SU466664A3

SU466664A3 - Способ получени растворимых или диспергируемых в воде полимерных продуктов

Info

Publication number: SU466664A3
Application number: SU1619740A
Authority: SU
Inventors: Тепфль Роземари (Фрг); Абель Хайнц (Фрг); Медер Артур (Швейцария)
Original assignee: Циба-Гейги Аг (Фирма)
Priority date: 1970-02-06
Filing date: 1971-02-03
Publication date: 1975-04-05
Also published as: NO132149B; ZA71608B; CS151073B2; YU33906B; US3709847A; NO132149C; JPS5222998B1; YU13371A; HU163681B; BR7100856D0

Description

O-CRj-CKOHнх-сн

где г - аредиее число от О до 0,65. Тамие эпоксиды получают реакцией эпихлоргидрина с 2,2-бис- (4-оксифенил)-пропаном,

Подход щими жирными аминами дл обработки эпоксидов вл ютс жирные моноамины с 1,2-24 атомами углерода, т. е. - амины формулы II

HjC-lCHjly-NH,

где X - целое число от 11 до 23, преимущественно 17-21, например лаурил-, пальМИТ1ИЛ , стеаргил-, ар.а|Х;И1Д,ил или бегеииламины , могут быть также использованы смеси таких аминов, которые получаютс как технические продукты.

Взаимодействие эпоксида с амином осуществл ют при 80-120° С, преимущественно 100° С. Соотношение эпоксидов а и амина в элокаиде а согла1ано изобретеиию «выбирают, чтобы получить избыток эпоксида, в результате чего на каждую аминогруппу приходитс более одной эпоксидной группы. Продукты превращени эпоксида с амином содержат эпоксидные концевые группы. Согласно изобретению количество компонентов а и амина следует устанавливать таким, чтобы обеспечить эквивалентное соотношение 1, эпоксидной группы на 0,1-0,5 аминогрупп, преимущественно от 1 : 0,1 до 1 : 0,5 лучще от 1 : 0,25 до 1 : 0,85.

К ненасыщенным жирным кислотам, примен емым дл получени основных полиамидов (б), относ тс преимущественно алифатические ди- или тримерные жирные кислоты с ненасыщенной этиленовой св зью. При этом исходные полиамиды изготовл ютс предпочтительно из полиалкиленполиаминов и алифатических ненасыщенных ди- или тримерных жирных кислот, которые образуютс из моноKaipi6o HO .Bbrx а И:Слот с 16-22 атамами углерода . Эти монокар Уоновые кислоты вл ютс жирными кислотами, по меньшей мере, с одной , 1преимуществен1Н|0 с 2-5, нбнасыщенныМ1И этиленовыми св з ми. К ним относ тс , например , олеинова кислота, элеостеаринова , ликанова , арахидонова , особенно линолева и линоленова кислоты. Эти жирные кислоты могут быть получены из природных масел.

Ди- или тримерные ж-ирные кислоты получаютс известным образом - димеризацией монокарбоновых кислот указанного вида. Так называемые димерные жирные кислоты всегда оодаржат тримермые жислоты и неболь1

ш,-)-о

шое количество мономерных. Особенно пригодны ди- или тримеризованные линолева или линоленоъа .кислота. Технические продукты содержат, как правило 76-95 вес. % димерной кислоты, 4-25 вес. % тримерной и ничтожное количество (до 3%) мономерной кислоты . Мол рное соотношение димерной и тримерной кислот составл ет от 5 : 1 до 36 : 1.

В качестве жирных аминов примен ют полиамины - диэтилентриамин, триэтилентетрамин или тетраэтиленпентамин, т. е. амины формулы HI

H2N-(CH2-CH2-NH)-СН 2 - CHa-NHj

где W - 1,2 или 3.

Особый интерес представл ет основной полиамид из ди- или тримеризованной линолевой или линоленовой кислоты и полиамина формулы III.

