SU364595A1 - Способ получения 6-метил-з-циклогексен- 1,2,3-трикарбоновой кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение касаетс  получени  новой алициклической соир л-сеииой трикарбоновой кислоты, а именно 6-метил-З-циклогексен1 ,2,3-трикарбоновой кислоты, котора  может найти применение в промышленности полимеров .

Цель изобретени  состоит в разработке синтеза новой алициклической сопр женной трикарбоиовой кислоты, исход  из доступных в промышленности продуктов (ацетон, кротоновый альдегид, малеиновый ангидрид), котора  по сравнению с известными полуфупкциональнымн производиыми, например 6-метил4-циклогексен-1 ,2,3-трикарбоновой кислотой, содержит активированную двойную св зь в «-положении к кислотной группе, что придает полимерам на их основе улучшенные свойства .

Согласно изобретению гептадиен-3,5-он-2 нагревают с малеиновым ангидридом до температуры не выше 50°С с последуюшей обработкой полученного 6-метил-3-ацетил-4-тетрафталевого ангидрида едким натром и гипохлоритом натри  при температуре 15-40°С. Следует отметить, что все известные методы окислени  кетонов гипохлоритами осуш;ествл ютс , так правило, при длительном кип чении реагентов.

Окисление аддукта гипохлоритом натри  в м гких температурных услови х позвол ет

2

повысить селективность процесса. Целевой продукт выдел ют известными приемами.

П р и м е р. В трехгорлую колбу при неремеопшании добавл ют ПО г гептадиен-3,5-она-2 и 98 г малеинового ангидрида. При этом температура смеси понижаетс  до 7°С. Затем смесь нагревают до 50°С и провод т реакцию в токе азота при перемешивании в течение 3,5-4 час до образовани  кристаллической смеси. Кристаллы отфильтровывают и промывают эталоном. Кристаллы 6-метил-З-ацетил4-тетрагидрофталевого ангидрида (I) сушат при температуре 40-50°С. Выход 73%.

Дл  получени  динатриевой соли 20,8 г соединени  (I) добавл ют к 40 г 20%-ного едкого натра. Затем в трехгорлую колбу при перемешивании постепенно ввод т раствор динатриевой соли и 90,5 г 30%-ного раствора гппохлорита натри . При этом температуру смеси поддерживают в пределах 15-40°С.

Окисление ведут в течение 3 час. После завершени  реакции отдел ют образующийс  хлороформ, а раствор подкисл ют 20%-ной серной кислотой. Образующийс  мелкодисперсный осадок отфильтровывают, промывают несколько раз водой и сушат при температуре 105-110°С 3-4 час. Выход 85%, т. пл. 212-213°С.

Структуру целевого продукта устанавливают с помощью алкилиметрического титрова3 ни , спектрофотометрии и элементарного анализа . Кислотное число продукта 736,6 мг КОН/г. Предмет изобретени 5 Способ получени  6-метил-З-циклогексен1 ,2,3-трикарбоновой кислоты, отличающийс  .4 тем, что гептадиен-3,5-он-2 нагревают с малеиповым ангидридом до температуры ие выше 50°С с последующей последовательной обработкой полученного 6-метил-3-ацетил-4-тетрагидрофталевбго ангидрида едким натром и гипохлоритом натри  при температуре 15- 40°С и выделением целевого продукта известными приемами.