RU2733369C1 - Хиральные трифторметилированные монотерпеновые тиоацетаты и тиолы пинанового ряда - Google Patents

Хиральные трифторметилированные монотерпеновые тиоацетаты и тиолы пинанового ряда Download PDF

Info

Publication number
RU2733369C1
RU2733369C1 RU2020106693A RU2020106693A RU2733369C1 RU 2733369 C1 RU2733369 C1 RU 2733369C1 RU 2020106693 A RU2020106693 A RU 2020106693A RU 2020106693 A RU2020106693 A RU 2020106693A RU 2733369 C1 RU2733369 C1 RU 2733369C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
monoterpene
trifluoromethylated
chiral
synthesis
thiols
Prior art date
Application number
RU2020106693A
Other languages
English (en)
Inventor
Денис Владимирович Судариков
Никита Олегович Ильченко
Полина Анатольевна Петрова
Светлана Альбертовна Рубцова
Александр Васильевич Кучин
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "КОМИ научный центр Уральского отделения Российской академии наук"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "КОМИ научный центр Уральского отделения Российской академии наук" filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "КОМИ научный центр Уральского отделения Российской академии наук"
Priority to RU2020106693A priority Critical patent/RU2733369C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2733369C1 publication Critical patent/RU2733369C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/18—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by addition of thiols to unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/17—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к области органической химии, а именно к хиральному трифторметилированному монотерпенову тиоацетату структурной формулы (1) и тиолу структурной формулы (2) на основе вербенона, полученные в виде индивидуальных диастереомеров:
Figure 00000017
Технический результат: предложены новые органические соединения, которые могут быть использованы в органическом синтезе энантиомерно-чистых биологически активных веществ в качестве индукторов хиральности и в фармацевтической промышленности в качестве интермедиатов в синтезе лекарственных препаратов. 2 пр.