В качестве органических растворителей, в присутствии которых происходит реакци эгюкснда а с полиаМ1И1ДОм б, И|Спользу от в первую очередь водорастворимые органические растворители, преимущественно такие, которые в любом количестве смещиваютс с водой, например диоксан, изопропанол, этанол и метанол, н-бутиловый эфир этиленгликол , монобутиловый эфир диэтиленгликол . Можно проводить также реакцию в присутствии нерастворимых в воде органических растворителей , например в углеводородах, содержащихс в бензине, как бензин или петролейный . эфир, бензол, галогенированные или замещенные низшими алкильными группами бензолы, в частности толуол, ксилол, хлорбензол; алициклические соединени , например тетралин или ци1клогекса.н; галогенированные углеводороды, в частности хлористый метилен, бромистый метилен, хлороформ, четыреххлористый углерод, этиленхлорид, бромистый этил, s-тетрахлорэтан, прежде всего трихлорэтилен или перхлорэтилен.

Получаемые по изобретению полимерные продукты растворимы в воде или диспергируютс в ней.

При получении продуктов по изобретению могут быть использованы также .моно- или бифункциональные соединени (в), которые отличаютс от соединений а т б. Эти моноили бифункциональные соединени имеют в качестве функциональных групп или атомов подвижные атомы галогена, группы винила, кислоты, сложного эфира, ангидрида кислоты, изоцианат или эпоксидные группы. Преимущественно ввод т около 0,25 моль монофункционального соединени в на один эквивалент аминогрупп компоненты б, однако это содержа1Н1ие МОжет также повышатьс , например до 0,5 моль на ак1вивалент аминопрупп. Преимущественно добавл ют от 0,05 до 0,5 моль бифункциональных соединений на один эквивалент аминогрупп компоненты б.

Компонентами в преимущественно вл ютс а|рал1нил- м/или алкилаталогениды, нитрилы или амиды кислот р да акриловой кислоты, али|фатические или ароматические карбоновые кислоты, их сложные эфиры или ангидриды , а также алифатические или ароматические изоцианаты, эпоксиды или эпигалогенгидриды .

В качестве монофункциональных компонент в преимущественно примен ют алкилгалогениды , как хлористый бензил; нитрилы или амиды акриловой или метакриловой кислоты , как акрилонитрил или амид акриловой кислоты, алканкарбоновые кислоты с 18 атомами углерода, как кислота кокосового масла , или стеаринова кислота, или их сложные эфиры с алканолами, которые содержат максимально 5 атомов углерода, например метанол , этанол или -бутанол, или их ангидриды, в частности уксусный ангидрид, ароматические изоцианаты, как фенилизоцианат, или алифатические или ароматические эиО|Коиаы, например окись пропилена, бутилена, додецена )или Стирола. Предтючтнтельной бифуикциовальной компонентой в вл етс эпихлоргидрин .

Особенно подход щими компонентами s вл ютс о.киси алкилена максимально с 12 атомами углерода, алканкарбоновые кислоты максим ально с 18 атомами углерода, моноциклические аралкилгалогениды или акрилонитрил .

Последовательность, в которой происходит реакци полиамидов с монофункциональными соединени ми и продуктами превращени эпоксида - жирного амина, имеет второстепенное ЗНачение. Можно сначала осуществл ть реакцию полиамидов с монофункциональным соединением и затем с продуктом превращени эпоксида - жирного амина, или наоборот, но если нет больших различий в реакционной способности, можно это делать одновременно.

Продукт превращени из компонент а и б получают таким образом, что образуютс растворимые в воде или диспергируемые полиадукты , причем величину рН устанавливают 2-8, :први мущест венио 2-7, лучше 5- 6. Дл регулировани величины рН используют , налри,мер, неорганические или органические кислоты, преимущественно легколетучие органические жислоты, .как муравьина ИЛИ уксусна . Рекоменаует-с сразу или вскоре после начала соединени основного полиамида с эпоксидом добавл ть в реакционную смесь определенное количество кислоты , а также во врем реакции непрерывно или порци ми. Процесс преимущественно ведут при температурах до 80° С, например от 25 до 80° С, особенно при 45--70° С. Полученные таким путем растворы или дисперсии с величиной рН, указанной выше, обычно доведанные .пр1и Иамощи органического растворител ИЛ1И иреи муществен;но воды до содержани 10-3.0% целевого продукта (в большинстве случаев речь идет о слабоопалесцирующих или мутных растворах) отличаютс

0 высокой стойкостью.

