SU379574A1 - Способ получения 5-диалкиламинопроизводных тионафтена - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  неописанных в литературе производных тионафтена , а именно 5-диалкиламинопроизводных тионафтена, которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединений и присадок к смазочным маслам.

Известен способ получени  3-аминотионафтена путем замыкани  цикла в о-цианфенилтиогликолевой кислоте под действием разбавленной щелочи с последующим декарбоксилированиен З-аминотионафтен-2-карбоновой кислоты .

Однако в литературе отсутствуют данные о получении 5-диалкиламипопроизводных тионафтена , обладающих физиологической активностью .

У-) ClOi

Cibn

где R, R - .

Выход целевого продукта составл ет 30- 60%.

Пример 1. 5-дцэтиламино-7-метилтионафтен .

Способ получени  5-диалкиламинопроизводных тионафтена заключаетс  в том, что, алкилзамещен11ые соли тиено{2,3-с)пирили  подвергают взаимодействию со вторичными аминами с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Процесс предпочтительно вести в среде эфира.

Предлагаема  реакци  протекает через промежуточное раскрытие пирилиевого цикла. Образ (;вавщиес  2-ацил-3-(р-диалкиламинопропенил )-тиофены под вли нием амина вступают во внутримолекул рную конденсацию, в результате чего образуютс  5-диалкиламинопроизводные тионафтена.

Процесс может быть выражен схемой

.W,,:

-NBa

СН,

/О -Н2.0

-sСНгК

К суспензии 5,3 г (0,02 моль) 5,7-диметилтиено (2,3-е) пирилий перхлората в 10 мл эфира приливают при перемешивании раствор 4,36 г (0,06 моль) диэтиламииа в 15 мл эфира. Реакционную смесь, разогревшуюс  до

3

кипени , кип т т 30 мни, охлаждают, промывают 20%-ным раствором NaOH, органический слой отдел ют, а водный экстрагируют эфиром . Эфир и избыток диэтиламина отгон ют, остаток раствор ют в эфире и к эфирному раствору приливают 30 и 10%-ную сол ную кислоту. Органические нродукты, нерастворимые в кислой среде, извлекают эфиром, после чего водный слой подщелачивают 20%-ным раствором NaOH до щелочной реакции. Затем выделивщийс  5-диэтиламино-7-метилтионафтен экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сущат NaOH, отгон ют растворитель, а остаток перегон ют в вакууме.

Выход продукта 2,65 г (60,5%). Т. кип. 136-138°С/4 мм рт. ст. Rf 0,84 (бензол : хлороформ : гексан : ацетон-30 : 6 : 1 ; 2), тонкослойна  хроматографи  на окиси алюмини  второй степени активности.

Найдено, %: N 6,28.

Ci3H,7NS

Вычислено, %: N 6,39. Никрат, т. кип. 195- 196°С (из спирта).

Найдено, %: N 12,36.

Cl9H2oN4O7S

Вычислено, %: N 12,50. Хлоргидрат, т. кип. 176-177°С (эфир : ацетон-2: 1).

Найдено, %: N 5,49.

CisHisClNS.

Вычислено, %: N 5,47.

Пример 2. 5-N-пипepидил-7-мeтилтиoнaфтен получают аналогично, использу  в качестве исходных веществ 5,7-диметплтиено(2,3-с) пирилий перхлорат и пиперидин. Выход

продукта 52,8%. Т. кип. 161 -163Х/4 мм рт. ст. Rf 0,85 (бензол ; хлороформ : гексан : : ацетон-30:6: 1:2). Найдено, %: N 6,00.

C24H,7NS

Вычислено, %: N 6,16. Никрат, т. кип. 166- 167°С (из спирта). Найдено, %: N 12,35.

C2oH2oN407S

Вычислено, %: N 12,17.

Нример 3. 5-диметиламино-7-этилтионафтен получают аналогично, использу  в качестве исходных веществ 5-метил-7-этилтиено(2,3-с) пирилий перхлорат и диметиламин. Выход продукта составл ет 31,2%. Т. кип. 144- 145°С/4 мм рт. ст. Rf 0,86 (бензол : хлороформ : : гексаи : ацетон-30 : 6 : 1 : 2).

Найдено, %: N 6,72.

CnHisNS

Вычислено, %: N 6,83. Никрат, т. пл. 178- 179°С (из спирта).

Найдено, %: N 13,07.

C,7H,6N407S.

Вычислено, %: N 12,9.

Нредмет изобретени 

Claims (2)

1.Способ получени  5-диалкиламинонроиЗводных тионафтена, отличающийс  тем, что алкилзамещенные соли тиено(2,3-с)пирили  подвергают взаимодействию со вторичными аминами с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т в среде эфира.