SU412691A3

SU412691A3 -

Info

Publication number: SU412691A3
Application number: SU1669661A
Authority: SU
Priority date: 1970-06-09
Filing date: 1971-06-07
Publication date: 1974-01-25
Also published as: PL72355B1; NO132152B; IL36963A; CA928898A; DE2166899C3; DE2166899B2; DE2166899A1; NO132152C; FR2094143A1; CH549612A; DE2127314B2; HU164725B; GB1313072A; SE384364B; FR2094143B1; CH98171A4; CH862170A4; BE768221A; IL36963A0; US3769365A

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМОЛООБРАЗИЫХ ПРОДУКТОВ

1

Изобретение касаетс получени смолообразиых продуктов, примен емых главным образом дл обработки текстильных изделий, в особеппости дл придани шерсти устойчивости к СБОйлачиваииго.

Известный способ получеии смолообразпых продуктов, примен емых дл обработки текстильных материалов, заключаетс в том, что диэпоксид на основе дифенилопропана приводилс во взаимодействие с иеиасыщеипой дикарбоновой кислотой. Полученный продукт затем обрабатывали алифатическим или циклоалифатическим амином с 2-10 атомами углерода с последующей нейтрализацией полученного продукта аммиаком или органическим амииом и разбавлением водорастворимым оргаиическим растворителем до получени paciBopa с содержанием сухого остатка 10-40% и рН среды 7,5-12.

По предлагаемому способу смолообразный продукт получают при взаимодействии диэпоксида па осиове дифеиилолпропаиа с 1,8- 5,8 эпоксиэквивалента на 1 кг (а), монопервичного алифатического амина (б) формулы

НзС-(С112).г.-ЫНо,

где X - целое число от 11 до 23, и насыи1,еииой дикарбоновой алифатической кислоты («) формулы

НООС(СН.)у-СООН,

где (/ - целое число от 5 до 12. Комгюиепты айв берут в соотношении от 1:1:0,55 до 1:0,1:1. Реакцию ведут при 80- 120° в среде водорастворимого органического растворител . Дополнительно в реакцию могут быть введены одно или несколько из следуюи1 ,их соединений:

в - ангидрид моиоциклической ароматической дикарбоиовой кислоты с 8-10 атомами углерода или алифатической моно- или дикарбоиовой кислоты с 4-10 атомами углерода ,

г - алкиловый эфир высокометилолированиого меламина, алкиловый остаток которого содержит 1-4 атома углерода,

д - алифатический диол с 2-6 углеродными атомами,

е - дифункциональное алифатическое соединение , содержащее эпоксидную, карбоксильиую , нитрильную или гидроксильную группу, св заниую с алкильн1 1м остатком, в котором

-

присутствует атом галогена, винильна или сложноэфирна группа.

Полученный в результате такой реакции продукт, содержащий свободные карбоксильные группы, при необходимости обрабатывают аммиаком или растворимым в воде органическим основанпем (ж), довод рН среды до 7,5-12.

В качестве комнонента а примен ют эноксндное производное дифенилолпронана, содержащее 1,8-5,8 эноксиэквивалентов на 1 кг, преимущественно не менее 5.

В качестве комнонента б примен ют мононервичные алифатические амины формулы

НзС - (СН,) - NH,,

где X - целое число от 11 до 23, пренмушественпо от 17 до 21.

К ним относ тс амино-эйкозан, амино-докозан , лаврнламин, стеариламин, а также технические смеси таких аминов.

В качестве компонентов в примен ют алкилендикарбоиовые кислоты с 7-14 атомами углерода, в частности дикарбоновые кислоты формулы

НООС-(СН,)СООИ,

где 1/ - целое число от 5 до 12, нренмущественно от G до 10.

Главным образом в качестве комноаспта 8 - используютс дикарбоновые кислоты (например , ппмелинова , азелаинопа илн себа цнонова , додекандикарбонова ).

В качестве компонента в примен ют ангидрид моноциклической ароматической дикарбоновой кислоты с 8-10 атомами углерода или алифатической дикарбоновой кислоты с 4-10 атомами углерода. Особенно интересны , вл етс ангидрид фталевой, малеиновой и уксусной кислот.

В качестве компонента г используют простой алкиловый эфир высокометилолпровампого меламина с алкиловым остатком, содержащим 1-4 атома углерода, например метиловый или бутиловый эфир гексаметилолмеламииа .

Под высокометилолированным меламииом следует понимать нродукт с минимум п тью метилольными группами. Количество его в реакционной смеси составл ет 10-50 вес. %, в особенности 20-25.

В качестве компонента д примен ют алифатические диолы с 2-6 атомами углерода, в которых углеродиые цепи могут прерыватьс атомами углерода, например этиленгликоль , бутандиол-1,4, гександиол-,6.

В качестве компонента е используют дифункциональиые алифатические соединени , содержащие эпоксидную, карбоксильную, нитрильную нли гидроксильную груццу, св занную с алкильным остатком, в котором присутствует также атом галогена, винильна или сложноэфирна группа. К этим соединени м прежде всего относ тс эпихлоргидрин, глицериндихлоргидрин, акрилнитрил, окси412891

зтилакрилат, акрилова кислота, глицидилметакрилат , метилолакриламид.