Дл улучшени свойств получаемых продуктов целесообразно После .добавки (КИслоты и 1В01ДЫ .выде рживать их 1при 1К10М.натной или

5 Hipn ловышйнной темпер-атуре, например, 4 час при 70°С или более длительное ирем при более ШИ31КОЙ темпоратуре.

Получаемые по изобретению полимерные про.дукты примен ютс .дл отделки текстиль0 ных изделий, особенно дл придани стойкости к свойлачиванию шерсти, причем шерсть пропитывают водным раствором, к которому добавл ют этот продукт и при желании другие добавки как смачиватели, диспергаторы

5 и/или кислоты, затем ее сушат и обрабатывают при повышенной температуре. Но особенно целесообразно использовать получаемые продукты дл окр а Ш.И ваий шерст1и с одновременным приданием ей стойкости к свой0 лачиванию. В этом случае поочередно в любой последовательности после выт гивани шерсть крас т, затем обрабатывают при температуре от 35 до 100° С и при величине рН от 7 до 3 продуктом, полученным по предла5 гаемому способу. Таким образом, можно комбинировать окрашивание шерсти и придание стойкости ей к свойлачиванию и проводить это в одной и той же аппаратуре.

Полимерные продукты можно использо0 вать как кле щие средства дл бумаги. При применении этих продуктов в комбинации с аминопластпредконденсатом дл обработки текстильных изделий, особенно хлопка, достигаетс стойкий к стирке эффект, можно также отделывать текстильные издели без так называемой утюжки. На текстильных издели х , особенно шерсти, хорошо фиксируютс красители, особенно реактивные, что выражаетс 1В устойчивости к лоту. Кроме того, улуч0 шаютс механические свойства текстильных мате(р1иало.в, например разрьгв.на прочность, разрывное удлинение, устойчивость к истиранию , склонность к пиллингу.

Полимерные продукты, полученные по

5 предлагаемому способу, можно примен ть в органическом растворителе, т. е. или как раствор, или как дисперсию в органическом растворителе. В качестве растворителей используют те же растворители, что и при из0 готовлении.

.Поскольку продукты по изобретению нерастворимы в нерастворимых в воде органических растворител х, их можно диспергировать в присутствии растворимого поверхност5 но-активного средства в нерастворимом в воде распзорителе. Дл этого продукт превращени , растворитель и поверхностно-активное средство можно подавать вместе, перемешива , или продукт превращени растирать с поверхностно-активным веществом, а затем вводить при перемещивании растворитель. При этом получают стойкую дисперсию. Эти дисперсии примен ют так же, как описано выше.

Пример 1. А. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), полученного из 2,2быс- (4-оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина , перемешивают с 31 г (-0,1 эквивалента аминогрупп) смеси 1-аминоэйкозана и 1-аминодокозана 1 час нри 100° С. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 255.

Б. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают 1 час при 100° С с 62 г (0,2 эквивалента амипогрупп ) описанного в п. А жирного амина. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 313.

В. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают 1 час тири 100°С € 77,5 г (0,25 эквивалента aiMHHorpyjiai) олиюа-нного ъ л. А жирного aiM«на . Получают вькоков зжий щроду.хт с э квивалентньгм ве.сом эпоксидных групл 379.

Г. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидлой группы), описанного в п. А, перемешивают 1 час пр-и 100°С с 93 г (0,3 эквивалента аминогруппы) описанного в п. А жирного амина. Получают высоков зкий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 436.

Д. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают

CHj-СИ-СИ,.-ОСИ2

(0,6 эквивалента элоксидных групп) .перемешивают I час при 100° С с 46,5 г (0,15 эквивалента аминогрупп) смеси 1-аминоэйкозана и 1-а.минодокозана. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 278.

М. 99,(5 г триглицидилизоцианурата (0,6 экгаизалента эна,ксидных гоуп-п) перемешивают 1 час при 100° С с 46,5 г (0,15 эквивалента аминогрупп) смеси Ьаминоэйкозана и 1-аминодокозана . Получают светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидпых групп 208.

