SU496716A3 - Способ получени перкарбоновых кислот - Google Patents

Description

., карбал 1- 4 €1ЛКОКСИ ажилом С„ или CN кокси с вместе с R , или RI вместе с R „ вместе с Я могут представл ть j ivi.j -4-.« -f i алкиленовый радикал, образующий п ти-, шести- или семйчленное гетероциклическое кольцо с 3 гетероатомами или п тйшести- или семйчленное гетероциклическое кольцо с фосфором в качестве гетероатома .о Вместо карбоновых кислот в процессе могут быть использованы их ангидриды. Это позвол ет проводить процесс с более высокой степенью-превращени  перекисли во дорода (93-97% против 77-84%). Кроме того, при осуществлении предлагаемого способа азеотропные смеси не об разуютс . В качестве исходного продукта дл  проведешш способа примен ют водную перекис водорода любой концентрации, В общем приме1шют водные растворы перекиси водорода с содержанием 2,5-50%, предпочтительно 3-35% перекиси водорода. 3 качестве фосфорорганического соединени  общей формулы 1 в процессе используют триметилфосфат, триэтилфосфат, три к-пропилфос .фат, три-изо-пр опил фосфат, тр -г13о-бут1шфосфат, три-втор -бутилфосфат, три-изо бутилфосфат, трихлорметилфосфат, трнп-1дроксиметнл11осфат, триметоксиметилфосфат , трикарбометоксим.етилфосфат, три-2-метоксибутилфосфат , три-2-цианбутилфосфат , трн-3-метилбутил(осфат, MQHO-W-гидроксипентилдиэтилфосфат , ,, мопо-dO -хлорпентнлдиметилфосфат, моно-3 -метил- -2 Ш1анпбнтилдцэти.4)осфат, моно-3-метокси-2-хлэрметилпроПилдиэтилфосфат , моно- -3 -м етил-2 -хпорбутилдиэтилф осфат, м оно-2 карбометоксипропилдиэтилфосфат , моно-З-карбометоксипропилдиэтилфосфатз моно 2-хлор-2-хлорэтилдиэтилфосфат , трацнклО- бутилфосфат, трициклогексилфосфат, моно-циклогексилдиэтилфосфат , моно-2-метилцикл огексилдпэтршфосфат, моно-3-метилцик логекснлднэтилфосфатj моно-г дроксициклогексилфосфат , ди-2-гидроксншжлогексилмон этилфо фат, этнлеигликольг моноэтилфосфат, этиленглккэль- З-хлорэтилфосфат, моноэткловыы эфир проп; ле11гликол -(1,3), монсг этнлфэсфат бутилэнгликол -(1,4), моно-2- -трет-бутилдиклогексилдиэтилросфат, моно- -2 Хлорпентилднэтил(} осфат, моно-4-карбометокс11 .Ш1клэгекС1и1Д11Этил4|Осфат, моно-4- - метокспцнклогексилдиэтилфосфт,., м онО 4-хлорциклэгекс11лд11этнл4осфаг , моно-4 диаН цпклогексилдиэтилфосфат, моно-4 гидрокси eГluuu клoгoкcилдIlЭтилфocфaт , триамидгек- саметипфосфорной, гексаэтилфосфорной, гексо-н-пропилфосфорной , гекса-изо-пропилфос форной и ди-н-бутилтетраметилфосфорной кислоты, ( N -циклобутил- N -метиламвд)- -,три-( |ij -циклогексил- N -метиламид)три- -циклогексиламид, три-( N -цикло пентиламид)- N -метил- М -циклопентил-моноамидэтипенгликолевый эфир, N N -диметиламид-пропиленгликоль- (1,3) эфир и N N -диметилэтилен-{1,2 -диамидмонометиловый эфир фосфорной кислоты, эфиры диметиловый, дйэтиловый, дипропйловь1й( ри изюпропил овый,дибутиловый и-втор-бути- j овый, диизобутиловый, дихпорметиловый, димет-, ксиметиловый, дикарбометоксиметиловый, метоксиметиловый, ди-2-метоксибутиловый, ди-2-цианбутиловый, ди-3-цианбутиловый, : ди 2-метилбутиловый, ди-З-метилбутиловьй, ; моно-гидроксипентнл-ыоноэтиловый, моно -хлорпентил-монолоэт1Йозый, моно-3 метил- 2-цианметил- МОнээтиловый, моно-2-мето|кси-2-хлорметилпропан-монЬметиловый ,моно-3 метил-2-хлорбутилмонометиловый , мо- ; но-2-карбометокс1т-пропйл-моноэтиловый, I