В качестве компонента ж целесообразно использовать алифатический третичный моноамин , а миак или содержащий по меньщей мере одну первичную аминогруппу и исключительно основные атомы азота алифатический полиамин.

Имеюишмн преимущество третичными моноаминами пл ютс триалкиламины с 3-12 атомами углерода, например триэтиламин, три-н-иропиламин или три-«-Сутиламин с полиаминами - амины формулы

H,N - CH,-CH,-(NH - СН,- СН,)„ - NHCM, - СН, - NH.

где , I, 2 и 3, например триэтилентетрамин .

Продукты взаимодействи можно получать известными способами, причем компоненты можно подвергать взаимодействию друг с другом в любой последовательности. Целесообразно сначала подвергать взаимодействию

компоненты а и б или а, б и в. Взаимодействие компонента в с уже подвергнутыми взаи1- Одействн О компонентами а и б может осуществл тьс также одновременно с компонентом д. Компонент 1 г илн е примен ют лл

процесса кзанмодействи обыкновенно только к концу, т. е. перед прпбанлегщем компонента ок.

Таким образом, сначала можно довести до реакции друг с другом компоненты а, б и б и

в соответствующем случае в , а затем подвергнуть пх взаимодействию с комнонентами г, д и t При этом варианте целесообразно подвергать взаимодействию друг с другом компоненты а, б и в при 80-120°С, преимущественно при 100°С, иричем их берут в таких количествах, чтобы эквивале ггы эноксндлых , амипо- и карбоксильных групп находились в соотношении от 1:0,1:1 до 1:1:0,55. Если сцачала нодиергнуть взаимодействию

друг с другом только компоненты а и б и затем в реакциоцную смесь ввести компонент в, и, наконец, в третьей стунени комноненты г, д или е, то взаимодействие компонентов а и б осуществл етс также при 80-120°С, преимущественно при приблизительно 100°С. Взаимодействие до второй ступени с компонептом в целесообразно осуществл ть при 80- 110°С, преимущественно при 100°G, причем выбирать количественные соотношени выгодно так, чтобы соотношение эквивалентов эпоксидных , амино- и карбоксильных грунп составл ло от 1:0,1:1 до 1:1:0,55.

Отношение эпоксида а к жирному амину б и кислоте в или ее смеси с ангидридом б выбирают так, чтобы эпоксид был в недостатке, т. е. так, чтобы сумма аминогрупп и кислотных групп превосходила количество эпоксидных групп. Таким образом, продукт взаимодействи а, б и 8 будет содержать конечные

карбоксильные группы.

Во всех случа х, когда говоритс об эквивалентах аминогрупп, следует нонимать, что речь идет при этом о количестве атомов водорода в молекуле, св занных с атомом аминного азота.

Содержап;ий группы карбоновых кислот продукт взаимодействи имеет обыкновенно кислотпое число от 20 до 80, нренмун ественно от 35 до 60.

Взаимодействие с комнонентом г осуществл етс обыкновенно нри 60-105°С, преимуш ,ественно при 100°С. В большинстве случаев это взаимодействие осуществл етс в присутствии небольших количеств органического растворител , например н-бутанола.

Взаимодействие с компонентом д осуществл етс одновременно с комнонентом е; взаимодействие с компонентом е - перед прибавлением компонента ж при 60-120°С. Количество компонента ж определ етс из расчета , чтобы на кислотную группу продукта приходилось 1-10 аминогрупп амина или молекул аммнака. Компонент ж прибавл ют при комнатной или повын1енной температуре (до 80°С). При этом образуютс водорастворимые или диспергируемые полиаддукты. Это достигаетс тем, что сразу после окончани взаимодействи в соответствующем случае добавл ют основание в таком количестве, чтобы разбавленна водой проба реакционной смеси имела рН 7,5-12, преимущественно В-10. Дл этого примен ют аммиак или органические основани , например триэтилентетрамин или триэтиламин. При применении аммиака или третичного амина в качествекомг .онепта ж взаимодействие целесообразно осуществл ть при комнатной температуре. Полученные таким образом растворы или дисперсии содержат 10-40% сухого вещ.ества и отличаютс высокой устойчивостью.

В качестве органических растворителей, в присутствии которых получаютс продукты взаимодействи , примен ют водорастворимые органические растворители, например диоксап , н-бутилгликоль и простой этиленгликольмонобутиловый эфир.

Особенно интересные продукты образуютс при взаимодействии компонентов а, б, в, г и ж.

Продукты взаимодействи можно примемен ть в органическом растворителе, т. е. либо в качестве раствора, либо в качестве дисперсии в органнческом растворителе.

Поскольку продукты взаимодействи не раствор ютс в водонерастворимых органических растворител х, можно их диспергировать в присутствии органорастворимого средства , реактивного по отношению к поверхност м , в водонерастворимом растворителе. Дл этого смешивают продукт взаимодействи , растворитель и реактивное по отношению к поверхност м средство или преимущественно растирают в тесто продукт взаимодействи и реактивное по отнощению к поверхност м средство и затем это тесто ввод т при перег- .-сн:Ипаиин в растворитель. Получают стаби .ч.11ую днснерсию.

