SU1728236A1 - Симметричные или несимметричные фторсодержащие диэфиры сульфо нтарной кислоты в качестве смачивателей дл кинофотоматериалов - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  эфиров сульфокис- лот, в частности симметричных или несиммет- ричных фторсодержащих диэфиров сульфо нтарной кислоты общей формулы: Х-(СР2)6-СНг- 0-СНг-СК(СНгОН -0-СШ)-СНг-СН{С ((СНгОН СНгОЗжф№г-Ойа, где а) X Н; R H(CF2)e-CH2; n m 1,2,4,6, б) X Н, R изооктил, n 1,2,4,6, m 0; в) X- F; R H(CF2)e-CH2 - ; n - m 1,2,4; г) X F; R изооктил, n 1,2,4, m 0, д) X F, R F(CF2)e-CH2; n m 1,2,4, которые могут быть использованы в качестве смачивателей дл  кинофотоматериалрв. Цель-создание новых более эффективных веществ указанного класса. Синтез ведут нагреванием до 170° С смеси моноглицидного эфира , малеинового ангидрида и n-толуолсульфокислоты с отгонкой реакционной воды и выделением целевого вещества с выходом до 100%. Водные растворы целевых веществ по поверхностной активности аналогичны известным, но превосход т их по смачивающим свойствам, что позвол ет получать полное растекание фотоэмульсии на подложке. 4 табл. (Л С

Description

Изобретение относитс  к химическим соединени м, а именно к симметричным и несимметричным диэфирам сульфо нтарной кислоты на основе моно- и полиглицид- ных эфиров фторированных спиртов общей

формулы

JO IJJ I UfJVIfJUDClnnD UIIISI IWD UWU4GI

СНгСОО(СНСН20)П1СН2(СРгСРг)31,

сад

СНСОО(СНСН20)Пгг

ада снгон

д.

(1)

ь.

где Х- Н, R - H(CF2CF2)3CH2, m П2 1,2,4,6; Х-Н, R-H30-CsHi7, ni 1,2,4,6, П2 0;

X - F, R - H(CF2CF2)3CH2, ni П2 1,2,4;

X - F, R - ИЗО-С8Н17, ni 1,2,4, П2 0;

X - F, R - F(CF2CF2)3CH2 ni П2 1,2,4, которые могут найти применение в качестве смачивателей при производстве фотографических материалов.

Наиболее близким к предлагаемому  вл ютс  диэфиры сульфо нтарной кислоты на основе фторированных спиртов-теломе- ров общей формулы

CrijCaaCE$ -icUaH

СНСООСН2(СШ)тН

v| Ю 00

ю со о

т 1,2,3,

so3na

которые примен ютс  в качестве смачивателей при поливе фотографической эмульсии . Эти препараты обладают высокой поверхностной активностью: поверхностное нат жение водного раствора соединени  (П при п 3 при концентрации 0,1-10 м/дм составл ет 23,5 мН/м.

К недостаткам препаратов (II) относ тс  плохое смачивание вверх, что затрудн ет нанесение слоев при многослойном поливе кинофотоматериалов, и низкий выход целевого продукта при их синтезе.

Целью изобретени   вл етс  получение новых соединений из класса фторсодержа- щих диэфиров сульфо нтарной кислоты, которые нар ду с высокой поверхностной активностью обладают хорошей смачивающей способностью.

Дл  достижени  поставленной цели синтезированы вещества - диэфиры сульфо нтарной кислоты общей формулы (I) на основе фторированных спиртов

Х(СР2СР2)зСНаОН()

(,F).

Синтез диэфиров (I) осуществл ют взаимодействием спирта (111) с глицидолом, эте- рификацией полученного глицидного эфира малеиновым ангидридом с последующим присоединением бисульфита натри  к образующемус  симметричному диэфиру малеи- новой кислоты. Использу  смесь глицидного эфира фторированного спирта и 2-этилгексанола, по аналогичной схеме получают несимметричные диэфиры сульфо нтарной кислоты формулы (I).

Увеличение количества глицидных групп в молекуле соединени  (I) приводит к ухудшению поверхностной активности предлагаемых препаратов.

Перва  стади  синтеза (получение полупродукта ).

Пример.К смеси 348,8 г 1,1,7-три- гидрододекафторгептанола-1 и ,2 мл насыщенного раствора метилата натри  в токе азота при 120° С добавл ют по капл м 77,8 г глицидола. При этом температура повышаетс  до 170° С. Выдерживают реакционную смесь при этой температуре 2 ч. Получают 423 гмоноглицидногоэфира 1,1,7-тригидро- додекафторгептанола-1. Выход 99,1%.

Гидроксильное число: вычислено 276,3 мг КОН/г,

найдено 282,6 мг КОН мг/г.

Мол. м.: вычислено 406,

найдено 397.

Примеры 2-7. Получены в услови х примера 1. Характеристики синтезированных полупродуктов приведены в табл. 1.