Description

Изобретение относится к синтезу новых терпеновых тиоацетатов и тиолов пинановой структуры, содержащих трифторметильную группу, которые могут быть использованы в органическом синтезе энантиомерно-чистых биологически активных веществ в качестве промежуточных продуктов и индукторов хиральности.
Согласно литературным данным, такие монотерпеновые аналоги, как трифторметилированные производные иминоспиртов, кетонов и (S-аминоспиртов, полученных из камфоры - важные интермедиаты в синтезе хиральных индукторов и органокатализаторов [Е. Obijalska, G. Mloston, A. Linden, Н. Heimgartner.Trifluoromethylation of camphorquinone and its monoimine derivatives. Tetrahedron: Asymmetry 2008, 19, 1676-1683].
Figure 00000001
Figure 00000002
В литературе встречаются такие аналоги как (-)-2-трифтор-1-фурил этанол, проявляющий антибактериальную активность против грамположительных и грамотрицательных бактерий, и противогрибковую активность против мицелиальных грибков и грибков брожения [S. Tflatanabe, Т. Fujita, М. Sakamoto, Y. Mino, Т. Kitazume. Trifluoromethylation and pentafluoroethylation of terpenoid carbonyl compounds used in perfumery. Journal of Fluorine Chemistry 1995, 73, 21-26].
Figure 00000003
Другой структурный аналог полученных соединений 2-трифторметил-2-адамантол обладает активностью против вируса гриппа А [W. DeGrado, J. Wang. Adamantane Analogs. - Патент US 0270917 (A1) - 2012].
Figure 00000004
Трифторметилированное соединение со схожей структурой (5r,8r)-3-(4-хлоро-4-метилбифенил-3-ил)-4-гидрокси-8-метокси-8-(трифторметил)-1-азаспиро[4.5]декан-3-ен-2-он проявляет противоопухолевую активность [N. Liu, K. Thede, U. Monning, А. Scholz, C.-S. Hilger, U. Bomer, R. Fischer. Substituted 3-(biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one. - Патент US 9278925 (B2) - 2016].
Figure 00000005
Изобретение направлено на расширение арсенала средств и получение новым трифторметил-производных монотерпеноидов, которые могут быть использованы в органическом синтезе энантиомерно-чистых биологически активных веществ в качестве промежуточных продуктов и индукторов хиральности. Представленные соединения одни из первых серасодержащих веществ среди соединений подобной структуры. В этом заключается технический результат.
Структурные аналоги полученных соединений проявляют антибактериальную активность против грамположительных, грамотрицательных бактерий, в частности штамма Acinetobacter baumannii, противогрибковую - против мицелиальных грибков, грибков брожения, в том числе штамма Candida albicans, противовирусную - против вируса гриппа А, противоопухолевую, антиоксидантную и мембранопротекторную активности. Технический результат заключается в расширении арсенала средств, в том, что представленные соединения одни из первых серасодержащих веществ среди соединений подобной структуры.
Технический результат достигается тем, что новые хиральные CF3-содержащие монотерпеновые тиоацетат и тиол получены в виде индивидуальных диастереомеров, которые определены как:
Figure 00000006
Способ получения трифторметил-производных монотерпеноидов осуществляется следующим образом.
В двугорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, охлажденную до -30° - 0°С в атмосфере аргона поместили 1.34 ммоль тиоацетата. После охлаждения вещества прилили 6.72 ммоль TMSCF3 в 0.5 мл THF, по истечении 5 мин перемешивания, добавили 0.37 ммоль CsF. Ход реакции контролировали методом ТСХ (элюент - петролейный эфир : этилацетат 10:1). Полученную смесь перемешивали в течение 3 суток, при температуре от -30° до tкомн. Полученный триметилсилиловый эфир подвергли кислотному гидролизу раствором HCl. Затем реакционную смесь экстрагировали этилацетатом, органический слой промывали насыщенным раствором NaCl и сушили над Na2SO4. Растворитель отгоняли при пониженном давлении.
Продукты реакции выделяли методом колоночной хроматографии на силикателе.
