SU455544A3 - Способ получени 2-(аминофенилолимино)3-аза-1-тиациклоалканов - Google Patents
Способ получени 2-(аминофенилолимино)3-аза-1-тиациклоалкановInfo
- Publication number
- SU455544A3 SU455544A3 SU1827231A SU1827231A SU455544A3 SU 455544 A3 SU455544 A3 SU 455544A3 SU 1827231 A SU1827231 A SU 1827231A SU 1827231 A SU1827231 A SU 1827231A SU 455544 A3 SU455544 A3 SU 455544A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methylthiazolidine
- alkyl
- phenylimino
- carbon atoms
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/18—Nitrogen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/10—Anthelmintics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C335/04—Derivatives of thiourea
- C07C335/16—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C335/20—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(АМИНОФЕНИЛИМИНО)-3АЗА-1-ТИАЦИКЛОАЛКАНОВ
Изобретение относитс к способу получени новых физиологически активных веществ 2-(аминофенилимино)-3-аза-1 - тиациклоалканов .
Известен способ получени 2-фепилимипоN-алкилтиазолидинов циклизацией замещенных фенилтиомочевин.
Способ получени предлагаемых соединений , близких но структуре к известным, ранее не онисан. Соединени , полученные описываемым способом, обладаЕОт улучщенными свойствами по сравнению с аналогичными известными веществами и могут найти применение в фармацевтической промыщленности.
Предложен способ получени 2-(аминофенилимино ) -З-аза-1-тиациклоалканов форму- лы I
R-HN
где R -неразветвленна или разветвленна , в случае необходимости замещенна галогеном или алкоксигруппой, алкил-, алкенил- или алкинилгруппа;
R1 - водород, неразветвленна или разветвленна , в случае необходимости замещенна
алкоксигруппой, алкил- или алкенилгруппа, или группы формулы COR и
где R - водород, неразветвленна или разветвленна алкил-, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси-, алкинилокси, алкоксиалкилоксиили алкоксиалкилгруппа; циклоалкил-, циклоалкенил- , или циклоалкадиенилгруппа, в случае необходимости замещенна одной или несколькими алкилгруппами, циклоалкилакил-, бензоциклоалкилалкил-, тетрагидрофурил-, тетрагидрофурфурил- или тетрагидронирамилгрунпа , в случае необходимости замещенна алкилом, трифторметилгруппа, алкилгруппа, в случае необходимости замещенна галогеном , циан-, ОКСИ-, ацилокси-, алкокси-, или оксогруппой , карбалкоксиалкилгруппа, циклоалкилалкокси- , циклоалкокси-, тетрагидрофурилалкокси- , фенилалкокси-, феноксиалкокси-, фенокси-, фенилалкил-, фенил-, фенилалкеНИЛ- , или нафтилгруппа, в которых ароматическое кольцо, в случае необходимости может быть замещено одним или несколькими алкильными , алкепильными, алкокси-, окси-. ацилокси-, нитро-, хлор, бром, фтор, трифторметил- , циан-, карбэтокси-, алкилсульфонил-, адиламино- или алкилсульфониламиногруппами; или гетероароматическа циклическа система , например: фурилалкил-, тиенилалкил-, иидолилалкил-, фурилалкокси-, или THe iiiJiajiKOKcjii)yriiii i, которые в случае необходимости могут быть замещены одной или несколькими алкилгруцпами; или фенилалкилгрупна, алкильна часть которой может быть замещена окси-, ацилокси- , или алкоксигруппой; jR - неразветвленна или разветвленна алкил- или алкенилгрунна, аралкил-, циклаоалкил или циклоалкилалкилгруипа, R и R- могут быть одинаковыми или различными и представл ют собой водород, неразветвленный или разветвеленный алкил-, алкенилили алкоксигрунну, галоген, циан или трифторметилгруппы; R и R5 - водород или алкилгруииа; или 3, или их солей. , Способ заключаетс в том, что 2-(4-нитрофенилимино )-3-аза-1 - тиациклоалканы общей формулы II где R, R2, R3, R4, R и л имеют вышеуказанные значени , восстанавливают обычными методами , а получаемые таким образом амины формулы III 40 Л „ выдел ют или подвергают их взаимодействию с алкилирующим агентом общей формулы IV ,(IV) где В означает реакционноспособкую группу сложного эфира, например галоген, предпочтительно хлор и бром, арилсульфонилокси-, например бензолсульфонилокси-, тозилоксикли алкилсульфоиилокси-, например метансульфонилоксигруппа; R означает неразветвленную или разветвленную , в случае необходимости замещенную галогеном или алкоксигруппой, алкил-, алкенил- или алкинилгруппу, или подвергают взаимодействию с оксосоединением общей формулы V sN-o где RS - водород или алкилгруппа и R - алкилгруипа. Полученное при этом основание Шиффа восстанавливают обычным методом или подвергают взаимодействию с ацилирующим или сульфонилирующим агептом общей формул .ь1 VI Y - Z ,(VI) где Z - группы COR или SOsR, R и R имеют вышеуказанное значение, Y - реакционноспособна кислотна группа, в случае необходимости в присутствии растворител и св зующего кислоту средства. Получаемые продукты реакции выдел ют и затем иревращают с помощью кислот в соответствующие соли, или в случае необходимости амин общей формулы 1И - (с где R, R2, R3, R и R имеют вышеуказанные зпачени , подвергают взаимодействию с алифатическим или ароматическим альдегидом дл получеии основаии Шиффа. Последние превращают в четвертичные основани с иомощью соедипепий общей формулы IV В - R°,(IV) тдс в и R имеют вышеуказаииые значени , и затем отщенл ют альдегидную часть гидролизом . Получаемый продукт в случае необходимости выдел ют и потом превращают его с помощью кислот в соответствующие соли. Предиочтительные соли новых, соединений- гидрохлориды, нафталиндисульфонаты, памоаты , абиетипаты, фумараты, Лаураты, стеараты и метилсульфонаты. Алкилгруипы R, R1, R, R а также алкильиый компонент алкоксигрупи R, R содержат предпочтительно 1-5 атомов углерода, особенно 1 или 2, а алкснил и алкинилгрунны R и R - 3-5 атомов углерода. Алкилгруппы, а также алкильный компонент алкоксигрунп R и R содержат 1-4, предпочтительно 1 или 2, атома углерода. Алкенилгруппы R и R содержат 2-4 атома углерода. Атомы галогенов R и R означают фтор, хлор и бром, лучше хлор. Алкнлгруппы, а также алкильный компонент алкилоксигрунн R содержат 1-6, предпочтительно 1-3, атома углерода. Алкенил и алкинилгруипы R, а также алкепильпые и алкинильные компоненты алкенилокси и алкинилоксигруии R содержат 2- 6, лучше 2 или 3, атома углерода, алкоксиалкилокси и алкоксиалкилгруппы R состо т из 2-6, предпочтительно из 2 или 3, атомов углерода. Циклоалкилгруппы R содержат
3-7, предпочтительно 3-6, атомов углерода. Циклоалкилгруппы R в качестве заместителей могут содержать одну или несколько, лучше всего одну, алкилгруппу, например с 1-4, а лучше 1 или 2, атомами углерода.