Втора  стади  синтеза (получение целевого продукта).

ПримерЗ. Смесь 131,4 г могоглицид- ного эфира, полученного по примеру 1, 15,9 г малеинового ангидрида нагревают в присутствии 0,9 г n-толуолсульфокислоты до 170° С. Образующуюс  воду отгон ют через насадку Дина-Старка. Общее врем  реакции 6 ч. По окончании реакции (остаточное кислотное число 12 мг КОН/г) реакционную массу нейтрализуют 10%-ным раствором NaOH. Полученный диэфир малеиновой кислоты анализируют,

Число омылени : вычислено 125,8 мг КОН/г, найдено 123,5 мг КОН/г.

Мол. м.: вычислено 892, найдено 908.

К 137,1 г полученного диэфира добавл ют 17,6 г бисульфита натри , растворенного в 70 мл воды. Реакционную массу выдерживают при кипении 5 ч. Реакцию заканчивают при остаточном содержании бисульфита натри  менее 0,5%. Полученный водный раствор диэфира сульфо нтарной кислоты анализируют.

Число омылени : вычислено 112,7 мг КОН/г,

найдено 75,0 мг КОН/г.

Массова  дол  основного вещества, определенна  по числу омылени , составл ет 66,6%. Выход конечного продукта 97,9%. Растворитель отгон ют, продукт высушивают и анализируют.

Число омылени : вычислено 112,7 мг КОН/г,

найдено 112,1 мг КОН/г. Мол. м.: вычислено 996,

найдено 1001.

Содержание серы: вычислено 3,20%,

найдено 3,28%.

Примеры 9-24. Получены в услови х примера 8.

В ИК-спектрах всех синтезированных целевых продуктов (примеры 8-24) наблюдаютс  следующие полосы поглощени  (растворитель CCU), см 1:1745 (т ); 3380 (v C-OH); 1130(v С-0).

Синтезированные соединени  охарактеризованы в табл. 2.

Глицидные эфиры фторированных спиртов легче вступают в реакцию с малеи- новым ангидридом, чем сами фторированные спирты (III), при этом не образуютс  продукты осмолени , благодар  чему выход конечного продукта повышаетс  до 96-97%.

Водные растворы полученных симмет- ричных и несимметричных диэфиров сульфо нтарной кислоты на основе глицидных эфиров фторированных спиртов не уступают по поверхностной активности известным диэфирам сульфо нтарной кислоты формулы (II), но значительно превосход т последние по смачивающим свойствам, что иллюстрируетс  данными табл. 3.

Из табл. 3 видно, что синтезированные препараты уменьшают величину статических краевых углов смачивани  вверх, измеренных по ОСТ, до 0° С, что позвол ет получить полное растекание фотоэмульсии на подложке (примеры 9-11, 14, 15, 17, 18, 20,21,23, 24) или не менее, чем два раза по сравнению с известным (примеры 8, 13, 16, 19 и 22).

Преимущества предлагаемых новых соединений в сравнении с известным следующие: высокие смачивающие свойства вверх и вниз в сочетании с хорошей поверхностной активностью, могут быть использованыпринанесении га логенсеребр ных фотографических эмульсионных слоев дл  обеспечени  высококачественного полива на многоголовочных экструзионных высокоскоростных машинах, выход целевого продукта по предлагаемой схеме синтеза количественный, достигает 96-97%, что исключительно важно дл  создани  безотходного технологического процесса.

Нар ду с этим определено вли ние указанных смачивателей на фотографические показатели.

Исследование проводилось на средне- зернистой бромойодосеребр ной фотографической эмульсии, полученной аммиачным методом с трем  дробными эмульсификаци

 ми с содержанием Ag I 5,5 моль. % dcp 0,8 мкм, рВг 3,0 ±0,1; рН 6,5±0,1.

Результаты испытаний приведены в табл. 4.

Отрицательного вли ни  исследованных ПАВ на фотографические характеристики эмульсии не обнаружено.

Смачиватели могут быть рекомендованы дл  нанесени  эмульсионных и вспомогательных слоев, особенно в многослойных кинофотоматериалах.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Симметричные или несимметричные фторсодержащие дизфиры сульфо нтарной кислоты общей формулы

   ен;гоо;сжэд„| сн2(сргерг 3х

   СНгОН

   CJlCHCHzO R

   s:oia сн2он

   где при X - Н, R - Н(СР2СР2)зСН2, гц П2 1.2,4.6;

   X - Н. R -изо-СеНп, Ш 1,2,4,6, П2 0;

   X - F, R - H(CF2CF2)sCH2, m П2 1,2,4;

   X - F, R - изо Се Hi7,,2.4. П2 0;

   X - F, R - F(CF2CF2)3CH2, m 02 1,2,4. в качестве смачивателей дл  кинофотоматериалов .

   Т а б л и ц а 1

   Таблица 2

   1 ,1,7-Тригидрододекафторгептанол-1

   Таблица4