П))о;1,укты Бзаимодействии примен ют дл обработки текстильных изделий. Они пригодны дл придани прочности к свойлачиванию шерсти и особенно в процессе краншни . Кроме того, составы можно примен ть в качестве проклеивающего средства дл бумаги.

Пример 1. 98 г образоваппого из 2,2-бис (4-оксифенил) - пропана и эпихлоргидрина эноксида (0,5 эквивалента эпоксидных групп) перемешивают в течение 2 час при 100°С внутренней температуры в атмосфере азота с

54,2 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана (0,35 эквивалента аминогрупп) и 47 г азелаиновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп). Затем прибавл ют 80%-ный раствор в н-бутаноле 54,2 г простого гексаметилолмеламип-ди- и -трибутилового эфира (т. е. смесь простых ди- и три-н-бутиловых эфиров высокометилолированного меламина) и еще в течение 1 час перемешивают при 100°С. Путем разбавлени 240 г простого этиленгликольмонобутилового эфира получают 50%-ный среднев зкий продукт с кислотным числом 46,4.

121 г описанного 50%-ного продукта (0,05 эквивалента кислотных групп) нагревают в течение часа при 60°С внутренней температуры с 12,2 г триэтилентетрамина (0,5 эквивалента аминогрупп). После разбавлени 225 г простого этиленгликольмонобутилового эфира получают прозрачный раствор. Препарат можно разбавл ть водой; его рН состав .л ет 9,7.

Пример 2. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 2 час при

100°С внутренней температуры в атмосфере азота с 54,2 г (0,35 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амипо-эйкозана и 1-амино-докозана и 60,6 г (0,6 эквивалента кислотных групп) себациновой кислоты. Затем прибавл ют

80%-ный раствор в н-бутаноле из 54,2 г простого гексаметилолмеламин-ди- и -три-н-бутилового эфира и еще 1 час перемешивают при 00°С. Путем разбавлени 253 г простого зтиленгликольмонобутилового эфира получают 50%-ный среднев зкий продукт с кислотным числом 58,4.

192 г описанного 50%-ного продукта (0,1 эквивалента кислотных групп) перемешивают в течение часа при 60°С внутренней температуры с 24,4 г триэтилентетрамипа (1,0 эквивалента аминогрупп).

После разбавлени ,6 г простого этиленгликольмонобутилового эфира и нрибавлени 9 г 24%-ного аммиака получают прозрачный

раствор, который можно беспредельно смешиBTiTb с водой; рП составл ет 9,8.

П р и.м е р 3. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 5 час при

100°С внутренней температуры в атмосфере

7

азота с 54,2 г (0,35 эквивале)1та аминогрупп) смеси 1-амипо-эикозаиа и -ами1ю-докозаиа и 50,5 г (0,5 эквивалента кислотных групп) себаниповоп кислоты. Затем прибавл ют 80%-пый раствор в бутаполе из 54,2 г простого гексаметилолмеламип-ди- и -трибутилового эфира и еще в течепие 1 час перемешивают при 100°С. Путем разбавлени 243 г простого этиленгликольмопобутилового эфира получают 50%-ны1 среднев зки продукт с кислотным числом 45.

124,2 г описанного 50%-пого продукта (0,05 эквивалента кислотных групп) перемешивают в течение часа при 60°С внутрепней те.мпературы с 12,2 г триэтилеитетрамина (0,5 эквивалеита аминогрупп).

После разбавлени 226 г простого этиленгликольмонобутилового эфира получают прозрачный раствор, который можно беспредельно смешивать с водой; рН составл ет 9,5.

Пример 4. 98 г (0,5 эквивалеита эпоксидных групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 2 час при 100°С внутренней температуры в атмосфере азота с 54,2 г (0,35 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амино-эйкозапа и 1-амипо-докозаиа и 45,5 г (0,45 эквивалента кислотных групп) себациповой кислоты. Затем прибавл ют 80%-ный раствор в бутаполе из 54,2 г простого гексаметилолмеламин-ди- и -трибутилового эфира и еше 1 час перемешивают при 100°С. Путем разбавлепи 238 г простого этиленгликольмонобутилового эфира получают 50%-пый среднев зкий продукт с кислотным числом 41,3.

135,5 г описапного 50%-пого продукта (0,05 эквивалента кислотных групп) перемешивают в течение часа при 60°С внутреппей температуры с 12,2 г триэтилентетрамина (0,5 эквивалента амипогрупп). После разбавлепи 242 г простого этилепгликольмопобутилового эфира и прибавлени 6,4 г 24%-ного аммиака получают прозрачный раствор, который беспредельно смешивать с водой; рН составл ет 9,9.

