SU371197A1

SU371197A1 - Способ получения 4-арил-2-тетралонов

Info

Publication number: SU371197A1
Application number: SU1626234A
Authority: SU
Inventors: Т. П. Андреева витель В. А. Коптюг
Original assignee: Новосибирский институт органической имии Сибирского отделени СССР
Priority date: 1971-03-01
Filing date: 1971-03-01
Publication date: 1973-02-22

Description

Изобретение относитс к снособу нолучени 4-арил-2-тетралоиов, представл ющих интерес как полупродукты дл получени азокрасителен .

Известен способ получени 4-арил-2-тетралонов , например, 4-фенил-2-тетралона путем взаимодействи 1,4-дифенил-3-бутеи-2-она с безводным хлористым алюминием в среде сероуглерода .

Однако выход целевого продукта по известному способу составл ет около 30%, а в качестве исходного продукта используетс малодоступное соединение 1,4-дифепил-3-бутен-2-ои.

Целью изобретени вл етс увеличение целевых продуктов и использование в качестве исходного сырь доступного продукта 2нафтола .

Предлагаемый способ получени 4-арил-2тетралонов заключаетс в том, что 2-нафтол подвергают взаимодействию с ароматическими соединени ми и хлористым алюминием при температуре не выше 30°С, предпочтительно при комнатной температуре, с последуюЬцил выделением целевых продуктов известными приемами.

Особенностью предлагаемого способа- вл етс то, что 2-нафтол, взаимодейству с галогенидами алюмини , образует комплексы в таутомерной кетоформе, котора и вл етс аралкилирующим агентом.

Пример 1. К суспензии 32 г-моль А1С1з в 5 мл. сухого бензола прибавл ют при размешивании 32 г-моль (4,6 г) 2-нафтола. Полученный красный раствор нриливают к суспензии 48 г-моль в 10 мл бензола и размешивают 16 час при 20°С. Реакционную смесь выливают на лед, органический слой нромывают раствором щелочи и водой, высушивают , растворитель отгон ют и остаток лерегон ют в вакууме. Основна фракци (т. кип. 157-159°С/2-3 мм рт. ст.) представл ет собой 4-фепил-2-тетралон.

Выход 6,4 г (90%).

Найдено, %: С 86,5 86,9; Н 6,45 6,59. Мол. вес 222 (масс-спектрометрически).

С,бНнО.

Вычислено, %: С 86,5; Н 6,34; Мол. вес 222.

ИК-спектр (жидкость) у, сл(: 1730 (С О); 710, 745 и 765 (монозамещениое и о-дизамещснное бензольные кольца).

В спектре ПМР 5%-ного раствора кетона в ecu наблюдаютс дублетный сигнал при 7,26t (атомы водорода, занимаЕОЩие положеHise-3 ); триплетный сигнал при 5,66т (атом водорода, занимающий положение-4); синглет а-СНо-группы При 6,52т и мультиплет ароматических атомов водорода в интервале 2,6-3,2т; соотношение интенсивностей указанных сигналов 2:1:2:9. При дегидрировании 4-фенил-2-тетралона

действием 1 моль брома в ССЦ и последующей перегонкой продукта реакции получеп 4-фенил-2-нафтол; т. пл. 75,0-76,0°С.

Найдено, %: С 87,2 87,3; Н 5,57 5,57. Мол. вес 220.

Ci6Hi2O.

Вычислено, % С 87,2; Н 5,49. Мол. вес 220.

Пример 2. Взаимодействием 5,84 г нафтола-2 , 13,2 г А1С1з и 65 мл толуола по примеру 1 получают фракцию (т. кип. 184-186°С) (2-3 мм, рт. ст.), представл ющую собой 4толил-2-тетралон .

Выход 5,81 г (61%).

Найдено, %: С 86,1 86,3; Н 6,57 6,84. Мол. вес 236 (масс-спектрометрически).

CnHieO.

Вычислено, %: С 86,4; Н 6,77. Мол. вес 236.

ИК-спектр в ecu 1730 см- ().

Пример 3. Взаимодействием 5,73 г нафтола-2 , 12,6 г А1С1з и 65 мл хлорбензола но примеру 1 получают фракцию, котора представл ет собой 4-{п-хлорфеннл)-2-тетралон; т. пл. 86-87°С.

Выход 3,05 г (30,4%).

Найдено, %: С 74,2 74,3; Н 5,12 4,95; С1 13,5 13,9. Мол. вес 256/CF (масс-спектрометрически ).

С,бН,зС10.

Вычислено,%: С 74,8; Н 5,10; С1 13,8; Мол. вес 256,5. Ик-спектр в ССЦ 1738 см- (С О). В спектре ПМР 5%-ного раствора в CCU наблюдаетс дублет при 7,41 т (атомы водорода.

занимающие положение-3), синглет при 6,66 т (атомы водорода в положении-1), триплет при 5,79 т (атом водорода, занимающий положение-4 ) и сложный мультиплет ароматических атомов водорода в интервале 3,52-2,70 т.

Анализ последнего сигнала позвол ет заключить , что атом хлора в хлорфенильном остатке занимает «-положение. При дегидрировании 4-(д-хлорфенил)-2-тетралона нагреванием с дифенилдиеульфидом получают 4-(лфлорфенил )-2-нафтол;т. кип. 208 -

210°С/1-2 мм рт. ст.

Выход 22%.

Найдено,%: С 75,4 75,3; Н 4, 4,57. Мол. вес 254/СР (масс-спектрометрически).

CieHijClO.

Вычислено, %: С 75,4; Н 4,35; Мол. вес 254,5.

ИК-снектр в ecu Y 3620 слг (ОН).

Предмет изобретени

Claims

1. Способ получени 4-арил-2-тетралонов, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевых продуктов и расщирени

сырьевой базы, 2-нафтол подвергают взаимодействию с ароматическими соединени ми и хлористым алюминием с последующим выделением целевых продуктов известными приемами .

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т при температуре не выше 30°С.