Циклоалкилалкилгруппы R содержат 3-7, предпочтительно 5 или 6, атомов углерода в циклоалкильном компоненте и 1-4, лучше 1 или 2 атома углерода в алкильном компоненте . Бензоилциклоалкилалкилгрупны R содержат 1-4 (1 или 2) атома углерода в каждом алкильном компоненте.
Циклоалкилалкил-, бензоциклоалкилалкил, а также тетрагидрофурил-, тетрагидрофурфурил- и тетрагидропиранилгруппы R в качестве заместителей могут содержать одну или несколько алкилгрупп с 1-4, особенно 1 или 2, атомами углерода, алкилгруппы R, содержащие одну или несколько атомов галогена, особенно фтор, хлор или бром, одну или несколько , особенно 1, циангидрокси- или оксогруппу в качестве заместителей с 1-4, особенно 1 или 2, атомами углерода.
Карбалкоксиалкилгруппы R содержат 1-4, предпочтительно 1 или 2, атома углерода в алкильпом компоненте. Циклоалкилалкоксигруппы RS содержат 3-7, предпочтительно 5 или 6, атомов углерода в пиклоалкильном компоненте и 1-4, предпочтительно 1 или 2, атома углерода в алкильном или алкоксикомпоненте . Циклоалкоксигруипы R состо т из 3-7, предпочтительно 5 или 6, атомов углерода . Алкильные или алкоксикомпоненты дл R тетрагидрофурилалкокси-, фенилалкокси-, феноксиалкокси- и фенилалкилгруппы содержат 1-4, особенно 1 или 2, атома углерода. Фенилалкенилгруппы R содержат 2-4 атома углерода в алкенильном компоненте. Если R представл ет ароматические радикалы (фенил , нафтил) или радикалы R содержат ароматические компоненты (фенил, нафтил), то ароматические углеводороды могут содержать один или несколько, предпочтительно 1 или 2, заместител . Заместител ми могут служить алкильные радикалы с 1-4, предпочтительно с 1 или 2, атомами углерода, алкенильные радикалы с 2-4 атомами, углерода, алкоксирадикалы с 1-4, предпочтительно с 1 или 2, атомами углерода, ацилоксирадикалы с 2-4, предпочтительно 2 или 3, атомами углерода, алкилсульфонильные радикалы с 1-4, предпочтительно 1 или 2, атомами углерода, ациламинорадикалы с 2-4, предпочтительно 2, атомами углерода, алкилсульфониламинорадикалы с 1-4, предпочтительно 1 или 2, атомами углерода.
Гетероароматическа , содержаш.а О, S или N кольцева система R содержит 5 или 6 членов в гетероароматическом кольце, которое может содержать 1-3, предпочтительно 1 или 2, гетероатома, как кислород, серу и азот, и с которым может быть сочленено бензольное кольцо. Гетероароматическа кольцева система в качестве заместителей может содержать одну или несколько, предпочтительно 1 или 2,
алкилгруппы с I-4, жслатсл:.11оо с 1 или 2, атомами углерода. В качестве при.меров можно назвать фурил-, тиенил-, изоксазолил-, пиримидинил- , имидазолил-, пиразолил-, индолил- , тианафтил-, хинолил-, фенотиазинил-, тиадиазолил - и тиазолилгруппу.
Фурилалкил-, тиеналкил, ивдолилалкил-, фурилалкилокси- и тиенилалкилоксигруппы R содержат 1-4, предпочтительно 1 или 2, атома углерода в алкильном или алкоксикомпоненте . Гетероароматические компоненты могут содержать одну или несколько, предпочтительно 1 или 2, алкилгруппы с 1-4, предпочтительно 1 или 2, атомами углерода в качестве
заместителей.
Алкилгруппы R содержат 1-6, особенно 1 или 2, атома углерода, а алкенилгруипы R состо т из 2-6 атомов углерода. Аралкилгруппы R содержат 6 или 10 атомов углерода
в арильном компоненте.
Восстанавливают нитросоединепи и (или) их соли предлагаемого способа известными методами. Восстановление можно проводить катализом, например, с применением благородпых металлов в качестве катализаторов, в случае необходимости в присутствии таких разбавителей, как спирты, папример метанол, этанол, этанольный раствор сол ной кислоты, простые эфиры, как, например, тетрагидрофуран при О-100°С, предпочтительно 20-80°С, в случае необходимости под давлением, 1 - 100, например 60-80 ати.
Восстановление может быть проведено с применением смеси из цинка и сол ной кислоты и хлорида олова (II), предпочтительно в водной среде.
Кроме того, восстановление может быть проведено с применением сульфида натри , например в таких спиртах, как метанол и этапол , в таких простых эфирах, как тетрагидрофуран , при температурах 20-100°С, лучше при температуре кипени разбавител .
В качестве восстановителей могут, кроме того , примен тьс комплексные гидриды металлов , например боранат натри . Восстановление провод т при 20-80°С.
При проведении алкилировани амина примен ют примерно 1-2 моль алкилирующего средства на каждый моль соединени Y-Z.
Реакцию взаимодействи осуш,ествл ют при температурах О-120, предпочтительно 20- 80°С, в присутствии инертного органического разбавител . В качестве примеров разбавителей можно назвать простые эфиры, например
диэтиловый или тетрагидрофуран, и алкилнитрилы , например ацетонитрил. Целесообразно добавл ть св зываюшие кислоту средства, например карбонаты шелочных или щелочноземельных металлов (натри и кали ).