моно-2-хлор-1-хлорэтилмонометиловь1й, ;ДИциклобутиловый , дициклогексилоБЫй, моно- -циклогексил-монометиловый, моно-2-метилциклогексил-монометиловый , моно-3-метил цикл о гексил-моно-эти ловый эфир, моно-2-гидрокси-циклогексил-м оно-этиловый, эти- ленгликолевый, пропиленгликоль-(1,3), бутиленгликоль (1,4), моно-трет-бутиловый, моно-2 кпрбогидроксициклопентил-моно-изопропиловый , моно-4-карбометоксициклогексилмонометиловый метанфосфоновой кислоты, а также тетраметилдиамид, тетраэтйлдиамид, тетрабутилдиамид, монэ-М ,М -диметил-моно- N , N -метил-трет-бутиламид, N , N -диметилэтилендиамид, f , fj -,-ди-изо-пропилэтилендиамид и амид N - . -метиламиноэтанолового эфира метанфосфоно. вой кислоты. Ане логичные производные могут быть использованы также и на основе этанфосфо- новой, н-пропанфосфоновой, изопропанфосфоновой , н-бутанфосфоноБОй, втор-бутанфосфо-; новой, трет-бутанфосфоновой, изо-бутанфосфоновой , н-пентанфосфоновой, н-гексанфосфоновой , циклопентанфосфоновой, циклогексанфосфоновой и фениолфосфоновой кислоты, а также соответствующие производ11ые хлорметанфосфоновЪй, гидроксиметанфосфо-, ВОВОЙ, метоксиметаифосфоновой, цналметаНфосфоновой , (|)торметанфосфо1-10зой, бен : зилметанфосфоновой, -хл:орэтанфосфоновой , -гидроксиэтапфосфоновой,, j3 -метоксиэтаифосфоновой , уЗ -цианэтанфос-; фоновой, 3 -карбометоксиэтанфосфоновой кислоты, 1,2,3-тр114)тор11ропа1 45осфоновой, трифторметилэтапфос4юновэй, 4 метоксибутаифск .фоповой, 2-цна 1Г)утаифосф1:1Нпв6й, 3-цианбутанфосфоновой 4-цианбутаи({)осфон вой , 2-метилбутанфосфэновой, 3-метилбу- танфосфоиовой, (У -хлорпентанфосфоновой, -гидроксипеитаифосфоновой, СО -метокснпеитанфосфоновс )й, 2-карбометоксипропанфосфоновой , СО -карбометоксибутанфосфоновой , 2-хлорпропаифосфоновой, 2-хлор-1-хлорэтилэтанфос {юновой,. 2-хлорциклопентанфосфоновой , 3-хлорциклопентанфосфоновой , 3-цианш1клопентанфосфоновЬй, 2-карбометоксициклопента 1фосфоновой, 3-метоксиметилциклопентанс эсфоновой, 2-хлор-циклогексанфосфон1 вой , 4-метокси- ; циклогексанфосфоновой, 4-цианциклогексанфосфоновой , 4-гидроксициклогексанфосф ЧОвой , 4-гидрокси1Щклтгексапфэсфоновой. 2-хлорфенилфосфоиовой , З-хлорфенилфосфоно- БОЙ, 2,5-ДЛХЛОрфе 1И7Е})ОСфоНОВОЙ, 2-ГИДрО- ксифенилфосфоновой. и 4-трифторметилфенил фосфоповой кислот, окиси триметил11)осфина, триэтилфосфина, трипропилфосфина, тригид- роксиэтилфосфина, трихлорэтилфосфина, триизопропилфосфина , п -метпл- ft,-OKCO-.-фосфолана , три р -цианэтилфосфииа, три- i -карбометоксифосфииа, saнo-4)eнилди-цианэтилфосфина , моио- циклогексилди- л - i -цианэтилфэсфина и мопофенилдиметилс})о.сфи на,/метилового эфира, этилового эфира, пропиЛового эфира, изо-пропилового эфира, н -бутилового эфира, втор-бутилового эфира, трет-бутилового эфира, изо бутилового эфир н-пентилового эфира, 1- 2- и 3-метилбутилового эфира, н-гексилового эфира, 1-метил пентилового эфира, 2--метшшентилового эфи: ра, З-метилпентилового э4п1ра, 4-метилпентилового эфира, 1, 2- и 3-этилбутилового эфира, хлорметилового эфира, гидроксиме I- тилового эфира, метоксиметилового эфира, , -хдорэтилового эфира, -цианэтило- вого эфира, Д -гидроксиэтилового эфира, -метоксиэтилового эфира, -карбо; метоксиэтилового эфира, 2,2,2-трифторэти лового эфира, диклопентилового эфира, i циклогексилового эфира, 2-метилциклопенi тилового эфира, 