Н. 156,8 г эпоксида (0,8 эквивалента эпоксидных групп), полученного из 2,2-б«с-(4оксифенил )-пропана и эпихлоргидрина, пере ,меши1в.ают 1 час щи 100° С с 37,1 г лауриламина (0,2 эк1ВИВ1алента аминогрупп). Получают светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 403.

1 час при-100° С с 108,5 г (0,35 экв1 валента аминогрупп) описанного в п. А жирного амина. Получают высоков зкий нродукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 498.

Е. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают 1 час при 100° С с 124 г (0,4 эквивалента аминогрупп) описанного в п. А жирного амина. Пол)чают высоков зкий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 507.

Ж. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), описанного в п. А, перемешивают 1 ча.г при 100°С с 155 г (0,5 эжвйзаланта аминогрупп), описанного в п. А жирного амина. Получают высоков зкнй продукт с эквивалентным весом эпоксидных грунп 685.

3. 91,2 г бутандиолдиглицидилового эфира (0,8 эквивалента эпоксидных групп) перемешивают 1 час при 100° С с 62 г (0,2 эквивалента аминогрупп) смеси 1-аминоэйкозана и 1-аминодокозана. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом 257.

И. 99 г диглицидилового сложного эфира гексагндрофталсвой иислэты (0,6 Элви.валснта эпоксидных групп) перемешивают 1 час при 100° С с 46,5 г (0,15 эквивалента аминогрупп) смеси Гаминоэйкозана и 1-аминодокозана. Получают светлый густотекучий продукт с эквивалентным весом эпоксида 395.

К. 98 г эпоксида (0,5 эквивалента эпоксидных грунп), полученного из 2,2-быс-(4-оксифенил )-пропана и эпихлоргидрина, перемешивают 1 час при 100° С с 33,7 г стеариламнна (0,125 э;сзнвалента аминогрул-л). Получают светлый гзстотекучий продукт с эквивалентным .весом эпоксидных групп 400.

Л. 96 г эпоксида формулы IV

QClio-CH-CH,

гг-СНз-ОСНо-СН-СНг

/ ;

Г

СНг- 0-СНг-СН -СН, / О

О. 98 г эпокснда (0,5 эквивалента эпоксидных групп), полученного из 2,2-б«с-(4-оксифенил )-пропана и эпихлоргидрина, нагревают до температуры 85-90° С и добавл ют в течение 15 мин 124 г (0,4 эквивалента аминогрупп ) смеси 1-амнноэйкозана и 1-а,минодокозана . Затем дополнительно перемешивают 6 час при температуре 100° С. Получают высоков зкий продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 2220.

П. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), получепного из 2,2-бис-(4-оксифенил )-пропана и эпихлоргидрина, перемешивают 1 час при 100° С с 32 г лаурилпропилендиамина (0,2 аминоэквивалента). Получают светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 380.

Р. 196 г эпоксида (1 эквивалент эпоксидных групп), полученного из 2,2-быс-(4-оксифенил )-пропана и эпихлоргидрнна, перемешивают 1 час при 100° С с 20,4 г таллового масла - пропилендиамина (0,1 аминоэквивалента ). Получают светлый продукт с эквивалентным весом эпоксидных групп 282.

Пр-имер 2. 49,4 е полиамида из полимеризованной линолевой кислоты и диэтилентриамина (0,2 эквивалента аминогрупп) раствор ют в 50 г бутилгликол и нагревают до температуры 53° С. Затем приливают по капл м раствор из 18,95 г эпоксида п. В (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 20 г н-бутилгликол в течение 30 мин. Через 1 час добавл ют раствор 8 г лед ной уксусной кислоты в 195 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждени . Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составл ет 20% и рН 7,0.

Пример 3. 49,4 г (0,2 эквивалента аминогрупп ) полимеризата из примера 2 раствор ют в 50 г н-бутилгликол и нагревают до температуры 58° С. Затем .приливают по .ка пл м раствор из 34,25 г эпоксида п. Ж (0,05 эквивалента эпоксидных групп) и 35 г н-бутилгликол в течение 40 мин. Через 1 час добавл ют раствор 7 г лед ной уксусной кислоты в 226 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждени . Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составл ет 20% и рН 7,0.