При проведении реакции амина III с соединением V реагенты примен ют в мол рных количествах. Дл реакции взаимодействи при 20-60°С в качестве растворителей примен ют , например, спирты, такие как метанол, этаНОЛ , простые эфиры, например тетрагидрофурай , и ароматические углеводороды, например бензол или толуол. Полученные таким оГ)р;ь зом основани Шиффа в случае необходимости после их выделени гидрируют обычными методами, нанример катализом, с благородными металлами в качестве катализаторов. Каталитическое восстановление проводитс предпочтительно при комнатной температуре (около 20°С), причем в качестве растворителей могут примен тьс спирты - метанол и этанол , ароматические углеводороды, например бензол и толуол, простые эфиры, например тетрагидрофуран.
Восстановление оснований Шиффа можно проводить, примен комплексные гидриды металлов, например боранат натри , причем требуетс примерно стехиометрическое количество гидрида металла. Реакцию провод т при 20-80 С.
При взаимодействии основани Шиффа с соединением общей формулы VI реагенты берут в мол рных количествах.
Температура реакции О-120, предпочтительно 20-90°С. В качестве растворителей примен ют все инертные в этих реакци х органические растворители, например низшие алифатические спирты - метанол, этанол, ароматические углеводороды - бензол и толуол , нетролейный эфир, хлорированные углеводороды , хлороформ и хлористый метилен, а также тетраметиленсульфон.
В качестве ацилирующих или сульфонилирующих средств Y-Z особенно применимы низшие сложные эфиры алкилпироугольной кислоты, алкилгруппы которых содержат 1 - 4 атома углерода, низшие сложные алкиловые эфиры хлормуравьиной кислоты, алкилгруппа которых содержит 1-4 атома углерода, низшие хлориды и бромиды алкилкарбоновых кислот, алкилгрупна которых содержит 1-4 атома углерода, сложные алкиловые эфиры муравьиной кислоты с 1-4 атомами углерода в алкилгруппе, хлорид метансульфокислоты, бензоилхлорид и ангидрид уксусной кислоты. При проведении ацилировани или сульфонилировани соединени формулы В-W подвергают известными методами взаимодействию с любыми альдегидами, например ацетальдегидом или бензальдегидом, дл нолучени оснований Шиффа. Реагенты примен ют предпочтительно в мол рных количествах. Температура реакции О-80, предпочтительно 20-40°С. Пригодными растворител ми вл ютс все инертные в этой реакции органические растворители, например спирты - метанол и этанол, ароматические углеводороры, например бензол и толуол, или простые эфиры, например тетрагидрофуран.
Основани Шиффа в случае необходимости после их выделени превращают известными методами при помоши алкилируюших средств формулы BR, где В и Ri° имеют указанные выше значени , в четвертичные основани при 20-100, лучше 60-80°С, причем в качестве растворителей могут примен тьс все инертные в этой реакции оргапическис растворитйли , например бензол, голуол и тетрагидрофуран .
Последующий гидролиз осуществл ют без
5 выделени оснований Шиффа, превращенных
в четвертичные основани 20-100, особенно
40-90°С, в водных спиртах, особенно этаноле.
Пример 1. 2-(4-Карбэтоксиамицофенилимино )-N-метилтиазолидин.
10 К 20,7 г 2-(4-амицофенилимино)-Н-метилтиазолидина , растворенного в 150 мл этанола, при 20°С прибавл ют но капл м 12 г этилового эфира хлормуравьиной кислоты, нагревают в течение 1 час до 60°С, упаривают в вакууме. После повторного растворени из этанола-уксусного эфира получают 24,6 г хлоргидрата 2- (4-карбэтоксиаминофенил) -N-метилтиазолидина , свободное основание с т. пл. 127-128°С. Выход 78% от теоретического. 20 Аналогичным образом получают:
2- (4-карбоизонропоксиаминофенилимино) -Nметилтиазолидин;
2- (4-карбопропоксиаминофенилимино) -N-метилтиазолидин;
25 2-(4-карбоизобутоксиаминофенилимино) - Nметилтиазолидин;
2-(4-карбокротилоксиаминофенилимино) - Nметилтиазолидин;
2 - (4-карбометаллилоксиаминофенилимино)30 N-метилтиазолидин;
2 - (4-карбопропинилоксиаминофениламино)N-метилтиазолидин;
2- 4-карбо - (3,3-диметилгексилокси)-аминофeнилиминo -N - метилтиазолидин; 5 2- 4-карбо - (ip-метоксиэтилокси) - аминофенилиминo -N - метилтиазолидин;
2 - (4 - карбоциклопропилоксиаминофенилимино ) -N-метилтиазолидин;
2 - (5 - карбодиклобутилоксиаминофенил0 имино)-N-метилтиазолидин;
2 - (4 - карбоциклоиентилоксиаминофенилимино ) -N-метилтиазолидин;
2 - (4 - карбоциклогексилоксиаминофенилимино ) -N-метилтиазолидин;
5 2-(4 - карбоциклогексилметилоксиаминофенилимино ) -N-метилтиазолидин;
2 - (4-карбобензоксиаминофенилимино) - Nметилтиазолидии;
2-(4 - карбофенэтилоксиаминофениламино)0 N-метилтиазолидин;
2 - (4 - карботетрагидрофурилоксиаминофенилимино )-N-метилтиазолидин;
2 - (4 - карбофурфурилоксиаминофенилимино ) -N-метилтиазолидин;
5 2 - (4 - карботиенил-(2)-метоксиаминофепилимино )-N-метилтиазолидин;
2-(4 - карбофеноксиаминофенилимино) - Nметиотиазолидин;
2 - 4 - карбо-(4-хлорфеноксиаминофенил0 имино) -N-метилтиазолидин.
Пример 2. (4-Бензоиламинофенилимино)N-метилтиазолидин .