3-метилциклопентилоеого эфира, 2-м етилщ5клогексилового-эфира, 3 -метилциклогексилового эфира, 4-метилциклогексилового эфира, 2-хлорциклопентило : вого эфира, З-хлорциклопентилового эфира, 2-хлор)1Иклогексилоаого эфира, 3-хлордиклогексилового э4)ира, 4-хлорш1Клогексилового эфира, 2--иианцикдометипового эфира, З-циандиклопентилового эфира, 2-цианциклогексилового эфира, ,псаогексилово . го эфира, 4-дианциклогексилового эфира, 2 гидроксндиклопентилового эфира, 3-гидрокснциклопентклового эфира, 2 гидроксициклогексилЪвого э4н1ра, З-гидроксициклогексилового эф1гра, 4-гидроксицнклогексилового эфира, 2-метпксициклопентилового эфира, 3-метокснциклопентилового эфира, 2-метоксициклогексилового эфира, 3-метоксиЦИКлогексилевого эфира, 4-метоксициклогексилового эфира, фенилового эфира, 2 метилфенилового эфира, 2-хлорфенилового : эфира, 2-метоксифенилового эфира, 2-цианфенилового эфира, 2-карбометоксифенилового j эфира, 3-метилфенилового эфира, 3-хлорф& нилового эфира, 3-метоксифенилового эфира, 3-цианфенилового эфира, 3-карбометоксифенилового эфира, 4-цианфенилового эфира, 4-хлорфенилового эфира, 4-гидроксифейилоJBoro эфира, 4-метоксифенилового эфира, j 4-карбометоксифенилового эфир. 4-трет-бутилфенилового эфира, диметиламида, диэтиламида , ди-н-пропиламида, ди-изо-про- пиламида а1--бутиламида, втор-бутиламида, ди-изо-бутиламида, дициклобутиламида, циклопёнтиламида, ;дициклогексиламида, фе : нилметиламида и метилэтиламида диметил- .фосфиновой кислоты. I Аналогичные производные могут быть использованы также и на основе диэтилфос|финовой , ди-н-пропилфосфиновой, ди-н-бутил1ФОСФИНОВОЙ , ди-изо-бутилфосфиновой, ди- -втор-бугилфосфиновой, метилэтилфосфино- |вой, метилпропилфосфиновой,. этилпропил фосфиновой , дидиклопентилфосфиновой, циклопентилфосфиновой , ттклогексилэтилфосфиновой , фенилэтилфосфиновой,. бис- j5 -цианэтилфосфиновой , бис- -хлорэтилфосфиновой , бис- уЗ -гидроксиэтилфосфиновой, -метоксиэтилфосфиновой, бис- -карбаI метоксиэтилфосфиновоП и бис-три-фтормеj танфосфиновой кислот, а также 1-гидроксиI -1-окс,офосфолана. i Вместо отдельных соединений указанной j формулы можно примен ть и их смеси. Так, можно примен ть смесь нескольких эфтгров фосфоновой кислоты различной структуры 1 или один или несколькоэфиров фосфоновой кислоты в смеси с одним или не«i колькими эфирами фосфорной кислоты. j При этом : соотношение примен емьтх I фосфорных соединений выбирают так, что I физические свойства смеси обеспечивают | наиболее благопри тную переработку реакj ционных продуктов, т. е. выбирают смеси | соединений, применение которых в отношеi нии их растворимости и точки кипени  ;  вл етс  брлее выгодным, чем применение j лишЬ. одного единственного соединет1  занной формулы. ; Количество соединени  или смеси соединений этой формулы, которые добавл ют в вошиый раствор перекиси водород 1, можно ; варьировать в широких пределах, Отнощсие фосфорного соединени  к водному растЧ вору перекиси водорода выбирают в зави- j симости от физических свойств фосфорного | соединени  или смеси соединений, в частности , от свойств растворимости, наприер смешиваемости фосфорного соединени  водным раствором перекиси водорода. оединени  добавл ют в таком количестве, чтобы после обезвоживани  ,рмелс  1 , 5-50%-ный, предпочтительно 15-30%-ный раствор перекиси водорода.

