (1,58 мол ) кристаллической гидроокиси натри .

Процесс провод т аналогично описанному в примере 1. Получают 30 кг (90% от теоретического ) технической дифенилуксусной кислоты с т. пл. 140-142,5°С.

Содержание основного вещества составл ет

97%.

Claims (3)

1.Способ получени  дифенилуксусной кислоты щелочным гидролизом хлоруглеводорода в среде органического растворител  при на . гревании, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  технологии процесса, в качестве хлоруглеводорода используют 1,1,1-трихлордифенилэтан , а в качестве органического растворител  - безводный диэтиленгликоль и процесс ведут с использованием кристалличекой гидроокиси щелочного металла.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что 1,1,1-трихлордифенилэтан, кристаллическую гидроокись Ц1елочного металла и диэтиленгликоль берут в мольном соотношении, равном 1 :10:9 соответственно.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс  тем, что процесс ведут при 160-165°С.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1.L. F. Eymkman, chem. Wekblad, 1906, 655-656, J. Chem. Soc., 1908, 49 (1) s. 794.

2.C. S. Mawe и др. «Org. Synth., 1923,3 c. 45.

3.Sheibly, Brutton, «J. Am. Chem. Soc, 1940, 62, c. 840-641 (прототип) «Synthesis of phenylacetigue.