Описанным в примере 1 методом из 20,7 г
2-(4-аминофенилимино) - N-метилтиазолидина,
растворенного в 150 мл этанола и 16,9 г бецзоилхлорида , получают 28,5 г хлоргидрата 2-(4-бензоиламинофенилимино) - N - метилтиазолидина; т. пл. 279°С (разложение). Свободное основание получают путем добавлени натриевой щелочи; т. нл. (в неочищенном виде ) 170-172°С, нафталиндисульфонат, т. пл. 29б°С (разложение).. Выход 92% от теоретического . Аналогично с применением соответствующих хлорангндридов кнслот получают хлоргидраты:
2 - 4-(4-хлорбензоиламино)-фенилимино N-метилтиазолидина; т. пл. 300°С;
(3-хлорбензоилимино)-фенилимино - Nметилтиазолидина; т. пл. 279-281°С (разложение ) ;
2 - 4-(2-хлорбензоиламино) - фенилимино N-метилтиазолидина; т. нл. 279-281°С (разложение ) ;
- (4-метилбензоиламино)-фенилимино N-метилтиазолидина; т. пл. 281-283°С (разложение );
- (З-метилбензоиламино)-фенилимимо N-метилтиазолидина; т. пл. 267°С (разложение ) ;
2 - 4-(2-метилбензоиламино)-фенилимино N-метилтиазолидина; т. пл. 279-281°С (разложение ) ;
2-(4 - (2,6-дихлорбензоиламино)-фенилимиHoj-N-метилтиазолидина; т. нл. 300°С;
(4-нитробензоиламино) - фенилимино N-метилтиазолидина; т. пл. 320°С (разложение ) ;
(3-нитробензоиламино) - фенилимино N-метилтиазолидина; т. пл. 301-302°С (разложение ) ;
- (4-нитро-2-хлорбензоиламино)-фенил,имино -N-метилтиазолидина;
(4-бромбензоиламино) - фенилимино N-метнлтиазолидина;
(2,4-днхлорбензоиламино) - фенилнмино -N-метилтиазолидина; т. нл. 299°С (разложение );
2-Г4-(2,3-дихлорбензоиламино) - фенилимино -N-метилтиазолидина;
- (3,4-дихлорбевзоиламино)-фенилимино -N-метилтиазолидина;
- (2,3,6-трихлорбензоиламино) - фенилимино -N-метилтиазолидина;
(4-фторбензоиламино) - фенилимино N-метилтиазолидина;
- (3-трифторметилбензоиламино) - фенилимино -N-метилтиазолидина;
2- 4- (З-хлор-6-ацетилоксибензоиламино) -фенилимино -N-метилтиазолидина;
(4 - метоксибензоиламино) - фенилимино -N-метилтиазолидина; т. пл. 286°С (разложение ) ;
(3-метоксибензоиламино) - фeнили rино -N-метилтиазолидина; т. нл. 239°С (разложение ) ;
(2-метоксибензоиламино) - фенилимино -N-метилтиазолидина;
(3 - хлор-6-метоксибензоиламино) - фенилимино -N-метилтиазолидина;
(2-хлор-4-метоксибензоиламино) - фенилимино -N-метилтиазолидина;
- (2,3-диметоксибензопламнно) - феннлимино -N-метилтиазолидина; (3 - карбэтоксиамино-4 - метоксибензоиламино ) -фенилимино -N-метилтиазолидина;
(4-ацетиламино-З - метоксибензоиламино ) -фенилимино -N-метнлтназолндина;
(3 - бутоксибензоиламино) - фенилимино -N-метилтиазолидина;
(4-этоксибензонламппо) - фенилимино N-метилтиазолидина;
(3,4,5 - триметоксибензоиламипо) - фенилимино -К -мстилттшзолндина; (4-метилсульфонилбензоиламино) - фенилимино -N-метнлтназолидина , а также:
(2-метнлсульфоннлбензоиламино) - фенилимино -N-метилтиазолидин; 2-Г4-(3,4-диметилбензоиламино) - фенилимнно -N-метилазолидин;
(2-метилсульфониламинобензоиламино)фенилимино -N-метилтиазолидин;
- (феноксицетиламинофенил) - фенилимино -N-метилтиазолидин; т. пл. 270°С (разложение ) ;
(2 - феноксибутириламино) - фенилимино -N-метилтиазолидин;
(2-метилфеноксн) - ацетнламинофенилилимнно -N-метилтиазолидип;
(2 - метоксифенокси) - анетиламинофенил -N-метилтназолиднн;
(2 - нзонропилфенокси) - анетилалгтпюфенилимнно )Стилтиазолидин; - (3,4 - диметилфенокси) - ацетиламннофенил имино -N-метнлтиазолндпн;
(3.5-ди.гетоксифенокси) - анетиламинофенилимино -N - метилтназолидин;
- (2-хлорфс1юксн) - ацетиламинофепилимино -N-метилтназолидин;
(2.4 - дихлорфенокси - ацетнламинофенилимино -N-метнлтназолидин;
,5-дихлорфенокси) - апстиламинофенил имино -N - метилтиазолидин;
(4-иитрофенокси) - аиетнламинофенил имино -N-метилтиазолидин;
2- 4-оловоамоиламинофент лимино - N-ме тилтиазолидин;
(2.6-Д1 Хлороловоамоиламино) - фенил имино -N- гетилтиазолидин;
(1-нафтоиламинофенилимино) - N-ме тилтиазолидин;
(2-нафтоиламино) - фенилимино - N метилтиазолидин;
2-Г4-(2-инденилкарбониламино) - фенилими но -N-метилтиазолидип;
(2-метил - 4 - хлорфенокси)-ацетилами нофснил имино -N-метнлтиазолиднн; (1-инденилкарботп1ламипо) - фенилим но -N-мeтилтиaзoлидип.
2 - Г4-(1-тетралилкарбоннламино) - фени. имино -N-метилтиазолидин;
- (2-тетралилкарбониламино) - фени;: имино -N-метилтиазолидин;
11
(5 - тетралилкарбониламино) - фенилимино -N-метилтиазолидин;
(2-гидроксибензоиламино) - фенилимино -N-метилтиазолидин;
(2-гидрокси-4-хлорбензоиламино) - фенилимино -N-метилтиазолидин;
(2 - гидрокси-3,5-дихлорбензоиламино)фенилимино -N-метилтиазолидин;
(2-ацетокси - 3,5-дихлорбензоиламино)фенилимино -N-метилтиазолидин;
(2-ацетокси-3-бром - 5 - хлорбензоиламино ) -фенилимино -N-метилтиазолидин;
(2-гидрокси - 3,5,6-трихлорбензоиламино ) -фенилимино -N-метилтиазолидин;
2-(4-бензоиламинофенилимино) - N-этилазолидин;
2-(4-бензоиламинофенилимино) - N-иронилтиазолидин;
2-(4-бензоиламинофенилимино) - N-изоиропилтиазолидин;
2-(4-бензоиламинофенилимино) - N - аллилтиазолидин;
2-(4-бензоиламинофенилимино) - N - металлилтиазолидин;
2-(4-бензоиламинофенилимино) - N-кротилтиазолидин;
2-(4-бензоиламинофенилимино) - N-Y-хлораллилтиазолидин;
2-(4-бензоиламинофе1 илимино) - N-nponapгилтиазолидин .