Пример 5. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 2 час при 100°С внутренней температуры в атмосфере азота с 54,2 г (0,35 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амипо-эйкозана и 1-амнно-докозапа и 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп). После разбавлепи 202,7 г простого этиленгликольмонобутилового эфира получают 50%-ный среднев зкий продукт с кислотным числом .

145,5 г описаппого 50%-пого продукта (0,075 эквивалента кислотных групп) перемешивают в течеиие часа при 60°С внутренней температуры с 18,3 г трнэтилентетрамииа (0,75 эквивалента амипогрупп). После разбавлени 281 г простого этиленгликольмонобутилового эфира получают прозрачный раствор , который можно беспредельпо смешивать с водой; рН составл ет 10,1.

8

Пример 6. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указа1пюго в примере 1 эпокспда перемешивают в течение 3 час при 00°С с 31 г смеси 1-амипо-эйкозана и l-a.Mii5 но-докозана (0,2 эквивалента аминогрупп) и 50 г н-бутилгликол . Затем прибавл ют 40,1 г пимелиновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных грунп) и еш,е 3 час перемешивают при 100°С впутреиней температуры. После этого 10 разбавл ют 119 г н-бутилгликол и продолжают перемешивать до охлаждени . Получают прозрачный средпев зкий продукт с кислотным числом 70.

К 150 г описанного 50%-ного продукта при15 бавл ют 25 г триэтиламина и 12 г н-бутилгликол . Получают прозрачный раствор с содержаиием сухого вепдества равным 40%. Пробу этого раствора разбавл ют деиопизированной водой (1:20); рН этой пробы со0 ставл ет 10,5.

Аналогично обрабатывают продукты, которые получают по примерам 7-24, 26-28 и 29-35.

Пример 7. 98 г (0,5 эквивалента эпо5 ксидпых групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемешивают в течепие 3 час при 100°С внутре П1ей температуры с 31 г (0,2 эквивалента амипогрупп) смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозаиа и 50 г бутилгликол . 0 Затем прибавл ют 58,6 г додекаидикарбоновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еше в течение 3 час перемешивают при 100°С внутреипей температуры. После разбавлепи 137 г н-бутилгликол получают 5 прозрачный средпев зкий продукт кислотное число которого составл ет 65,5.

Пример 8. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидпых групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемешивают в течеиие 3 час при 0 100°С внутреиией температуры с 31 г (0,2 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана и 50 г бутилгликол . Затем прибавл ют 14,75 г гександиола-1,6 (0,25 эквивалента оксилгрупп) и 50,5 г себаци5 новой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еш,е 3 час перемешиварот при 100°С внутренней температуры. Затем разбавл ют 144 г н-бутилгликол и продолжают перемешивать до охлаждени . Получают прозрач0 ный среднев зкий продукт, кислотное число которого составл ет 63.

Пример 9. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемешивают в течение 5 час при 5 100°С внутренней температуры с 54,2 г (0,35 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амипо-эйкозана и 1-амипо-докозапа и 50 г н-бутилгликол . Затем прибавл ют 60,6 г себациоповой кислоты (0,6 эквивалента кислот0 пых групп) и еще в течение 5 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После прибавлени 16,2 г эпихлоргидрина (0,175 мол ) еще 5 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. Затем разбавл ют 179 г н-бутилгликол и продолжаЕОт пе9

ремешивать до охлаждени . Получают прозрачный среднев зкий продукт, кислотное число которого составл ет 64.

Пример 10. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемешивают в течение 5 час при 100°С внутренней температуры с 31 г (0,2 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана и 50 г н-бутилгликол . Затем прибавл ют 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и 7,4 г ангидрида фталевой кислоты (0,1 эквивалента кислотных групп) и еще 5 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После этого прибавл ют 9,25 г эпихлоргидрипа (0,1 мол ) и еще в течение 5 час перемешивают при 00°С внутрепней температуры. Затем разбавл ют 146 г н-бутилгликол и продолжают перемешивать до охлаждени . Получают прозрачный жидкотекучий продукт , кислотпое число которого составл ет 67.

Пример 11. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемепшвают в течение 3 час при 100° внутренней температуры с 31 г (0,2 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана и 50 г - -бутилгликол . Затем прибавл ют 17,7 г гександиола-1,6 (0,3 эквивалента оксилгрупп) и 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еш,е 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После прибавлени 4.6 г эпихлоргидрина (0,05 мол ) смесь в течение 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры, затем разбавл ют 151,8 г н-бутилгликол и продолжают перемешивать до охлаждени . Получают прозрачный жидкотекучий продукт, кислотное число которого составл ет 43,6.

Пример 12. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидпых групп) полученпого по примеру i эпоксида перемешивают в течение 3 час при 100°С внутренней температуры с 31 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозаиа (0,2 эквивалента аминогрупп) и 50 г н-бутилгликол . Затем прибавл ют 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и 9,8 г ангидрида малеиновой кислоты (0,2 эквивалента кислотных групп) и еш,е 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. Затем прибавл ют enie 9,25 г эпихлоргидрина (0,1 мол ) и епде 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После прибавлени 148,5 г н-бутилгликол продолжают перемешивать до охлаждени . Получают прозрачный среднев зкий продукт с кислотным числом 60,3.