Пример 4. 61,8 г полиамида из полимеризованной липолевой кислоты и диэтилентриамина (0,25 эквивалента аминогрупп) раствор ют в 61,8 г изопропанола и нагревают до температуры 53° С. Затем по капл м приливают раствор из 12,85 г эпоксида п. 3 (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 12,85 г изопропанола в течение 30 мин. Через 1 час добавл ют раствор 15 3 лед ной уксусной кислоты в 200 г денонизованной воды и перемешивают до охлаждени . Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составл ет 20% и рН 6,0.

Пример 5. 49,4 г (0,2 эквивалента аминогрупп ) полиамида примера 4 раствор ют в 49,4 г этанола и нагревают до температуры 53° С. Затем по капл м приливают раствор 19,8 г эпоксида п. И (0,05 эквивалента эпоксидных груп:) S 9,8 г этанола в течение 30 мин. Через 1 час добавл ют 24 г лед ной уксусной кислоты в 180 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждени . Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составл ет 20% и рН 5,9.

Пример 6. 49,4 г (0,2 эквивалента аминогрупп ) полиамида примера 4 раствор ют в 40,4 г бутилгликол и нагревают до температуры 54° С. Затем по капл м приливают раствор 20 г эпоксида п. К (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 20 г бутилгликол в течение 30 мин. Через 1 час добавл ют 12 г лед ной уксусной кислоты в 190 г деионизог 31нной .воды 1И перемеш:иБают до охлажден.и . Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составл ет 20% и рН 5,4.

Пример 7, 49,4 г (0,2 эквивалента аминогрупп ) полиамида примера 4 раствор ют в 49,4 г диоксана и нагревают до температуры 55° С. Затем в течение 30 мин по капл м приливают раствор 13,9 г эпоксида п. Л (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 13,9 г диоксана . Через 1 час добавл ют 12 г лед ной уксусной кислоты в 172 г деиопизованной воды и перемешивают до охлаждени . Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого соста1зл ет 20% и величина рН 5,4.

Пример 8. 79 г (0,32 эквивалента аминогрупп ) полиамида примера 4 раствор ют в 7 г бутилгликол и нагревают до температуры 55° С. Затем по .капл м приливают раствор 16,6 г эпоксида п. М (0,08 эквивалента эпоксидных групп) в 16,6 г бутилгликол в течение 30 лшн. Через 40 мин добавл ют 19,2 г лед ной уксусной кислоты в 260 деионизованной воды н перемешивают .до охлаждени . Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составл ет 20% и величина рН

5,6.

Пример 9. а) В реакционный сосуд, снабженный мешалкой, термометром, впускной трубкой дл азота и перегонной колонной, подают 187 г полимеризованной жирной кислоты и 68,5 г диэтплентриамина. Полимерпзованна жирна кислота, полученна полимеризацией олеиновой кислоты, представл ет собой 95%-ную димеризовапную олеиновую кислоту , эквивалентный вес 289.

Реакционную смесь в атмосфере азота и при перемешивании нагревают 1,5 час до 200° С, причем при температуре 160° С }1ачинаетс отщепление воды. Через 2 час прп 200° С накапливаетс 13 ч. воды. Затем в течение 3 час реакционную смесь сгушают в вакууме (14 мм рт. ст.)при 200-210° С. Получают 210 г в зкого желтоватого цвета светлого П|ро,Д уКта с Э:хв}гвалантны1м весом а- кшогрупп 372.

б) 74,4 г описанного в п. а продукта конденсации (0,2 эквивалента аминогрупп) раствор ют в 74,4 г бутилгликол и нагревают до температуры 55° С. Затем в течение 30 мин приливают по капл м раствор 20,2 г эпоксида

п. О (0,05 эквивалента эпоксидных групп) в 20,2 г бутплгликол . Через 30 мин после этого добавл ют 12 г лед ной уксусной кислоты и 265 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждени . Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составл ет 20% и рН 6,0.