Пример 3. (2-Фурилкарбо11Ил)-аминофенилимино ) -N-метилтиазолидин.
Описанным в примере 1 методом из 20,7 г 2-(4-аминофенилимипо) - N-метилтиазолидина и 15,7 г хлорангидрида фуранкарбоновой кислоты получают 28,6 г гидрохлорида (2фурилкарбонил )-аминофенилимино - N - метилтиазолидина (85% от теоретического); т. пл. 146-150°С (разложение). После добавлени натриевой щелочи из него получают свободное основание.
Аналогичным методом получают:
- (5-метилизоксазолилкарбонил) - (3)аминофенилимино -N-метилтиазолидин;
(2 - пиридилкарбонил) - аминофенилимино -N-метилтиазолидин;
(3-ниридилкарбопил) - аминофенилимино -N-метилтиазолидин;
(4-пиридилкарбонил) - аминофенилимино -N-метилтиазолидин;
: (2 - фурфурилкарбонил) - аминофенилимино -N-метилтиазолидии;
(2-индолилкарбонил) - аминофенилимино - N-метилтиазолидин;
(2-тианафтилкарбонил) - аминофенилимино -N-метилтиазолидин;
(3 - индолилацетил) - аминофенилимино -N-метилтиазолидин;
(3-хинолилкарбонил) - аминофенилимино -N-метилтиазолидин;
(2 - фенотиазинилкарбонил) - аминофенилимино -N-метилтиазолчдин;
(2-тис(1плац.ч-ил) - аминофенилимипо К-метилтиазолидин;
12
(3-ниразолилкарбонил) - аминофенилимино -N-метилтиазолидин;
(4-метил-3 - ниразолилкарбонил)-аминофенилимино -N-метилтиазолидин; (2-имидазолилкарбонил) - аминофенилимина - N-метилтиазолидин;
2- (4-пиразинилкарбониламинофенилимино) N-метилтиазолидин;
(4 - пиримидинилкарбонил) - аминофекилимино -N-метилтиазолидин;
(5 - тиазолилкарбонил) - аминофенилимино -1М-метилтиазолидин;
(2-тиенилкарбонил) - аминофенилимино -N-метилтиазолиднп .
При м ер 4. 2-(4-Ацетиламинофенилимино ) -N-метилтиазолидин.
Описанпым в примере 1 методом из 10,3 г 2-(4-аминофенилимино) - N - метилтиазолидина и 9 г ацетилхлорида получают 13,3 г гидрохлорида . 2-(4-aцeтилa.минoфeнилиминo)-N .метилтиазолидина; свободное основание с т. ил. 170-173°С. Выход 94% от теоретического .
Аналогичным методом получают: 2-(4-пропиониламинофенилимино) - N - метилтиазолидин;
2-(4-бутириламинофенилимино) - N - метилтиазолидин;
2- (4-изобутириламинофенилимино) - N-метилтиазолидин;
2-(4-пивалоиламинофенилимино) - N-метилтиазолидин;
2-(4-валероиламинофенилимино) - N - метилтиазолидин;
2-(4-акрилоиламинофенилимино) - N-метилтиазолидин;
2-(4-кротоноиламинофенилимино) - N - метилтиазолидин;
2-(4-метакрилоиламинофенилимино) - N-метилтиазолидин;
2 - (4-пропинилкарбониламинофенилимино)N-метилтиазолидин;
2-(4-метоксиапетиламинофенилимино) - Nметилтиазолидин; т. пл. 197-198°С; 2- (4-циклонропилкарбониламинофенилимино ) -N-метилтиазолидин;
2- (4-циклобутилкарбонила Г1нофенилимино)N- .метиотиазолидин;
2 - (4-циклопентилкарбонил2- 11пюфенилимино )-N-метилтиазолидин;
2-(4 - циклогексилкарбониламииофениламино )-N-метилтиазолидин;
2 - (циклогептилкарбониламинофенилимино)N-метилтиазолидии;
2 - (метилциклопентилкарбониламинофенилимино ) -N-метилтиазолидин;
2 - (4 - метилциклогексилкарбониламипофенилимино )-N-метилтиазолидин;
2 - (4 - пиклопентепилкарбопиламинофенилимино )-N-метилтиазолидин;
2-(циклогексонил - 1 - карбониламинофенилинино )-N-метилтиазолидин.
Аналогичным методом, при применении
хлорангидридов алкансзльфоновых кислот
вместо ацетилхлорида, согласно примеру 6
13
получают хлоргидрат 2-(4-метилсульфониламинофенилимино ) - N-метилтиазолидина; т. пл. 260-262С (разложение);
хлоргидрат 2- (4-этилсульфониламинофенилимино ) -N-метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-бутилсульфониламинофенилимино )-N-метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-изобутилсульфониламинофенилимино ) -N-метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-гексилсульфониламинофенилимино ) N-метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-аллилсульфониламинофенилимино ) -N-метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-металлилсульфониламинофенилимино )-N-метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-кротонилсульфониламинофенилимино ) - N - метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-циклопропилсульфониламинофенилимино )-1Ч - метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-циклонентилсульфониламииофенилимино )-N-метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-циклогексилсульфониламинофенилимино )-N-метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-циклогентилсульфониламинофенилимино )-N-метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-доцецилсульфониламинофенилимино ) -N-метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-нронилсульфониламинофенилимино ) -N-метилтиазолидина;
хлоргидрат 2- (4-изопропилсульфониламинофенилимино )-N-метилтиазолидина.
Пример 5. 2-(4-Формиламинофенилимино ) -N-метилтиазолидин.