Для подбора оптимальных условий реакции варьировали такие параметры, как температура охлаждающей бани, время перемешивания, и соотношение тиол - трифторметилтриметилсилан - фторид цезия. Было отмечено, что наилучшие результаты в синтезе 1 достигаются при соотношении субстрат : реагент : активатор, равному 1 - 5 - 0.3 соответственно. При более высокий температурах идет большее образование побочных продуктов.
Синтез трифторметилированного монотерпеновопо тиоацетата 1 проводили с использованием тиоацета 3, полученного по известной методике [F. Martinez-Ramos, М.Е. Vargas-Diaz, L. Chacon-Garcia, J. Tamariz. Highly diastereoselective nucleophilic additions using a novel myrtenal-derived oxathiane as a chiral auxiliary. Tetrahedron: Asymmetry 2001, 12, 3095-3103].
ИК-спектры регистрировали на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IR Prestige 21 в ок. KBr. Температуры плавления определяли на приборе Gall encamp- Sanyo. Спектры ЯМР 1Н и 13С регистрировали на спектрометре Bruker Avance-300 (300.17 МГц для 1H и 75.48 МГц для 13С) в CDCl3 в качестве растворителя и внутреннего стандарта. Спектры ЯМР 13С регистрировали в режиме J-модуляции. Полное отнесение сигналов 1Н и 13С выполняли с помощью двумерных гомо- (1H-1H COSY, 1Н-1Н NOESY) и гетероядерных экспериментов (1Н-13С HSQC, 1H-13С НМВС). Угол оптического вращения измеряли на автоматизированном цифровом поляриметре PolAAr3001 фирмы Optical Activity. Для тонкослойной хроматографии использовали пластины Sorbfil, элюенты - петролейный эфир: этилацетат - 10:1, CH2Cl2, в качестве проявителей - растворы KMnO4, ванилина. Растворители использовали без дополнительной очистки. Для колоночной хроматографии применяли силикагель Alfa Aesar (0.06-0.2 мм), элюент - петролейный эфир: этилацетат - 10:1.
Новые соединения демонстрируются следующими примерами.
Пример 1.
Figure 00000007
В двугорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, охлажденную до 0°С в атмосфере аргона поместили 1.34 ммоль 2-тиоацетата вербанона 3, 6.72 ммоль тифторметилтриметилсилана TMSCF3 в 0.5 мл THF. После охлаждения смеси, при перемешивании добавили 0.37 ммоль CsF. Полученную смесь перемешивали в течение 10 мин, затем убрали охлаждение. Реакционная смесь перемешивалась в течение 3 суток при комнатной температуре. После этого порциями добавили 6 мл HCl и 10 мл этанола перемешивали при комнатной температуре в течение ночи до полного исчезновения силилового эфира. Затем добавили 7 мл этилацетата и экстрагировали водный слой этилацетатом. После этого обработали раствор насыщенным раствором NaCl. Объединенные органические фазы сушили над Na2SO4. Растворитель отгоняли в вакууме. Продукты реакции выделили методом колоночной хроматографии. Выход 1 составил 37%, de >99%, выход побочного продукта 5 составил 31%.
S-((1R,2S,4S,5S)-4-гидрокси-2,6,6-триметил-4-(трифторметил)бицикло[3.1.1]гептан-2-ил)этантиоат (1). Выход: 37%, de >99%; бесцветн. кристаллы; т.пл. 89-90°С;
Figure 00000008
(с 0.9, CHCl3); Rf 0.19 (петролейный эфир: этилацетат 10:1). ИК-спектр (KBr, ν, см-1): 3422 (ОН), 1663 (S-C=O), 1161, 1126 (CF3). Спектр ПМР (300 МГц, CDCl3, δ, м.д., J/Гц): 1.27 (3Н, с, Н-8), 1.41 (3Н, с, СН3-9), 1.89 (3Н, с, СН3-10), 1.87-1.94 (1Н, м, Н-7α), 2.19-2.41 (5Н, м, Н-5, Н-7β, Н-1, Н-3α, ОН), 2.26 (3Н, с, Н-2'), 2.83 (1Н, д, J=17.6, Н-3β). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 26.2 (С-7), 26.3 (С-8), 2 В. 9 (С-9), 29.3 (С-10), 31.2 (С-2'), 40.3 (С-6), 41.0 (С-3), 46.6 (С-5), 50.5 (С-1), 56.1 (С-2), 71.3 (квартет, JF=30.2, С-4), 126.3 (квартет, JF=286.1, С-11), 197.0 (С-1'). Спектр ЯМР 19F (282 МГц, CDCl3, δ, м.д.): -80.2 (3F, с, CF3-11).
(1S,2S,5S)-4,6,6-триметил-2-(трифторметил)бицикло[3.1.1]гепт-3-ен-2-ол (5). Выход: 31%; коричнево-оранжев. кристаллы; т.пл. 61,5-62,5°С;
Figure 00000009
