SU1657061A3 - Способ получения производных пиримидина или их кислотноаддитивных солей - Google Patents

Способ получения производных пиримидина или их кислотноаддитивных солей Download PDF

Info

Publication number
SU1657061A3
SU1657061A3 SU874202490A SU4202490A SU1657061A3 SU 1657061 A3 SU1657061 A3 SU 1657061A3 SU 874202490 A SU874202490 A SU 874202490A SU 4202490 A SU4202490 A SU 4202490A SU 1657061 A3 SU1657061 A3 SU 1657061A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
compound
larvae
acid
mortality
active
Prior art date
Application number
SU874202490A
Other languages
English (en)
Inventor
Khaukur Kristinsson
Odd Kristiansen
Original Assignee
Ciba Geigy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy filed Critical Ciba Geigy
Application granted granted Critical
Publication of SU1657061A3 publication Critical patent/SU1657061A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/96—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N45/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring
    • A01N45/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds having three or more carbocyclic rings condensed among themselves, at least one ring not being a six-membered ring having three carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48—Two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/50—Three nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31649—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

Изобретение касается производных
пиримидина, в частности получения соедине н и й общей ф-лы I _.
Ν=Ο-Ο=Ο(ΝΗ2)-Ν=-Ο(ΝΚιΚ2}-Ν=ΟΡ3. где
Ρι-Н; Р1=Р2-С1-С4-алкил; Р2-Сз-Сб-циклоалкил; (Ρι+Кг)- -(СН2)~4-5; Ρ3_ΝΗ2 или -1\1Н-С(0)-С1-С4-алкил, или их кислотно-аддитивных солей, проявляющих инсектицидные свойства, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель изобретения создание новых более активных веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией ΝΗ3 и соединения ф-лы I, где вместо группы Рз имеется группа 5(О)п~СНз , где п=0 или 1, или 2. Целевой продукт выделяют в виде основания или кислотно-аддитивной соли. В случае необходимости проводят ацилирование кислотной ф-лы II: Рз-С(О)ОН или ее реакционноспособным производным для получения группы Рз-ИН-С(О)-С1-С4-алкил. Полученные новые вещества малотоксичны для теплокровных животных и вызывают 80-100%-ную смертность личинок Р1игеНа ху1о8ТеПа. 1 табл.
Изобретение относится к способу получения новых производных пиримидина, обладающих ценными инсектицидными свойствами и которые могут найти применение в сельском хозяйстве.
Цель изобретения - способ получения новых производных пиримидина, обладающих более высокой инсектицидной активностью.
Примеры иллюстрируют предлагаемый способ и инсектицидную активность получаемых соединений.
Пример 1.
а. Получение 2-циклопропиламино-4амино-5-циано-6-метилтио-пиримидина.
К раствору 93 г натриевой соли 2-цианоЗ-цианамино-З-метилтио-акрилонитрила в 425 мл воды добавляют по каплям 650 мл концентрированной соляной кислоты при охлаждении ледяной водой. Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 12 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают и обрабатывают водным раствором соды. Полученный таким образом 2-хлор-4-амино-5-циано-6метилтиопиримидин с т.пл. 268°С (20 г) смешивают с 250 мл ацетонитрила (суспензия) и при сильном перемешивании и кипячении добавляют по каплям 11,4 г циклопропиламина. Реакционную смесь перемешивают еще в течение 12 ч, а затем прибавляют
1657061 АЗ
3
1657061
4
воду. Полученный осадок отфильтровывают. Получают указанное в названии соединение формулы с т.пл. 215-218°С (соединение 3.1).