К 10,3 г 2-(4-aмииoфeнилиминo)-N-мeтилтиазолидииа капл ми прибавл ют 7,8 г нагретого до 20°С ангидрида муравьиной кислоты и уксусной кислоты и нагревают в течение 1 час до 50-60°С, Добавл ют 80 мл лед ной воды, упаривают в вакууме, подщелачивают при помощи натриевой щелочи, извлекают хлороформом , а после уиаривани и перегонки получают 7,9 г 2-(4-формиламинофенилимино)-N-метилтиазолидина (67% от теоретического с т. кип. 178-182°С (0,2 мм рт. ст.).
Пример 6. 2-(4-Аминофенилимино)-N-метилтиазолидин .
23,7 г 2-(4-нитрофенилимино)-N-метилтиазолидина (т. пл. 95-96°С) гидрируют в 400 мл уксусной кислоты в присутствии PtO2 при 20°С, пока не поглотитс 0,3 моль водорода. Отфильтровывают от катализатора , раствор упаривают в вакууме, остаток поглощают в воде, добавл ют натриевую щелочь и извлекают отделившеес основание при помощи смеси из простого эфира и хлороформа. После упаривани органического сло остаютс 16,5 г чистого 2-(4-аминофенилимино)-N-метилтиазолидина; т. пл. 127-128°С. Выход 80% от теоретического.
Пример 7. 2-(4-Метиламинофенилимино)N-метилтиазолидин .
К 20,7 г 2-(4-аминофенилимино)-N-метилтиазолидина , оастворенного в 300 мл бензола при 20°С, капл ми прибавл ют 10 г изобутмральдегида , нагревают в течение 2 час с водо14
отделителем, а полученный 2-(4-изобутилиденаминофенилимино ) -N-метилтиазолидин перегон ют под вакуумом, т. кип. 175-178°С (0,3 мм рт. ст.). К 14 г соединени , растворенного в 150 мл бензола, примешивают 9 г диметилсульфата , нагревают в течение 1 час с обратным холодильником, декантируют бензол , а остаток поглощают в 30 мл 50%-ного этанола и нагревают в течение 1 час с обратным холодильником. После упаривани в вакууме и смещени остатка с натриевой щелочью извлекают свободное основание при помощи простого эфира и перегон ют; т. кип. 162-165°С (0,2 мм рт. ст.).
Аналогичным методом получают следующие соединени :
2-(4-этиламинофенилимино) - N-метилтиазолидин;
2-(4 - пpoпилaминoфeнилиминo)-N-мeтилтиазолидин;
2-(4 - бутиламинофенилимино)-К - метилтиазолидин;
2-(4 - изобутиламинофенилимино)-N-метилтиазолидин;
2-(4 - аллиламинофенилимино)-N-метилтиазолидин;
2-(4 - пропаргиламинофенилимино)-N-метилтиазолидин;
2-(4 - кpoтилaминoфeнилиминo)-N-мeтилтиазолидин;
2-(4 - изопропиламинофенилимино)-N-метилтиазолидин .
Пример 8. 2- (4-Изобутиламинофенилнмино )-N-метилтиазолидин.
20 г полученного по примеру 7 2-(4-изобутилиденаминофенилимино ) - N-метилтиазолидина , растворенного в 250 мл тетрагидрофурана , гидрируют при 20°С с применением Pd-С в качестве катализатора. После отфильтровывани от катализатора и перегонки получают 13,5 г 2-(4-изобутиламинофенилимино)-N-метилтиазолидина с т. кип. 170-173°С (0,2 мм рт. ст.). Выход 67% от теоретического.
Необходимые исходные вещества получают по следующему примеру. Пример 9
S1
-NHH
N-
50
Ч.Н,
К 18 г 4-нитрофенилизоцианата, расстворенного в 200 мл тетрагидрофурана, при 20-25°С,
размешивани , прибавл ют 7,5 г N-метилэтаноламина . После сгущени во вращающемс
выпарном аппарате получают N-(4-нитpoфeнил )-N-мeтил-N-(p - гидроксиэтил)-тиомочевину , котора немедленно перерабатываетс
дальше.
25,5 г N-(4-нитpoфeнил)-N-мeтил-N-p-гидроксиэтил )-тиомочевины раствор ют в 100 мл
хлористого метилена. Затем капл ми прибавл ют 12 г тионилхлорида и нагревают в те15
чение 1 час с обратным холодильником. Упаривают в вакууме, причем в качестве остатка получают кристаллическую Ы-(4-нитрофенил ) - N-мeтил-N-(p-xлopэтил) - тиомочевину . Последнюю нагревают в течение 90 ми вместе с 125 мл воды с обратным холодильником . Затем охлаждают, подщелачивают при помощи натриевой щелочи, извлекают смесью из простого эфира и хлороформа, а после упаривани и повторного растворени из уксусного эфира получают 2-(4-нитрофенилимино ) -N-метилтиазолидин.