Пример 13. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) полученного по примеру 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при 100°С внутренней температуры с 31 г смеси 1-амино-эйкозана и Ьамино-докозана (0,2 эквивалента аминогрупн) и 50 г н-бутилгликол . Затем прибавл ют 14,75 г гександиола-1,6 (0,25 эквивалента о«силгрупп) и 50,5 г себа-ци10

новой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еш,е 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После охлаждепи до 60°С внутренней температуры прибавл ют 6,5 г глнцериндихлоргидрина (0,05 мол ) и перемешивают в течение 3 час при 60°С внутренней темнературы. Затем прибавл ют I50J г н-бутилглнкол и продолжают перемешивать до охлаждени . Получают прозрачный средневлзкий продукт с кислотным числом 61,5.

Пример 14. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указагпшго в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при

100°С внутренней температуры с 31 г смеси Ьамино-эйкозаиа и 1-амино-докозана (0,2 эквивалента аминогрупп) и 50 г н-бутилглнкол . Затем прибавл ют 44,5 г полипропиленгликол (0,1 мол ) и 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных грунп) и euie 3 час перемешивают при 100°С внутренней темнературы. После прибавлени 9,25 г эпихлоргидрина (0,1 мол ) смесь еще в течение 3 час перемешивают при 100°С внутрен1ей температуры и затем прибавл ют 183,25 г н-бутилгликол . Полученный прозрачный среднев зкий продукт имеет кислотпое число 31.

Пример 15. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидпых групп) указанного в примере 1 эпоксида переметпивают в течепие 3 час при 100°С внутренней температуры с 18,6 г лаурнламина (0,2 эквивалента аминогрупп) и 45 г н-бутилгликол . Затем прибавл ют 50,5 г

себациновой кислоты (0,5 эквивалепта кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100С внутренней температуры. Затем прибавл ют 5,3 г акрилнитрила (0,1 мол ) и еще 3 час перемешивают при 100°С внутренней

температуры. После прибавлени 127 г н-бутилгликол продолжают перемешивать до охлаждени и получают прозрачный среднев зкий нродукт с кислотным числом 65,8. Пример 16. 98 г (0,5 эквивалента эпоксндных групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при ЮОС внутренней температуры с 27 г стеариламина (0,2 эквивале 1та амгнюгрупп) и 50 г н-бутилгликол . Затем прибавл ют 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще в течение 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После прибавлени 135 г н-бутилгликол продолжают перемешивать до охлаждени и получают прозрачный среднев зкий продукт с кислотным числом 91,7.

Пример 17. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного Б примере 1 эпоксида нагревают в течение 2 час до 100°С

внутренней темнературы вместе с 54,2 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана (0,35 эквивале гга аминогрупп) и 47 г азелаи1 ()вой кислоты (0,5 эквивале гга кислот 1ых групп). Затем прибавл ют 80%-ный раствор

в н-бутаноле из 54,2 г простого гексаметилотмеламии-ди- и -трибутилового эфира и еще час перемешивают при 100°С внутренней температуры . Путем разбавлени 240 г н-бутилгликол получают прозрачный среднев зкий продукт с кислотным числом 48,2.

Пример 18. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного в примере эпоксида перемешивают в течение 2 час при 100°С внутренней температуры с 31 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана (0,2 эквивалента аминогрупп) и 50 г «-бутилгликол . Затем прибавл ют 50,5 г себацнновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еше 2 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После нрибавлени 12,4 г этиленгликол (0,4 эквивалента оксилгрупп) смесь еш,е в течение 2 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. Затем прибавл ют 80%-ный раствор п н-бутаноле из 54,2 г простого гексаметилолмеламии-ди- и -трнбутилового эфира н перемешивают в течение 2 час при 100°С внутренней температуры . После разбавлени 182 г -бутилгликол получают прозрачный среднев зкий продукт с кислотным числом 42,9.

Пример 19. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного в примере 1 эпоксида пагревают в течепие 3 час при 100°С внутренней температуры вместе с 46,5 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана (0,3 эквивалента аминогруппы) и 50 г н-бутилгликол . Затем прибавл ют 60,6 г себащнюво кислоты (0,6 эквивалента кислотиых групп) и перемешивают в течение 3 час при 100°С внутренней температуры. После прибавлени 13,9 г эпихлоргидрипа (0,15 мол ) еще 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры . После разбавлени 225 г w-бутилгликол реакционную смесь охлаждают до 70°С внутренней температуры, прибавл ют 80%-ный раствор в бутаноле из 93,5 г простого гексаметилолмеламин-ди- и -трибутилового эфира и еще 30 мин перемешивают при 70°С внутренней температуры. Затем охлаждают до комнатной температуры.