Дл  азеотропной отгонки образующейс  в результате реакции воды используют обычные растворители, примен емые; дл  этой цели, например этиладетат, бутроцаце- j тат, Т1ропилацетйт-пропипропонат, толуол. |

й ксилол..- . . ,, .. . .

В качестве карбоновых кислот дл  ревращени  гидроперекиси в перкарбонсь- - , ую кислоту используют карбоновые кислоты , которые  вл ютс  инертными в отно-. шении реакционной , среды и хорошо в ней растворимы например неразветвленные или разветвленные карбоновые кислоты с 110 атомами углерода, а- - также соответствующие ангидриды карбоновых кислот, например, муравьиную, уксусную, пропионовую , масл ную, изомасл ную, трифторуксусную , монохлоруксусную, валериановую, капроновую, бензойную, паранитробензойную , дихлоруксусную, -хлорпропионовую кислоты, ацета 1гидрид, ангидриды пропионовой, масл ной, трифторуксусной, изомасл ной кислот.

Также возможно применение производных карбоновьк кислот, которые лишь при услови х реакции освобождают карбо- новую кислоту, ее апион;или ацильный радикал , например хлориды кислот, эфиры или сопи.

Мол рное соотношение межцу гидроперекисью и карбоновой кислотой или ее ангидридом преи1ч-)ущественно cocTaBjrasT 1:1,1-1:2,

По предлагаемotvjy способу сначала удал ют вору из значительней меры гомогенной смеси перекиси водорода, водьт и фосфороргаиического соед1П1енйЯ приведенной | формулы. Это осуществл ют перегонкой, ; азеотропной .перегонкой с помощью инерт i ного растворител , вымораживанием воды, j св зыванием с осушителем Преимущест- венно вводимую вместе с перекисью водо рода удал ют гфостой дистилл цией, предпочтительно в вакууме, например ни- | же 400 мм рт. преимущественно|

мм рт. ст. Дл  этой дели используют известньге тех П1ческие устройства, нагфимер трубчатый тоикбпленочнь Й или j

ic нисход щим потоком упариваемой жидао-1 сти вьшарной аппарат, причем дис-галл цию можно проводить Q насадкой колошид или без нее,-При этом последние остатки воды i

целесообразно удал ть азеотропной перего кой с применением инер-гаого растворител , i

например метиладетата, эгалацетата1, пропилацетата , изоамилацетата, бензола, .толуо , ла, ксилола или i.-j метиленхлорйда,-Азеот /

ропную перегонку целесообразно также i проводить в вакууме, например, при давлеНИИ ниже 400 мм рт, ст,, преимуществен-1 но 200-20 мм рт, ст. Таким образом ., температура в низах дистилл ции составл ет 80°С.-

Таким образом, получаю практически безводный раствор перекиси водорода ,; в фосфорорганических соединени х, которые смешивают с .карбоновыми кислвта-jp

ми или их ангидридами.