Пример 10. 44,6 г описанного в примере 9 а продукта конденсации (0,12 эквивалепта аминогрупп) раствор ют в 44,6 г бутилгликол и нагревают до температуры 60° С. Затем в течение 30 мин из двух отдельных капельных воронок приливают по капл м 7,2 г лед ной уксусной кислоты, а также растзор из 44,4 г эпоксида п. Р (0,02 эквивалента эпоксидных групп) и 44,4 г бутилгликол . Реакционную массу перемешивают 6,5 час при температуре i60°C, снова добавл ют 10 г лед «ой уксусной иислоты, далее через 30 мин разбавл ют 180 г бутилгликол . Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток котсрого составл ет 20%. Проба, разба;вленна водой в соотношении 1 : 20, имеет рН 5,8.

Пример П. 66,6 г эпоксида п. О (0,03 эквивалента эпоксидных групп) раствор ют в 66,6 г бутилгликол и нагревают до температуры 60° С. Затем приливают по капл м в течение 30 мин из двух отдельных капельных воронок 5,6 г лед ной уксусной кислоты и раствор из 33,4 г описанного в примере 9 а продукта конденсации (0,09 эквивалента амннолрупп ) и 33,4 г бутилгликол . Реакционную массу перемешивают 6,6 час при температуре 60° €, снова добавл ют ilO г лед ной уксусной кислоты и через 30 мин внос т 283 г бутилгликол . Получают светлый жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составл ет 20%. Проба, разбавленна водой в соотношении 1 : 20, имеет рН 5,8.

Пример 12. 68,5 г апоксида п. Ж (0,1 эквивалента эпоксидных групп) раствор ют в 37 г изопропанола и нагревают до температуры 88° С. Затем в течение 30 мин по капл м приливают раствор 24,7 г i(0,l эквивалента аминогрупп) полиамида примера 4 в 15 г изопропанола . Реакционную массу перемешиВают 5 час л/р темп0рату1ре около 88°С (с флегмой), добавл ют 1,85 г епихлоргидрина (0,02 моль) и через 10 мцн внос т раствор 16 г ледной уксусной кислоты в 312 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждени . Получают жидкотекучий продукт, сухой остаток которого составл ет 20% и рН 4,6.

Пример 13. 79 г (0,32 эквивалента аминогрупп ) полиамида примера 4 раствор ют в 40 г бутилгликол и нагревают до температуры 80° С. Затем в течение 30 мин приливают по капл м раствор 30,4 г эпоксида п. Н (0,08 эквивалента эпоксидных групп) в 30,4 г бутилгликол . Через 15 мин после этого внос т раствор 20 г лед ной уксусной кислоты в 336 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждени . Получают жидкотекучий раствор , сухой остаток которого составл ет 20% и рН 5,3.

Пример 14. 79 г (0,32 эквивалента аминогруппы ) полиамида примера 4 раствор ют в 40 г бутилгликол и нагревают до температуры 80° С. Затем в течение 30 мин приливают по капл м раствор 22,6 г эпоксида п. Р в 22,6 г бутил ликол . Через 15 мин после этого внос т 20 г лед ной уксусной кислоты в 311 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждени . Получают жидкотекучий раствор , сухой остаток которого составл ет 20% и рН 5,2.

Пример 15. 79 2 (0,32 эквивалента аминогрупп ) полиамида примера 4 нагревают до температуры. 180° С. В течение 2 час приливают по капл м 16,7 г окиси додецена (0,88 моль), выдерживают 2 час при 180°С,

охлаждают до температуры 50° С и раствор ют продукт в 32 г бутилгликол . Далее в течение 30 мин приливают по капл м при температуре 50° С раствор 20,4 г эпоксида п. А

(0,08 эквивалента эпоксидных групп) в 20,4 г бутилгликол , температуру повышают до 60° С и при этой температуре перемешивают 1 час 15 мин, после чего добавл ют 20 г лед ной уксусной кислоты в 391 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждени . Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составл ет 20% и рН 4,9.

Пример 16. 79 г (0,Э2 эквивалента аминогрупп ) полиамида примера 4 перемешивают

с 10,1 г хлористого бензила (0,08 моль) 2 час при температуре 100° С. Продукт охлаждают до температуры 60° С и добавл ют 32 г бутилгликол .