Пример 20. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при 100°С внутренней температуры с 31 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана (0,2 эквивалента аминогрупп) и 50 г н-бутилгликол . Затем прибавл ют 17,7 г гександиола-1,6 (0,3 эквивалента оксилгрупп) и 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После прибавлени 4,6 г эпихлоргидрида (0,055 мол ) еще 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры . После разбавлени 207,9 г н-бутилгликол продукты охлаждают до 70°С внутретгнсй температуры, прибавл ют 80%-ni u pnc;;i: p ;, н-бутаноле из 93,5 г нростого гсксаметн.К)/ меламин-ди- и -трибутилового эфнр;1 и еще 30 мин перемешивают при 70С л;1утре:ней

температуры. Затем охлаждают до комнатной температуры.

Пример 21. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного в нримере 1 эпоксида перемешивают в течение 3 час при 100°С внутренней температуры с 31 г (0,2 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-доРчОзана и 50 г н-бутилгликол . Затем прибавл ют 9,5 г 1,2-пропиленгликол (0,25 эквивалента оксигрупп), 40,4 г себаниновой кислоты (0,4 эквивалента кислотных групн) и 7,4 г ангидрида фталевой кислоты (0,1 эквивалента кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. Затем разбавл ют 136 г

н-бутилгликоЛ и продолжают перемешивать

до охлаждени . Получают прозрачный ср еднев зкий продукт с кислотным числом 57.

Пример 22. 98 г (0,5 эквивалента эноксидных групп) указанного в примере 1 эноксида иеремешивают в течение 3 час при 100°С внутреппей температуры с 31 г (0,2 эквивалепта амииогрупп) смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана и 50 г н-бутилгликол .

Затем прибавл ют 11,25 г 1,4-бутандиола (0,25 эквивалента оксилгрупп), 50,5 г себаниновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и 7,4 г ангидрида фталевой кислоты (0,1 эквивалента кислотных групп) и еще

3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После прибавлени 9,25 г эпихлоргидрнна (0,1 мол ) еще 3 час перемешивают )00°С внутренней темнературы. После разбавлени 157 г -бутилгликол иродолжают перемешивать до охлаждени . По .пчают прозрачный среднев зкий продукт с кислотным числом 43,6.

Пример 23. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течеиие 3 час при внутренней температуры с 31 г (0,2 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана и 50 г н-бутилгликол . Затем прибавл ют 22,5 г (0,3 эквивалента оксилгрупп) триэтиленгликол , 50,5 г (0,5 эквивалента кислотных групп) себациновой кислоты и еще 3 час перемешивают при впутренней температуры. После прибавлени 4,6 г энихлоргидрина (0,05 мол )

смесь в течение 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После разбавлени 156,6 г н-бутилгликол продолжают перемешивать до охлаждени . Получают прозрачный среднев зкий продукт с кислотным

числом 48.

П р м м е р 24. 98 г .(0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного в примере 1 эпоксида перемешивают в течепие 3 час при 100°С внутренней температуры с 31 г (0,2 экБивалента аминогрупп) смеси 1-амино-эйкоза п и 1-й1ино-докозана и 50 г н-бутилгликол . Злтсг.- прибавл ют 15,9 г диэтиленгликол (0,3 эквивалента оксилгрупп) и 50,5 г себаН1;;1с;50й кнслоты (0,5 эквивалента кислотных

групп) и еще 3 час перемещивают при 100°С

13

внутренней температуры. После прибавлени 4,6 г эпихлоргидрина (0,05 мол ) еще 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры . После прибавлени 150 г н-бутилгликол продолжают перемешивать до охлаждени . Получают прозрачный среднев зкий продукт с кислотным числом 47,8.

Пример 25. 98 г (0,5 эквивалента эпоксидных групп) указанного в примере 1 зпоксида перемешивают в течение 3 час при 100°С внутренней температуры с 31 г (0.2 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана и 50 г н-бутилгликол . Затем прибавл ют 15,6 г неопентилгликол (0,3 эквивалента оксилгруппы) и 50,5 г себаниновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еш;е 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После прибавлени 4,6 г эпихлоргидрина (0,05 мол ) еш,е 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры . После разбавлени 149,7 г н-бутилгликол продолжают перемешивать до охлаждени . Получают прозрачный среднев553кий продукт с кислотным числом 47,5.

A.177 г описанного 50%-ного продукта (0,075 эквивалента кислоты) перемешивают в течение часа при 60°С внутренней тeмпepa yры с 31 г диэтилентриамнна (1,5 эквивалента аминогрупп) и 12,5 г бутилгликол .

После прибавлени 20 г 24%-iioro аммиака и 194 г бутилгликол получают прозрачный жидкотекучий раствор, рН которого 10,3.

Б. 177 г описанного 50%-ного продукта (0,075 эквивалента кислоты) неремешивают в течение часа при 60°С внутренней температуры с 40,6 г тетраэтиленпентамина (1,5 эквивалента аминогрупп) и 3 г бутнлгликол .

После прибавлени 50 г 24%-ного аммиака и 163 г бутилгликол получают жидкотекучий раствор, рП которого 10,4.

B.236 г описанного 50%-ного продукта (0,1 эквивалента кислоты) перемешивают при комнатной температуре с 85 г изофорондиамина - 1-амино-З - аминометил-3,5,5-триметил-циклогексан (2 эквивалента аминогрупп), 20 г 24%-ного аммиака и 248 г бутилгликол . Получают жидкотекучий раствор, рН которого 10,8.