Предмет изобретени
Способ получени 2-(аминофенилимиио)-3аза-1-тиациклоалканов формулы
где R - неразветвлеина или разветвленна , в случае необходимости замещенна галогеном или алкоксигруппой, алкил-, алкеиио1или алкинилгруппа;
R1 - водород, неразветвленна или разветвленна , в случае необходимости замещенна галогеном или алкоксигруппой, алкил- или алкенилгрупна, или группы формулы
COR и SOaR
где - водород, неразветвленна или разветвленна алкил-, алкенил, алкинил-, алкоКСИ- , алкеиилокси-, алкинил-, окси-, алкоксиалкилокси- или алкоксиалкильна группа; циклоалкил- , циклоалкенил- или циклоалкадиенилгруппа , в случае необходимости замещенна одной или несколькими алкилгруппами; циклоалкилалкнл-, бензоциклоалкилалкил-, тетрагидрофурил- , тетрагидрофурфурил- или тетрагидронираннлгрупна, в случае необходимости замещенна алкилом; трифторметилгруппа; алкилгруппа, в случае необходимости замещенна галогеном, циан-, окси-, ацилокСИ- , алкокси- или оксогруппой; карбалкоксиалкилгруппа , циклоалкилалкоксигруппа, диклоалоксигруппа , тетрагидрофуририлалокси, фенилалкокси- , феноксиалкокси-, фенокси-, фенилалкил- , фенил-, фенилалкени- или нафтилгруппа , в которых ароматическое кольцо в случае необходимости может быть замеп 1,ено одним или несколькими алкильными, алкенильными алкокси-, окси-, ацилокси-, нитро-, хлор, бром, фтор, трифторметил-, циан, карбЭТОКСИ- , алкилсульфонил-, ациламино- или алкилсульфониламиногруппами; или гетероароматическа циклическа система, например фурилалкил-, тиеннлалкил-, ипдолнлалКИЛ- , фурилалкилокси- или тиенилалкоксигрунпы , которые, в случае необходимости, могут быть замещены одной или несколькими алкплгрупнами; пли феннлалкилгруппа, ал16
кильна часть которой может быть замещена окси-, ацилокси- или алкоксигрупной;
R - неразветвленна или разветвленна алкил- или алкенилгруппа, аралкил-, циклоалКИЛ- , или циклоалкилалкилгруппа;
R2 и R могут быть одинаковыми или различными и представл ют собой водород, неразветвленные или разветвленные алкил-, алкенил- или алкоксигруппы, галоген, циан- или трифторметилгруппы;
R и R - водород или алкилгрунна;
п 2 или 3
или их солей, отличающийс тем, что 2-(4-нитрофенилимино)-3 - аза-1 - тиациклоалканы общей формулы
R
Jn
Rгде R, R2, R3, R4, R5 и п имеют выщеуказанные значени , восстанавливают обычными методами , а получаемые таким образом амины формулы
В
/
.)п
N
Е
выдел ют известными приемами или подвергают взаимодействию с алкилирующим агентом общей формулы
В - R,
где В означает реакционноспособную группу сложного эфира, например галоген, предпочтительно хлор и бром, арилсульфонилокси-, например бензолсульфонилокси-, тозилокси-, или алкилсульфонилокси, например метансульфонилоксигруппа;
R означает неразветвленную или разветвленную , в случае необходимости замещенную галогеном или алкоксиалкил-, алкенилили алкинилгруппу,
или подвергают взаимодействию с оксосоединением общей формулы
В
ч
с
/
И
где R - водород или алкилгруппа и
Rs - алкилгрунна,
с последующим восстановлением полученных при этом оснований Шиффа обычными методами , или подвергают взаимодействию с ацилирующим или сульфонилирующим агентом общей формулы
Y-Z, i7 где Z - группы COR или SOiR, где R и R имеют вышеуказанное значение, н Y - реакционноспособна кислотна группа, или подвергают взаимодействию с алифатическим или ароматическим альдегидом с после-5 18 дующей обработкой полученного соединени соединением В-R°, гидролизуют полученные при этом четвертичные основани и выдел ют целевые соединени известными приемами в свободном виде или в виде соли.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2145807A DE2145807A1 (de) | 1971-09-14 | 1971-09-14 | 2-(aminophenylimino)-3-aza-1-thiacycloalkane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU455544A3 true SU455544A3 (ru) | 1974-12-30 |
Family
ID=5819465
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1827229A SU505363A3 (ru) | 1971-09-14 | 1972-09-12 | Способ получени 2-(аминофенилимино) -3-аза-1-тиациклоалканов |
| SU1827228A SU556728A3 (ru) | 1971-09-14 | 1972-09-12 | Способ получени 2-( -аминофенилимино) -3-аза-1-тиациклоалканов или их солей |
| SU1827231A SU455544A3 (ru) | 1971-09-14 | 1972-09-12 | Способ получени 2-(аминофенилолимино)3-аза-1-тиациклоалканов |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1827229A SU505363A3 (ru) | 1971-09-14 | 1972-09-12 | Способ получени 2-(аминофенилимино) -3-аза-1-тиациклоалканов |
| SU1827228A SU556728A3 (ru) | 1971-09-14 | 1972-09-12 | Способ получени 2-( -аминофенилимино) -3-аза-1-тиациклоалканов или их солей |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3860590A (ru) |
| JP (2) | JPS4836168A (ru) |
| AT (1) | AT322548B (ru) |
| AU (1) | AU464649B2 (ru) |
| BE (1) | BE788743A (ru) |
| CA (1) | CA1007638A (ru) |
| CH (2) | CH569724A5 (ru) |
| DD (2) | DD103898A5 (ru) |
| DE (1) | DE2145807A1 (ru) |
| EG (1) | EG11037A (ru) |
| ES (4) | ES406622A1 (ru) |
| FR (1) | FR2154512B1 (ru) |
| GB (1) | GB1377265A (ru) |
| HU (1) | HU167410B (ru) |
| IE (1) | IE36698B1 (ru) |
| IL (1) | IL40338A (ru) |
| NL (1) | NL7212419A (ru) |
| PL (4) | PL93690B1 (ru) |
| RO (4) | RO84247B (ru) |
| SE (1) | SE412756B (ru) |
| SU (3) | SU505363A3 (ru) |
| ZA (1) | ZA726271B (ru) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU167761B (ru) * | 1973-07-12 | 1975-12-25 | ||
| US4163791A (en) * | 1976-09-17 | 1979-08-07 | Ciba-Geigy Corporation | 2-Phenyliminothiazoline compounds |
| US4140784A (en) * | 1976-09-17 | 1979-02-20 | Ciba-Geigy Corporation | Novel thiazolidines |
| DE2758005A1 (de) | 1977-12-24 | 1979-06-28 | Bayer Ag | Phosphonylureidobenzol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel |
| DE3632042A1 (de) * | 1986-03-08 | 1987-09-10 | Bayer Ag | Diarylsulfidderivate |
| US6353006B1 (en) | 1999-01-14 | 2002-03-05 | Bayer Corporation | Substituted 2-arylimino heterocycles and compositions containing them, for use as progesterone receptor binding agents |
| ATE393150T1 (de) | 1999-09-14 | 2008-05-15 | Shionogi & Co | 2-imino-1,3-thiazin-derivate |
| DE102008030764A1 (de) | 2008-06-28 | 2009-12-31 | Bayer Animal Health Gmbh | Kombination von Amidin-Derivaten mit cyclischen Depsipeptiden |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US327708A (en) * | 1885-10-06 | Wet-ore concentrator | ||
| US2877232A (en) * | 1957-12-31 | 1959-03-10 | Ciba Pharm Prod Inc | 2-(4-isopentyloxyphenyl)-imino, 3 (4-isopentyloxyphenyl)-thiazolidine and therapeutically useful salts |
| US3297708A (en) * | 1965-10-06 | 1967-01-10 | American Cyanamid Co | Method of preparing thiazolidines |
| FR1516854A (fr) * | 1966-12-20 | 1968-02-05 | Aquitaine Petrole | Procédé pour la production d'imino-thiazolidines |
-
0
- BE BE788743D patent/BE788743A/xx unknown
-
1971
- 1971-09-14 DE DE2145807A patent/DE2145807A1/de active Pending
-
1972
- 1972-08-30 RO RO80696A patent/RO84247B/ro unknown
- 1972-08-30 RO RO7280698A patent/RO68389A/ro unknown
- 1972-08-30 RO RO7280695A patent/RO68372A/ro unknown
- 1972-08-30 RO RO80697A patent/RO84248B/ro unknown
- 1972-09-12 DD DD165616A patent/DD103898A5/xx unknown
- 1972-09-12 CH CH1338372A patent/CH569724A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-09-12 SU SU1827229A patent/SU505363A3/ru active
- 1972-09-12 CH CH1020475A patent/CH587258A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-09-12 IL IL40338A patent/IL40338A/en unknown
- 1972-09-12 SU SU1827228A patent/SU556728A3/ru active
- 1972-09-12 EG EG371/72A patent/EG11037A/xx active
- 1972-09-12 DD DD173372*A patent/DD105990A5/xx unknown
- 1972-09-12 SU SU1827231A patent/SU455544A3/ru active
- 1972-09-13 SE SE7211813A patent/SE412756B/xx unknown
- 1972-09-13 HU HU72BA2802A patent/HU167410B/hu unknown
- 1972-09-13 PL PL1972182587A patent/PL93690B1/pl unknown
- 1972-09-13 JP JP47091343A patent/JPS4836168A/ja active Pending
- 1972-09-13 CA CA151,607A patent/CA1007638A/en not_active Expired
- 1972-09-13 NL NL7212419A patent/NL7212419A/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-09-13 PL PL1972157720A patent/PL89701B1/pl unknown
- 1972-09-13 IE IE1249/72A patent/IE36698B1/xx unknown
- 1972-09-13 ES ES406622A patent/ES406622A1/es not_active Expired
- 1972-09-13 PL PL1972182586A patent/PL93669B1/pl unknown
- 1972-09-13 ZA ZA726271A patent/ZA726271B/xx unknown
- 1972-09-13 AU AU46604/72A patent/AU464649B2/en not_active Expired
- 1972-09-13 JP JP47091344A patent/JPS4836169A/ja active Pending
- 1972-09-13 PL PL1972182585A patent/PL93588B1/pl unknown
- 1972-09-13 GB GB4255272A patent/GB1377265A/en not_active Expired
- 1972-09-14 FR FR7232634A patent/FR2154512B1/fr not_active Expired
- 1972-09-14 US US289092A patent/US3860590A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-09-14 AT AT789772A patent/AT322548B/de not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-04-01 ES ES436201A patent/ES436201A1/es not_active Expired
- 1975-04-01 ES ES436202A patent/ES436202A1/es not_active Expired
- 1975-04-01 ES ES436200A patent/ES436200A1/es not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH627444A5 (de) | Verfahren zur herstellung neuer cyanessigsaeureanilid-derivate. | |
| SU657744A3 (ru) | Способ получени производных 3,4-диметил-5-оксо-2,5дигидропиррола | |
| EA016914B1 (ru) | Способ получения 2,6-диэтил-4-метилфенилуксусной кислоты | |
| SU455544A3 (ru) | Способ получени 2-(аминофенилолимино)3-аза-1-тиациклоалканов | |
| US3300488A (en) | Nu, nu'-bis [4-halogenated-5-alkyl-3-isoxazolylsulfamoyl)-phenyl]-ureas | |
| US5726343A (en) | Process for the preparation of arylacetic ester derivatives via palladium-catalyzed cross coupling reaction | |
| EP3008049B1 (en) | Process for the production of furanic compounds comprising at least one amine function | |
| Khazaei et al. | Efficient preparation of some new 1-carbamato-alkyl-2-naphthols using N-halo reagents in neutral media | |
| AU2006328550A1 (en) | Compounds with medicinal effects due to interaction with the glucocorticoid receptor | |
| JP2005145859A (ja) | 脱水素化方法及び芳香族複素環化合物の製造方法 | |
| SU563120A3 (ru) | Способ получени производных 1-фенокси-3-аминопропан2-ола или их солей | |
| SU545254A3 (ru) | Способ получени производных амидоксима или их солей | |
| KR101286617B1 (ko) | ［1,2,3］-옥사티아졸리딘-2,2-디옥사이드 또는 ［1,2,5］-티아디아졸리딘-1,1-디옥사이드 유도체의 제조방법 | |
| CS259896B2 (en) | Method of aryloxypropanolamine's new salts production with diphenyl acetic acid | |
| CN114315609A (zh) | 一种制备顺式2-氨基环己醇的工艺方法 | |
| Shi et al. | Knoevenagel condensation in the heterogeneous phase using KF-montmorillonite as a new catalyst | |
| KR102037409B1 (ko) | 신규한 셀레늄 고리 화합물 및 이의 제조방법 | |
| US3454562A (en) | 5 - carbamoylsulfamoyl - n - substitutedanthranilic acids and esters thereof | |
| JP2622651B2 (ja) | １，３−ジオキサン−４，６−ジオン誘導体の製造方法 | |
| SU586835A3 (ru) | Способ получени производных аминопропанола или их солей, рацематов или оптически-активных антиподов | |
| US3969363A (en) | Derivatives of 1-phenoxy-3-amino-propan-2-ol and process for their production | |
| NO774456L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av nye basisk substituerte o-propyloksimer og deres anvendelse som legemiddel | |
| US4071684A (en) | Process for producing 3-substituted 1,2,4-triazines | |
| SU439963A1 (ru) | Способ получени фениламиноалканов | |
| Surrey et al. | New Amebacides. V. 1 The Preparation of Some N-Alkoxyalkyl-N-benzyldichloroacetamides |