(с 1.1, CHCl3); Rf 0.36 (петролейный эфир: этилацетат 10:1). ИК-спектр (KBr, ν, см-1): 3323 (ОН), 1173, 1134 (CF3). Спектр ПМР (300 МГц, CDCl3, δ, м.д., J/Гц): 1.10 (3Н, с, Н-8), 1.43 (3Н, с, СН3-9), 1.79-1.85 (1Н, м, Н-7α), 1.83 (3Н, с, СН3-10), 1.97 (1Н, уш.с, ОН), 2.08 (1Н, т, J=5.1, Н-5), 2.39 (1Н, т, J=5.9, Н-1), 2.49 (1Н, дт, J=9.9, 5.6, Н-7β), 5.34 (1Н, с, Н-3). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 23.1 (С-10), 23.5 (С-8), 26.9 (С-9), 33.9 (С-7), 44.5 (С-6), 46.7 (С-5), 47.7 (С-1), 113.4 (С-3), 77.2 (квартет, JF=29.9, С-4), 125.7 (квартет, JF=287.1, С-11), 154.0 (С-2). Спектр ЯМР 19F (282 МГц, CDCl3, δ, м.д.): -80.3 (3F, с, CF3-11).
Figure 00000010
Структура S-((1R,2S,4S,5S)-4-гидрокси-2,6,6-триметил-4-(трифторметил)бицикло[3.1.1]гептан-2-ил)этантиоата 1 по данным РСА
Пример 2.
Figure 00000011
В двугорлуюколбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, при охлаждении на льду с NaCl в атмосфере аргона, поместили 0.30 ммоль трифторметилированного 2-тиоацетата вербанона 1 и 2 мл сухого диэтилового эфира. К раствору порциями прикапывали 0.30 ммоль LiAlH4. Полученную смесь перемешивали в течение 10 минут, за ходом реакции следили по ТСХ. По окончанию реакции в смесь добавили 10 мл диэтилового эфира, 0,5 мл этанола, перемешивали в течение 10 мин. Затем в реакционную смесь добавили 1 мл 10%-го раствора HCl и 5 мл Н2О и перемешивали до расслоения. Далее водный слой экстрагировали диэтиловым эфиром. Объединенные органические фазы промывали насыщенным раствором NaCl и сушили над Na2SO4. Из полученной смеси тиол 2 выделили методом колоночной хроматографии. Выход 6 составил 73%.
(1S,2S,4S,5R)-4-меркапто-4,6,6-триметил-2-(трифторметил)бицикло[3.1.1]гептан-2-ол (2). Выход: 73%; светло-желт, масл. жидк.;
Figure 00000012
(с 0.7, CHCl3); Rf 0.46 (CH2Cl2). ИК-спектр (KBr, ν см-1): 3425 (ОН), 1165, 1127 (CF3). Спектр ПМР (300 МГц, CDCl3, δ, м.д., J/Гц): 1.23 (3Н, с, Н-8), 1.40 (3Н, с, СН3-9), 1.72 (3Н, с, СН3-10), 1.87-2.03 (3Н, м, Н-7α, Н-1, ОН), 2.13 (1Н, с, SH), 2.16-2.25 (2Н, м, Н-5, Н-3α), 2.42 (1Н, дт, J=11.9, 6.2, Н-7β), 2.75 (1Н, д, J=17.6, Н-3β). Спектр ЯМР 13С (75 МГц, CDCl3, δ, м.д.): 26.3 (С-8), 27.2 (С-7), 28.9 (С-9), 34.5 (С-10), 40.6 (С-6), 43.9 (С-3), 46.8 (С-5), 48.8 (С-2), 55.5 (С-1), 77.0 (квартет, JF=30.0, С-4), 126.3 (квартет, JF=286.1, С-11).
Таким образом, получены новые индивидуальные хиральные трифторметилированные монотерпеновые тиоацетаты и тиолы, которые могут быть использованы в органическом синтезе для получения биологически активных веществ.
Синтез и использование трифторметилированных монотерпеновых тиолов не зафиксированы в литературных источниках, однако трифторметилированные тиолы, как и их нефторированные монотерпеновые аналоги, могут быть использованы в синтезе N-замещенных фторсодержащих сульфинамидов, сульфиниминов, дисульфидов и сульфидов, проявляющих биологическую активность.
Примером использования монотерпеновых тиолов в качестве интермедиатов в синтезе N-замещенных фторсодержащих сульфинамидов, является получение этил (R)-2,2-дифтор-3-(2-гидроксифенил)-3-(((S)-((1R,3S,4R,6S)-4,7,7-триметилбицикло[4.1.0]гептан-3-ил)сульфинил)амино)пропаноата, проявляющего противогрибковую активность против штамма Candida albicans [Д. Судариков, Ю. Крымская, Н. Ильченко, П. Слепухин, С. Рубцова, А. Кучин. Синтез и биологическая активность фторсодержащих аминопроизводных на основе 4-карантиола. Известия Академии наук. Серия химическая. 2018, 4, 731-742].
Figure 00000013
В этой работе также описан (R,1R,3S,4R,6S)-4,7,7-триметил-N-((S)-2,2,2-трифтор-1-(2-гидроксифенил)этил)бицикло[4.1.0]гептан-3-сульфинамид, полученный на основе 4-каранола, который проявляет противомикробную активность против штамма Acinetobacter baumannii.
Figure 00000014
Другим примером использования монотерпеновых тиолов является синтез (S,1S,2R,3S,5R)-2-(гидроксиметил)-6,6-диметил-N-(4-нитробензил)бицикло[3.1.1]гептан-3-сульфинамида, обладающего антиоксидантной и мембранопротекторной активностью [D. Sudarikov, Y. Krymskaya, О. Shevchenko, P. Slepukhin, S. Rubtsova, A. Kutchin. Synthesis and Antioxidant Activity of Carane and Pinane Based Sulfenimines and Sulfinimines. Chem. Biodiversity. 2019, 16, e1900413].
Figure 00000015