Так как при применении карбоновых кислот в результате реакции образуетс  вода, после добавлени , кислот следует провести повторное обезвоживание :В этом

случае целесообразно проводить взаимодействие перекиси водорода с карбоновыми кислотами одновременно с удалением служащей первоначально в качестве растворител  дл  пфекиси водорода водьи Преимущественно способ осуществл ют та-i КИМ образJM, что остаточное обезвоживание растворов перекиси водорода провод т вместе с реакцией обменного разложени  карбоновых кислот с нею например, путем

азеотропной перегонки с помощью инертного растворител . Дл  этой цели приме к ют обычно смесь из ароматических угл&водородов и эфиров карбоновых кислот, непример бензол, толуол, ксилол, nptv

пилацетат, бутилацетат. и амилацетат.

Обезвоживанием при помощи смеси ароматических углеводородов и эфиров дости , гают; того, что одновременно с хорошей степенью обезвоживани  из верха колон-

ны выхошт лишь незначительное количество ги;фоперекиси с растворителем и Из-за растворимости реакционных продуктов вакуум выбирают так, чтобы температура кипени  была ниже 8О°С, предпочтижельно , В качестве растворител ,; образующего азеотроп с водой, примен ют метиленхлорид, так как в этом случае вакуум не нужен. Ее провод т, как правило , аналогично реакции этерификации, т, е,

непрерывно отдел ют водную фазу,

В качестве катализаторо можно использовать известные катализаторы ате рификации, например серную кислоту, -толуолсульфокислоту, ионообменники.

9

цеолиты . д. Так как низком олекул рныв перкарбоновые кислоты  вл ютс  относи- , тепыю летучими при обезвоживании, прежде всего в вакууме, возможно, что часть налкислот , например надмуравьиной и надукрус- 5 ной, улетучиваетс  с обезвоживающим агентом . Однако это не прнвоД11Т к потер м, так как надкислоты легко выдел етс  или ; без потерь вновь возвращаютс . Так, в качестве нижней фазы конденсированных вто- Ю рнчных паров они снова могут быть примешаны к исходаюму водному раствору гищэоперекиси или выделены обычными приемами , например экстракцией, из нижней фазы конденсированных вторичных паров..15

Лепсое улетугщвание перкарбоновых кислот , например надуксусной с обезвоживак)- щим агентом, например толуолом, ксилолом,; бутнлацататом, амилацетатом и пропилац&- j татом, может быть использовано дл  очист- 20 ки перкарбоноБьгх кислот. Их, в частности : надуксусную кнслоту, выдел ют из реакци- : .онной смесй перегонкой в вакууме ниже 100 мк: рт. ст. вместе с инертным растворителем, образующим азеотроп с 25 дои. По учен1 ые растворы перкарбоновой кислоты, например надутссусной кислоты, I перерабатывают в примен емом инертном растворителе, Так се можно выдал ть пер- i карбоновые кислоты из раствора, например, 30 крисагаллизацией, дистилл цией или совмест-: ной дистилл пдей с инертным растворите- ; лем - агентом переноса.

Процесс можно проводить в покрытых : , пластмассой или эмаиированных сосудах, в 85 тщательно пассивированных агрегатах из стали повьпдепного качества или в пассивированном а юминик,

Пример.40

А. В водный раствор Н„0 , содержащий

г Н„О и 56О г НО, добавл ют

7О г диметилового з4жра метанфосфоновой . кислоты и через снабже й ю элементами насадки из но иэтилена стенл нную колон- : ну при давлении 24 мм рт,ст. дистиллируют 548 г НО с содержанием О,22%

ETW

НпО„ при незначительной флегме, причем «JQ

Л d&

получают ДКСТИЛЛЯШ10ННЫЙ остаток 117,8 г ,с..9,8%,Н202, ..

Б.-В ко бед снабженной колонной -с 55 водоотделителем, смеш}шают 30 г получен- . jioro согласно npifwerv А раствора с

10 §,11 г в диметиловом эфире метан

фосфоновой кислоты, 23,0 г уксусной кислоты и 0,8 г Н„,8Ои« Затем добавл ют

тр ..-,.,,

оелатовдое дл  Тэфф йктивна гЬ 1водоотдепв

I ки  количество (129 г) смеси из 90% бензола и 10% этилацетата и при давлении 175 мм рт. ст. с полной флегмой более легкой фазы провод т дистилл цию до тех пор, пока в конденсате более т жела  фаза не прекратит отдел тьс . По окончании этого процесса отдельные фракции имеют аналитический состав, приведенный в табл. 1

|Таблица

Е

остав, вес. %

Надуксуош  кислота

Низ дистилл ции (1О7,2 г) 0,45 14,40

Верхн   фаза конденсата (68,3 г)

