SU437756A1 - Способ получени дизамещенных цианамидов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к области получени  дизамещенных цианамидов, которые используют при получении гуанидинов, бигуанидов, изомочевин и их сернистых аналогов, а также дл  получени  чистых вторичных аминов, свободных от примесей первичных и третичных аминов. Некоторые из них примен ют в качестве селективных растворителей и растворителей дл  полимеров.

Наиболее распространенным способом получени  дизамещенных цианамидов  вл етс  взаимодействие вторичного амина с хлорцианом в водном растворе щелочи. Однако при этом способе имеет место необходимость очистки больщого количества сточных вод и трудность выделени  целевого продукта, особенно в случае получени  диметилцианамида, который смещиваетс  с водой во всех отнощени х- .

Известен также способ получени  дизамещенных цианамидов взаимодействием третичных аминов с бромистым цианом (реакци  Брауна). Недостатком этого способа  вл етс  использование дефицитного бромистого циана , очень токсичного и малостойкого при хранении реагента.

С целью упрощени  технологии процесса предлагают вместо дефицитного бромциана использовать.в реакции с третичным амином промышленно доступный хлорциан, а реакцию проводить в газовой фазе при 190- 420°С.

Предлагаемый способ не требует применени  растворителей, снимает проблему очистки сточных вод и легко может быть оформлен по непрерывной схеме.

Получение дизамещенных цианамидов осуществл ют в кварцевом трубчатом реакторе (идеального вытеснени ) с приспособлением

дл  смещивани  газов или паров в случае высококип щего третичного амина.

Врем  контакта варьируетс  изменением объема реакционного пространства и составл ет 0,7-9,0 сек. В процессе в систему подают посто нный ток инертного газа (азота) дл  перемешивани , теплоотвода и вывода продуктов из зоны реакции. Отношение реагентов хлорциана к третичному амину составл ет от 1,1 до 1,8. Выход дизамещенных

цианамидов 50-90%.

Пример 1. Получение диметилцианамида .

В качестве исходного амина берут триметиламин . В реактор, представл ющий собой

кварцевую трубку диаметром 12 мм и длиной 500 мм, снабженную внизу шлифом (29 НШ), вставл ют впа нные одна в другую газоподвод щие трубки диаметром 5 и 10 мм. Обе газоподвод щие трубки имеют на

своем конце сужение в виде капилл рной

трубки длиной 25 мм и диаметром I мм дл  лучшего перемешивани  и распределени  реагируюших газов. Реактор вставл ют в кварцевую трубку (кожух) диаметром 35 мм и длиной 420 мм, снабженную п тью отдельными зонами электрообогрева. Температуру внутри каждой зоны поддерживают изменением напр жени  в цепи. Во внутреннюю газоподвод ш ,ую трубку подают триметиламин в количестве 13,0 нл/час и азот со скоростью 2,0 л/час, а во внешнюю газоподвод щую подают хлорциан в количестве 15,62 пл/час. Соотношение хлорциана и триметиламина составл ет 1,2:1,0. Объем реакционной зоны 26 мл. Температуру реакции поддерживают по всей длине реактора 240-250°С. Отход щие газы поступают в приемник с рубашкой дл  охлаждени  и через обратный холодильник поступают в систему скрубберов, орошаемых 5-15%-ным водным раствором едкого натра , дл  улавливани  пепрореагировавшего хлорциана. В приемнике собирают жидкий диметилцианамид и сол нокислый тетраметиламмоний в виде кристаллического продукта . Дл  предотвраш,ени  забивки обратного холодильника внутри него пропущен шнек. В рубаШКу приемника подают воду с температурой 50-60°С.

Выход диметилцианамида после очистки перегонкой 50-55% от теоретического.

Пример 2. Получение диэтилцианамида.

В качестве реагентов берут триэтиламин и хлорциан. В реактор, представл юш,ий собой кварцевую трубку диаметром 25 мм, впа на трубка дл  подачи амина. Трубка расположена по оси реактора и ближе к коиду имеет сужение, переход щее в развертку с зубцами в форме колокольчика. Хлорциан подают по трубке, припа нной к головке реактора. Объем реакционной зоны составл ет 170 мл.

Подогрев реагентов до температуры реакции осуществл ют в выносных кварцевых колонках с наружным электрообогревом и с насадкой из битого кварца. Помимо этого, колонку дл  триэтиламина используют как испаритель . Жидкий триэтиламин подают в середину испарител , а снизу подают азот. Расход триэтиламина составл ет 66 г/час, азота- 1,3 л/час, подача хлорциана 16 нл/час. Соотпощепие хлорциана и триэтиламина 1,13:1,00. Температура опыта 260-270°С.

Выход диэтилцианамида после перегонки собранного конденсата (т. кип. 74°С/12 мм рт. ст.) составл ет 90% от теоретического.

Пример 3. Получение фенилметилцианамида . В качестве исходного амина берут диметиланилин. Реакцию провод т по примеру 2. Подача диметиланилина составл ет 70 г/час, азота - 9,6 л/час, хлорциана - 15,8 л/час. Соотношение хлорциана и диметиланилина составл ет 1,23:1,00. Температура опыта 420°С. Непрореагировавщий диметиланилин отгон ют.

Выход фенилметилцианамида после перегонки составл ет 17% от теоретического на весь поданный в зону реакции диметиланилин и 80% от теоретического на вступивщий в реакцию (с учетом вернувшегос  исходного диметиланилина).

Пример 4. Получение метилдецилцианамида . В качестве исходного амипа берут диметилдециламин . Реакцию провод т по примеру 2. Подача диметилдециламина составл ет 80 г/час, азота-11,8 л/час, хлорциана - 15,5 нл/час. Мол рное соотношение хлорциана и диметилдециламина 1,60:1,00. Температура опыта 280-290°С.

Выход метилдецилциапамида после перегонки (т. кип. 136-137°С/0,25-0,30 мм рт. ст.) составл ет 56% от теоретического.

Предмет изобретени 

Claims (3)

1.Способ получени  дизамещенных цианамидов взаимодействием третичных аминов с галоидцианом, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии, в качестве исходного галоидциана используют хлорциан и процесс провод т в газовой фазе при 190- 420°С в токе инертного газа.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс ведут при соотношении хлорциана и третичного амина 1:1 -1:2.

3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве инертного газа используют азот.