Claims (2)

  1. Хиральные трифторметилированные монотерпеновые тиоацетат структурной формулы (1) и тиол структурной формулы (2) на основе вербенона, получены в виде индивидуальных диастереомеров:
  2. Figure 00000016
RU2020106693A 2020-01-15 2020-01-15 Хиральные трифторметилированные монотерпеновые тиоацетаты и тиолы пинанового ряда RU2733369C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020106693A RU2733369C1 (ru) 2020-01-15 2020-01-15 Хиральные трифторметилированные монотерпеновые тиоацетаты и тиолы пинанового ряда

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020106693A RU2733369C1 (ru) 2020-01-15 2020-01-15 Хиральные трифторметилированные монотерпеновые тиоацетаты и тиолы пинанового ряда

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2733369C1 true RU2733369C1 (ru) 2020-10-01

Family

ID=72926676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020106693A RU2733369C1 (ru) 2020-01-15 2020-01-15 Хиральные трифторметилированные монотерпеновые тиоацетаты и тиолы пинанового ряда

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2733369C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2783164C1 (ru) * 2021-07-07 2022-11-09 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "КОМИ научный центр Уральского отделения Российской академии наук" Хиральные γ-кетосульфанильные производные пинановой структуры и способ их получения

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011022191A1 (en) * 2009-08-21 2011-02-24 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Adamantane analogs
US9278925B2 (en) * 2011-08-04 2016-03-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted 3-(biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one
RU2708617C1 (ru) * 2019-02-20 2019-12-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "КОМИ научный центр Уральского отделения Российской академии наук" Сульфопроизводные на основе бета-пинена и способ их получения

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011022191A1 (en) * 2009-08-21 2011-02-24 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Adamantane analogs
US9278925B2 (en) * 2011-08-04 2016-03-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Substituted 3-(biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one
RU2708617C1 (ru) * 2019-02-20 2019-12-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "КОМИ научный центр Уральского отделения Российской академии наук" Сульфопроизводные на основе бета-пинена и способ их получения

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MARTINEZ-RAMOS F. et al., Highly diastereoselective nucleophilic additions using a novel myrtenal-derived oxathiane as a chiral auxiliary. Tetrahedron Asymmetry, 2001, v. 12, p. 3095-3103. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2783164C1 (ru) * 2021-07-07 2022-11-09 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "КОМИ научный центр Уральского отделения Российской академии наук" Хиральные γ-кетосульфанильные производные пинановой структуры и способ их получения

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6323834A (ja) マロン酸誘導体
Sugimura et al. Diastereo-differentiating cyclopropanation of a chiral enol ether: a simple method for the preparation of optically pure cyclopropyl ethers
FR2484413A1 (fr) Analogues et intermediaires de carbacycline, leur preparation et leur utilisation
US7897793B2 (en) Process for preparation of 13,14-dihydro-PGF2 alpha derivatives
Muzard et al. Fluorinated ketene dithioacetals. 2. Synthesis of 2-hydroperfluoro acid derivatives from perfluoroketene dithioacetals
RU2733369C1 (ru) Хиральные трифторметилированные монотерпеновые тиоацетаты и тиолы пинанового ряда
JP2008508193A (ja) 光学活性化合物の製造方法
US7915241B2 (en) Preparation of 24 alkyl analogs of cholecalciferol and non-racemic compounds
JP2011157326A (ja) マキサカルシトール中間体およびその製造方法
RU2743302C1 (ru) Хиральные трифторметилированные монотерпеновые тиоацетаты и тиолы на основе миртеналя
EP0134303B1 (en) Menthyl 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate and resolution of the same
KR20170106403A (ko) 다불포화 케톤 화합물의 제조 방법
Seto et al. Preparation of (±)-2-(2, 3-2H2) jasmonic acid and its methyl ester, methyl (±)-2-(2, 3-2H2) jasmonate
Kamimura et al. Magnesium cation-induced anti-aldol selective tandem Michael/aldol reaction
Schulz Absolute Configuration and Synthesis of 2‐Hydroxy‐2‐(1‐hydroxyethyl)‐3‐methyl‐γ‐butyrolactone, a Presumed Pheromone of Ithomiine Butterflies
JP4153998B2 (ja) プロスタグランジン類の製造方法
Nagano et al. Synthesis and Physiological Activity of Methyl 6′ 6′-Didemethyl Abscisate and New Chiral Analogs
US20120330030A1 (en) Enantioselective Synthesis of y-amino-a, B-unsuturated carboxylic acid derivatives
RU2689381C1 (ru) Хиральные S-монотерпенилцистеины
RU2646959C1 (ru) Хиральные монотерпеновые сульфинамиды
EP0280285B1 (en) Process for making and isolating (r)-2-hydroxy 4-phenylbutyric acid and esters
JPH0359058B2 (ru)
EP1535917A1 (en) 2-oxabicyclo 3.3.0 octane compounds, process for producing the same, optical resolver, method of separating diastereomer mixture, and method of optically resolving alcohol
Shavaleeva et al. 13, 14-Dehydro-16-phenoxy-PGB1 Ethyl Esters: Synthesis and Some Properties
JP2848937B2 (ja) 置換メチレンシクロペンタン類の製造法