Нижн   фаза конденсата (7,8 г)

Полученный таким образом низ дистилл ции соедин ют с верхней.фазой конденсата , С целью повторного применени  водную фазу примешивают к полученному согласно примеру А j acTBopy, причем получают органическую фазу (175,5 г), содержащую 0,31 вес. % и 10,06 вес, % над уксусной кис лоты. Отепень превращени  93,4%, выход надуксусной кисл01Ы

в пересчете на перекись водорода 93,4%. Пример 2; В колбе, снабженной колонной с водоотделителем, смешивают ЗО г полученного .-по примеру 1 А раствора, содержащего 29,05%

и

(8,71 г) в диметиловом эфире -4шанэтилфосфоиовой кислоты, с 29,5 г пропионовой кислоты и 0,2 г О..

,kiт

Затем с целью достижени 

leKTHBHoсти водоотделени  добавл ют 140 г смеси из 50% толуола, и 50% бутиладетата, и при давлении 45 мм рт. ст. и полной флегме верхней фазы конденсата дистилл цию провод т до тех пор, пока в конден-. сате более т жела  фаза не прекратит от дел тьс . По окончании получают аналитическМ состав фракцией, ориведешшй в табл. 2.

11

12

Т о б л II ц а 2

Низ дистилл ции {88,2 г)

Верхн   фаза конденсата (103,5 г)

Нижн   фаза конденсата (1,5 г) Степень превращени  95,0%,, Выход надпропионовой кислоты в пересчете на перекись водорода 92,8%. ,,. - ,-Пример 3,К 17,5 г раствора, содержатпего 23,36% (4,96 г р -циаиН О ) Б диметиловом эфире &  этилфосфоновой кислоты, прибавл ют 17,5 г этилацетата, 0,5 г Н„8 О. и т смешивают с 22,95 г ангифида уксусной кислоты, причем температуру поддерживают 4О°С, Процесс заканчивают по истечении ЗОмин. Получают дистилл диок( ный остаток, содержащий 18,1 вес, % надуксусной кислоты и 0,39 вес. ., НО Степень превращени  93,0%. . t.. 2 . .. Выход надуксусной кислоты в пересчете , цв, рименеину-ю перекись водорода 93%. И |& этом случае соединить фазу конденсата и низ. Водную фазу ; можно также примешивать к исходному раствору. С-ттев превращени  Ч„О„ 95,2% - . с« lUitXOA надукгусной кислоты в пересчете на Примененную перекись водорода 95,2%,60

12,77 9,49 17,40 П р и м е р 4. А, В раствор, состо щий из 71,4 г в 529 г НО, добавл ют 140 г триэтипфосфата и при давлении 37 мм рт.ст. через наполненную полиэтиленовыми насадками стекл нную колонну отдистиллируют 523 г воды с 1Д4% НО, причем в качестве низа дистилл ции остаютс  2О7,1 г с 31,36% , Б, В колбе, снабженной колонной с водоотделителем , смешивают 30 г полученного согласно примеру А раствора, имеющего 30,25% (9,О7 г) в триэти/frфосфате , с 24,6 г уксусной кислоты и 0,8 г Н„ SO., Затем лобавл ют 8р г бензола: i и при давлении 175 мм рт,-ст. и полной флегме бензольной фазы дистилл цию прог. вод т до тех пор, пока нижн   фаза не прекратит отдел тьс . После этого получают аналитический состав, приведенный в табл 3. Таблица 3 Пример 5, К 30,0 г раствора, состо щего из 31,36% НО (9,41 г Н„О„) в триэтилфосфате, прибавл ют 30 г метиленхлоридй и О,8 г и смешивают его с 45,4 г ангидрида уксусной жеслоты при 40°С. Через 60 мин реек . 13 ционна  смесь имеет следующий состав: 0,41 вес.% НО и 19,59 вес. % надуксусной кислоты, а через 12О мин 0 ,30 вес. % НО и 19,88 вес. % надуксусной кислоты. Сравнимые результаты получают, если вместо триэтилфосфата примен ют триамид гексаметилфосфорной кислоты, диамид Te-iv раметилметанфосфоновой кислоты, 1-.метил -1-оксофосфолан и 1-метокси-1-оксофосСтепень превращени  97%, Выход надуксусной кислоты в пересчете на примен емую перекись водорода 100%. Степень превращени  ,6%. Выход надуксусной кислоты 82,6%. Б. Полученшый согласно примеру 6 А дастилл ционный низ 45 г с 2,83% 1,66 г) Н„О и 6,47% (2,90 г) надук22 сусной кислоты смещьвают с раствором 9,84 г Н„О в 175 г Н„О. Обезвожива .... i4 В соответствии с примером 6 А этот дистилл ци нный низ снова примен ют дл . - 55 получени  надуксусной кислоты.. Таким образом, непрореагировавшую часть перекиси водорода или невыделившуюс  часть надкислоты можно повторно при- QQ