Г. К 200 г описанного 50%-ного продукта прибавл ют 21 г 24%-иого аммиака и после хорошего перемешивани разбавл ют 279 г бутилгликол . Получают жидкотскучий раствор , рН которого составл ет 8,5.

Д. К 177 г описанного 50%-ного продукта прибавл ют 44 г триэтаноламина. Получают среднев зкий продукт, рП которого составл ет 8,5.

Е. К 234 г онисанного 50%-ноги продукта прибавл ют 71 г три-н-пропиламина, 20 г 24%-ного аммнака и 159 г бутнлгликол . Получают жидкотекучий раствор, рЫ которого 10,0.

Пример 26. 392 г полученного но примеру 1 эпоксида (2 эквивалента эпоксидных групп) перемешивают в течение 3 час при

14

00°С внутренней температуры с 310 г (2 эквивалента аминогрупп) смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-.аокозана и 200 г дноксана. Затем прибавл ют 70,8 г гександиола-1,6 (1,2 экьивалента оксилгрупп) н 202 г ,себаииповой кислоты (2 экЕИвалеита кислс1нь х групп) н енде 3 lac перемешивают при 100°С внутренней темпеоатуры. Ззтем нрибавл 1от 37 г эпихлоргидрина (0,4 мол ) н еще 3 час пе;)емешнвают при внутренней темпетатуры. Затем разбавл-лот 812 г дкоксана н продолжают перемешивать до охлаждеин . Получают средкеБ.чзкий раствор, кнслотное число которого составл ет 81,5.

Пример 27. 98 г полученного по примеру 1 эноксида (0,5 эквивалента эпоксндных групп) пере:.ешпвают в течепие 3 час прн 00°С внутренней те шературы с 31 г (0,2 эквнва .лента аминогрупп) смеси 1-аминс-э1 Козана и 1-амино-докозана и 50 г бутилглнкол . Затем прибавл ;от 15,6 г неонептплгликол; (0,3 эквивалента оксилгрунп) н 50,5 г себацнаовой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еш,е 3 час перемешивают 1;ри 100°С

внутренней температуры. Затем прибавл ют 9,23 г эннхлоргидрина (0,1 мол ) и еш;е 3 час псремешквают при 100°С внутренней темпегатуры . Затем разбавл ют 154 г трихлорэти ,:спа н гфодолжают перемешивать до охлаждсин . Получают прозрачный ередневйзкнП раствор, ь:нслот тое число которого составл ет 36.

100 г оннсанного 50%-)юго продукта н 10 г 50%-ного раствора продукта нрнсоеднненн:;

70 окиси этилена к смеси жирных аминов (Cis-Сгз) смешивают прн быстром неремешивании и медленно разбавл ют 140 г денонизированной воды. Получают жидкотекучую высокодисперсную эмульсию, содержание действуюш его начала которой составл ет 20%.

Пример 28. 98 г нолученного по примеру 1 эпокснда (0,5 эквивалента эпоксидных групп) перемешивают в теченне 3 час при 00°С

внутренней температуры с 31 г (0,2 эквивалента аминогрупп) смесн 1-амнно-эйкозана и 1-амино-докозана и 50 г бутилгликол . Затем прибавл ют 17,7 г гександиола-1,6 (0,3 эквивалента оксилгрупп) н 50,5 г себациновой

кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еш;е 3 час перемешивают при 100°С внутренней темнературы. Затем нрибавл ют 5,8 г оксиэтилакрнлата (0,5 мол ) и еше 3 час перемешивают прн 100°С внутренней температуры . После разбавлени 147,6 г бутилглнкол продолжают перемешивать до охлаждени . Получают прозрачный среднев зкий раствор , кислотное число которого составл ет бб

И р Н м е р 29. 98 г полученного по при леру 1 эпокснда (0,5 эквивалента эпоксидных групп) перемепгизают в течение 3 час при ibcC внутренне температуры с 31 г смеси Ьамино-Э1 -с-:ап;1 п 1-амнно-докозана (0,2 эквнвалента a:,ii;r:;rpyrin) и 55,5 г бутилглико15

л . Затем прибавл ют 17,7 г гександиола-1,6 (0,3 эквивалента оксилгрупп) и 50.5 г себацииовой кислоты (0,5 эквивалента кислотных грунп) и еще 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. Затем прибавл ют 3,6 г акриловой кислоты (0,05 мол ) и еще 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После разбавлени 145,4 г бутилгликол продолжают перемешивать до охлаждени . Получают прозрачный среднев зкий раствор, кислотное число которого составл ет 71,5.

Пример 30. 98 г полученного по примеру I эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидных групп) перемешивают в течение 3 час при 100°С внутренней температуры с 31 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозана (0,2 эквивалента аминогрупп) и 55,5 г бутилгликол . Затем прибавл ют 17,7 г гександиола-1,6 (0,3 эквивалента оксигрупп) и 50,5 г себациновой кислоты (0,5 эквивалента кислотных групп) и еще 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. Зате.м прибавл ют 3,2 г глицидилметакрилата (0,025 мол ) и еще 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После разбавлени 145,4 г бутилгликол продолжают перемешивать до охлаждени . Получают прозрачный среднев зкий раствор, кислотное число которого составл ет 56,9.