Затем по капл м в течение 30 мин при

0 этой температуре приливают раствор 20,4 г эпокоида п. А (О ,08 эквивалента эпоксидных групп) в :20,4 г бутилгликол . Через 25 мин после этого внос т 20 г лед ной уксусной кислоты в 364 2 деионизованной воды и перемешивают до охлаждени . Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составл ет .20% и рН4,6.

Пример 17. 79 2 (0,32 эквивалента аминогрупп ) полиамида примера 4 раствор ют в

32 г бутилглйкол и нагревают до температуры 50°С. Затем добавл ют 4,3 г (0,08 моль) акрилонитрила и перемешивают 2 час при температуре 50° С. Далее в течение 30 мин приливают по капл м раствор 20,4 г эпоксида

п. А (0,08 эквивалента эпоксидных групп) в 20,4 2 бутилгликол . Через 1,5 час после этого внос т 20 2 лед ной уксусной кислоты в 339 г деионизованной воды и перемешивают до охлаждени . Получают жидкотекучий раствор, сухой остаток которого составл ет 20% и рН 5,0.

Ниже приведены примеры применени полимерных продуктов, полученных по предлагаемому способу.

Пример 18. В красильном аппарате с перекрестной намоткой в 1000 л воды окрашивают как обычно 100 кг шерст ной пр жи при по-мощи реактивных красителей. После крашени ее тш;ательно промывают. Готов т свежий раствор температурой 40° С, состо ший из 1000 л воды и 1,4 /сг аммиака (25%), добавл ют 8 кг полимерного продукта 1пр1имера 2, образуетс стойка эмульси , которой приблизительно 30 мин обрабатывают шерсть. Затем добавл ют тринатрийфосфат, процесс продолжают 10 мин и внос т еше 2 кг 12,5%ного раствора продукта конденсации из 1 моль октадецилового спирта и 25 моль окиси этилена. Через 20 мин «р жу тщательно промывают холодной водой, обезвоживают и сушат. Обработанна таким путем пр жа стойка к свойлачиванию.

Вместо продукта примера 2 может быть применен полимерный продукт из примеров

5 3--17. Пример 19. На двухвальцовой плюсовке горизонтального типа ткань из чистой шерсти пропитывают следующим составом: Продукт примера 2, г/л120 Продукт конденсации 1 моль л-грег-акт1илфе,нэла и 8 моль окиси этилена , г1л2 Перекись водорода 33%-на , мл1л30 Вода, мл 1л848 Раствор плюсовки1000 Далее TiKawb отжимают до привеса 100%. После плюсовани изделие сушат на раст жной раме, затем в течение 5 мин при 120° С прессуют на «прессе Гофма на. Обработанное таким путем изделие при испытании имеет следующую усадку: необработанное изделие 53%, обработанное 2,%: Если ткань перед описанной обработкой подвергают обработке восстанавливающим агентом - сульфитом моноэтаноламина, то изделие из нее приобретает несминаемость. Пример 20. 100 кг отбеленной сульфитной целлюлозы измельчают в ролле и направл ют в смеситель. В смеситель добавл ют 20 кг карбоната кальци как наполнител . После того как наполнитель хорошо распределитс в суспензии веществ, добавл ют 0,3- 0,7% (IB пересчете ,на целлюлозу содержание твердого вещества) продукта примера 12. Далее осуществл ют процесс обычным образом . Предмет изобретени Способ получени растворимых или диспергируемых в воде полимерных продуктов путем взаимодействи эпоксида, содержащего минимум две эпоксидные группы, с основным полиамидом на основе полимерных ненасыщенных жирных кислот и полиалкнленполиаминов при эквивалентном соотнощении эпоксидных групп и аминогрупп 1 : 1-6 в присутствии органического растворител при нагревании с добавкой кислоты во врем реакции или после нее в количестве, необходимом дл создани рН реакционной смеси от 2 до 8, отличающийс тем, что процесс осуществл ют при температуре не выше 95° С, а эпоксид предварительно подвергают взаимодействию с высокомолекул рным жирным амином при температуре 80-120° С таким образом, чтобы в продукте их взаимодействи эквивалентное соотнощение эпоксидных групп и аминогрупп составл ло ют 1 : 0,1 до 1 : 0,85.