14

Таблица 4 ;11 Р и М 8 Р 6. А. в колбу, снабженную стекл5шной колонной, наполненной полиэти/хенрвыми насадками, добавл ют раствор 9,45 г (6,28 мол ) в 27,6 г диметилового эфира метанфосфоновой кислоты, который получают согласно примеру 1 Л, 0,8 г Н„5 О и 16,7 г (0,28 мол ) уксусной , Затем прикапывают 25О мл ii-бутилацетата в течение часа, который вместе с образующейс  надуксусной кислотой непрерывно перегон ют при давлении 50 мм рт. ст. После этого получают аналитический состав, приращенный в табл. 4. 30 ние провод т согласно примеру 1 А. Однако в дистилл те при этом дополнительно : образуетс  органическа  фаза, состо ща  i из бутилацетата, который был растворен в щ,, . ; полученном сзгласно примеру 6 А исходном | продукте. Получают аналитический состав, приведенный в табл. 5. Таблида5 мен ть без потерь, особе1шо при непрерьгвHDM проведении способа, при этом непроре- агировавшне части рекупируютс . Степень превращени  95,0%. . Выход надуксусной кислоты в пересчете на примененную перекись (-эдэрода 95,.

15

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   1, Способ получени  перкарбоновых кислот и или их растворов взаимодейсч вием карбоновой кислоты с перекисью водорода L присутсовии кислых катализаторов , например серной кислоты, в среде органического растворител  С отгонкой, в случае необходимости азеотропной ОТЕОЙ-Й кой воды и выделением целевого продукта известными приемами, о т л и Ч а ющ и и с   тем, что, с целью повышени  конверсии, используют 5-50%-- ый раст вор перекиси водорода в среде фосфорорганического . соединени  общей формулы

   О

   Rl-Wm-f-(2)p-R,5i

   (V),-R,

   Xi У и Z

   - кислород или азот, содержащий алкил с

   Ci -С,, или диклоал1 о

   кил ,;

   16

   m , п и р - О или 1; R I RJI и АЗ - нерааветкланвый

   или разветвленный алкил ,, шш циклоалкил незамешенный или замешенный галогеном, ОН-группой, алкоксигруппой CN , фенилом; причем один на рад калов может представл ть фенильный радикал , незамещенный или замешешидй галогеном , ОН-груш10й, алкилом ., а хокси

   J. гг

   С.-С, карбалкокси или CN ;

   вместе с N2 или

   вместе с

   М

   М вместе с R

   или R, вместе с Kj могут представл ть алкиленовый радикал,образующий п ти-,шё сти- или семичленное гетероци1(лическоё вол цо с 3 гетероатомами или п ти-, шести- или семичленное гетероциклическое кольцо с фосфором в качестве .гетероатома.
2. 2.Способ по п. 1, о т л и чающийс   тем, что в качестве исходного сырь  используют . аштцфид карбоновой кислоты .

   3,Способ по пп. 1и2, оТЛича ющ и и с   тем, что используют 15-30%ный раствор перекиси водорода в фосфорорганическом соединении.