SU504457A3 - Способ приготовлени катализатора дл окислени метанола в формальдегид - Google Patents

Description

(0,5 ггианГэ ) и 176,6 г парамолибдата тетрвгидрированного аммони  (1 г-моль MO QS ), По/гучают желтый порошок, помещают его в смеситель при комнатной температуре , где в течение 15 мин он ста}швит с  очень в зким раствором, который за ЗО мин преврашеетс  в утфугий и прозрачlibift re.Jife зеленого цвета, содержащий 24 вес.% воды.;

Пример 2, Гель, полученный согласно примеру 1, обезвоживаетс  в резервуаре в течение 2 час при 60°С, в результате чего образуетс  новый гель коричневокрасного цвета, также прозрачный, содержащий 2 вес,% воды.

Этот гель разлагаетс  в печи при 420° в потоке воздуха в течение 4 час. Получают продукт интенсивного зеленого цвета с дельной поверкностью 7,6 м7г, имеющий атомное соотношение fic/Fe равное 2. 6 мл этого продукта помешают в реактор, в котором температуру катализатора поддерживают 350 С. -На катализатор подают газовую смесь воздух метанол ( 6,6 об.% метанола), объемна  скорость равна 240ОО час .Опыт продолжаетс  6 ча

Материальный баланс показывает, что 99,8 мол.% метанола преобразуетс  и что выход формальдегида равен 96,9 мол.%.

Пример 3. В ступке смешивают 176,6 г парамолибдата тетрагидрированного аммони  (1 г.) с 172,1 г нитрата железа {0,426 г-ионГе ) и Юм. воды.

Образовавшуюс  желтую пасту помешают в смеситель, где она механически измельчаетс  в течение 30 мин при нормальной TeNraepaType, затем в течение ЗО мин при 50°С. Полученный гаким образом прозрачный гель зеленого цвета обезвоживаетс  при 70 С в течение 48 час, затем раз лагаетс  s неподвижном слое в течение 3 час при 400-45Р°С в слабом воздушном потоке.

Пример 4. Катализатор, полученный согласно примеру 3,бледнозеленога цвета и с удельной повер.хностью 4,4 м/г, имеет атомное соотношение Mo/Fe 2,35. 6 мл этого катализатора помешают в катализный реактор, каталитический слой предваригельно, нагревают до ЗбО-С. На катализатор подают газовую смесь, содержашую 6,6 об.% метанола в врздухе,с ,

объемной скоростью 24000-час.. OnMTff продолжаетс  5 час,.

Материальный баланс в конце эксперимента показывает, что 99,6 мол.% мета |нола преобразуетс  и что выход формаль:дегида по отношению к метанолу составл ет 94,6 мол.%.

Пример 5, Повтор ют пример 3, замен   часть нитрата железа эквивалентный количеством гексагидрированного нитрата марганца. Таким образом получают катализатор с атомным соотношением Мо

равным 2,35, и атомным соГэ + Мп

Мп Cg4.f равным 0,08.

отношением

Пример 6. Повтор ют пример 3, замен   часть нитрата железа эквивалентным количеством нитрата хрома и добавл  в смесь 100 г нитрата аммони  дл  получени  катализатора с атомным соотношеМп

, равным 2,35, и атомным

нием Fe Сг Сг

I равным 0,08.

соотношением

Fe - Сг

Пример 7.Повтор ют пример с, замен   часть нитрата железа эквивалентным количеством гексагидрированного нитрата кобальта с атомным соотношением Мо

, равным 1,5.

Fe -(-Со

Пример 8. Повтор ют пример 3, замен   часть парамолибдата аммони  ме- тавольфраматом; аммони  с 92,05% вольфрамового ангидрида с атомным соотношением JllaJlW/-, равным 2. Fe

Пример 9. Получают катализатор, в ксхгором молибден и железо частично замешены ванадием и кобальтом по следующему способу. Первую смесь получают путем механи-еского измельчени  в смесителе на сигмоидных пластинах 8,82 г окса лата ванадилас 88,3 г тетрагидрированного парамолибдата аммони  и 25 г водного раствора перекиси водорода.

Первоначально полученна  голуба  паста постепенно становитс  гомогенной и дос тигает интенсивной красной окраски за 30 мин при 20 С. Затем добавл ют смесь полученную отдельно, состо шую из 95,34г нитрата железа (0,236 г-ионГе) и 12,5 г кк-трата гексагидрирова иного кобальта (0,042 (0. Смешивание продолжают в течение 15 мин при 20 С, затем в течение 1 час при 45-50°С. После, гомогенизации и отвердени  полученнг продукт обезвоживают в течение 2 дней при 65°С, затем его обжигают в воздушном потоке при 42О°С в течение 3 час.

Состав катализатора, счита  на 100%, мол.%: МдОз72,46;Ге20з17,11;Уг05 4.2О; СсО 6,23.

Результаты каталитических испь таний по преврашенкю метанола в формальдегид, осуществленных с катализаторами, полученными в примерах 5-9,приведены в га(3лине .

Claims (3)

1. Способ приготовлени  катализатора дл  окислени  метанола в формальдегид путем взаимодействи  соединений железа и молибдена с последующей термообработкой полученного продукта, отличающийс  Тем, что, с целью получени  1 катализатора с высокой активностью и селективностью , в качестве исходных соединений железа и молибдена берут твердые -кристаллические нитрат железа и молибдат аммони  и смешивают их в присутствии такого количества воды, которое необходимо дл  образовани  насыщенных растворов вз тык кристаллическкх шеств при температуре не выше 150 С и атомном соотношении Mq/Fe« 1,5-5.

2. Способ по п, 1, отличающий:с   тем, что к исходным веществам 1добав;л ют кристаллическое соединениеметалла М,

0 выбранного из гру;ты, содержащей кобальт, никель, марганец, хром, скандий, иттрий и редкоземельные металлы, в форме катионов :ь количестве, при котором

: м ,.с п мо

1,

. .

3. Способ по п.1,0 т л и а ю ш и Й-,

ic   - тем, что в состав исходных веществ ввод т кристаллическое соединение металла N, выбранного из гр:-ппы, состо щей лз хрома , вольфрама, марганца, ванади , урана в форме кислородсодержащих конов в таком количестве, при котором

iji , ПС „

1.S -5

MotN Те