Пример 31. 98 г полученного по примеру 1 эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидных групп) перемешивают в течение 3 час при внутренней температуры с 31 г смеси 1-амнно-эйкозана и 1-амиио-докозана (0,2 эквивалента аминогрупп) и 55,5 г бутилгликол . Затем прибавл ют 17,7 г гександиола-1,6 и 50,5 г себациновой кислоты и еще 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры . Затем прибавл ют 5,1 г металолакриламида (0,05 мол ) и еще 3 час перемешивают при 100°С внутренней температуры. После прибавлени 146,9 г бутилгликол продолжают перемещивать до охлаждени . Получают прозрачный жидкотекучий растпор, кислотное число которого составл ет 59.

Пример 32. 98 г полученного по примеру 1 эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидных групп) перемещивают в течение 2 час при 100°С внутренней температуры с 54,2 г смеси 1-амино-эйкозаиа и 1-амино-докозана (0,35 эквивалента аминогрупп) и 60,6 г себацииовой кислоты (0,6 эквивалента кислотных групп). Затем прибавл ют 66,3 г простого гексаметилолмеламингексаметилового эфира и еще час перемешивают при 100°С внутренней температуры . Затем разбавл ют 279 г бутилгликол и продолжают переАтешивать до охлаждени . Получают средыев зкий продукт, кислотное число которого составл ет 61.

Пример 33. 98 г полученного по примеру 1 эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидных групп) перемещивают в течение 2 час при 100°С внутренней температуры с 54,2 г смеси 1-амипо-эйкозапа и 1-амиио-докозаиа (0,35 эк16

Бивалента аминогрупп) и 60,6 г себациновой КИСЛО;ы (0,6 эквивалента кислотных групп). Затем прибавл ют 57,5 г простого гексаметилолмеламинпентаметилового эфира и еще час перемещивают при 100°С внутренней температуры . Затем разба|Вл ют 264 г бутилгликол и продолжают перемешивать до охлажлТ ,еии . Получают среднев зкий продукт, кислотное число которого составл ет 64,5.

Пример 34. 98 г получепного по примеру 1 эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидных групп) перемещивают в течение 2 час при ГОО°С внутренней температуры с 54,2 г смеси 1-амино-эйкозана и 1-амино-докозаиа (0,35экБивалента аминогрупп) и 60,6 г себациновой кислоты (0,6 эквивалента кислотных групп) и 50 г бутилгликол . Затем прибавл ют 62,3 г простого метилового эфира дигидроксидиметилолэтиленмочевипы и еще 1 час перемещивают при 100°С внутренней температуры. Затем разбавл ют 225 г бутилгликол и продолжают перемещивать до охлаждени . Получают среднев зкий продукт, кислотное число которого составл ет 69,6.

Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени смолообразных продуктов путем взаимодействи диэпоксида на основе дифенилолпропана с 1,8-5,8 эпоксиэквивалеита на 1 кг (а), монопервичиого алифатического амина (б) и дикарбоновой алифатической кислоты (е) в среде органического водораствори.мого растворител , отличаю щ и и с тем, что в качестве монопервичного алифатического амина примен ют амин формулы

ПзС-(СПг)-NH2,

где - пелое число от 11 до 23, в качестве дикарбоновой алифатической кислоты - кислоту формулы

ПООС- (СПа),/-СООН,

где у - целое число от 5 до 12, причем а, б & в берут в соотношении от 1:1:0,55 до 1:0,1:1 соответственно и реакцию ведут при 80-120°С.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в реакцию дополнительно ввод т одно или несколько из следующих соединений:

в - ангидрид моиоциклической ароматической дикарбоновой кислоты с 8-10 атомами углерода или алифатической моио- или дикарбоновой кислоты с 4-10 атомами углерода;

г - алкиловый эфир высокометилолированного меламина, алкиловый остаток которого содержит 1-4 атома углерода;

д - алифатический диол с 2-6 углеродными атомами;

е - дифуцкциональиое алифатическое соединение , содержащее эпоксидную, карбоксильную , нитрильную или гидроксильную группу, в котором также присутствует атом галогена, винильиа или сложпоэфирна

группа. 17

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что полученный продукт, содержащи карбоксильные группы, обрабатывают аммиаком или растворимым в воде органическим основанием ж, довод рН среды до 7,5-12.5 Приоритет от 09.VI.70 - использование компонентов а, б, в, г и частично ж (только аммиак); 18 Приоритет от 22.1.71; - использовапие частично в (без ангидрида алифатической моиокарбоновой кислоты) д, частично е (без нитрильной грунны) и остальное ж: Приоритет от 07.VI.71; - использование частичпо в (только апгидрнда монокарбоновой кислотЕзг) и частичио е (только иитрильна группа).