К смеси 18,3 г 5-циано-6-метилтиоурацила и 80 мл фосфороксихлорида добавляют по каплям медленно 20 г Ν,Νдиэтиланилина. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1,5 ч с последующим упариванием. К остатку добавляют 200 мл ледяной воды, перемешивают, отфильтровывают и промывают водой. После сушки неочищенный продукт(22 г) подвергают хроматографии на кизельгеле (толуол:хлороформ:уксусный эфир 6:3:1). Полученный таким образом 2,4-дихлор-5-циано-6-метилтиопиримидин (т.пл. 118- 120°С) растворяют в 200 мл ацетонитрила и при -10°С добавляют по каплям раствор 11,4 г циклопропиламина в 40 мл ацетонитрила. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч, а затем выливают в 2 л ледяной воды. Образующийся осадок отфильтровывают под вакуумом. Полученный 2-циклопропиламино4-хлор-5-циано-6-метилтиопиримидин с т.пл. 139- 141°С(26,1 г) перемешивают с 100 мл ацетона. К полученной суспензии добавляют 300 мл 30%-ного водного аммиака и перемешивают в течение 10 ч при комнатной температуре, а затем 5ч- при кипячении с обратным холодильником. После охлаждения твердый остаток отсасывают и промывают водой. После перекристаллизации из 150 мл метилцеллюзольва получают указанное в названии соединение с т.пл. 215-218°С.
в. Получение 2-циклопропиламино-4,6диамино-5-цианопиримидина.
33,7 г полученного 2-циклопропиламино-4-амино-5-циано-6-метилтиопиримидина и 150 г аммиака обрабатывают в автоклаве при 150°С в течение 15-20 ч. Полученный реакционный продукт перемешивают несколько раз с водой, затем отфильтровывают. Получают соединение, указанное в названии, с т.пл. 249-251°С (соединение 1.1).
1. Смачиваемые порошки, %: Действующее соединение или сочетание
действующих соединений Иа-лигнинсульфонат
№-лаурилсульфат
Па-диизобутилнафталинсульфонат
Октилфенолполиэтиленгликолевый эфир 7-8 моль АеО (этиленоксид)
Высокодисперсная кремниевая кислота Каолин
Пример 2.
а. Получение 2-диэтиламино-4-амино-5циано-6-метилсульфонил пиримидина.
К 47,5 г 2-диэтиламино-5-циано-6мет и л т и о п и р и м и д и н а в 6 50 мл метиленхлорида добавляют 88,7г 3-хлорпероксибензойной кислоты. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч, затем фильтруют. Фильтрат упаривают, остаток перемешивают с диэтиловым эфиром и отсасывают. Получают указанное в названии соединение с т.пл. 170—172°С (соединение 3.2).
в. Получение 2-диэтиламино-4,6-диамино-5-цианопиримидина.
К смеси 300 мл 30%-ного водного аммиака и 100 мл ацетонитрила добавляют при комнатной температуре 26,9 г полученного 2-диэтиламино-4-амино-5-циано-6-метилсульфонилпиримидина. Содержимое кипятят с обратным холодильником в течение*12 ч, осаждают и осадок отфильтровывают. Осадок обрабатывают водой и отсасывают. Получают указанное в названии соединение с т.пл. 222-224°С (соединение 1.2).
Пример 3. Получение 2-диэтиламино-4-амино-5-циано-6-изобутириламинопиримидина.
К раствору 10,3 г 2-диэтиламино-4,6-диамино-5-цианопиримидина (полученного в примере 2) в 90 мл тетрагидрофурана добав-, ляют 7 г диэтиламина. Затем в этот раствор по каплям добавляют при 60°С 8,5 г ангидрида изомасляной кислоты. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 48 ч, упаривают и образующийся осадок промывают диэтиловым эфиром. Получают соединение, указанное в названии, с т.пл. 151-152°С (соединение 1.3).
В таблице приведены аналогично получаемые соединения.
Пример 4. Композиции на основе соединений I примеров 1-3.
Ниже приведены сочетания этих активных соединений с другими инсектицидами или акарицидами.
АВС
25 50 75
5 53 - 5
6 10
2
5 10 10
62 27
5
1657061
6
Действующий ингредиент или сочетание действующих ингредиентов хорошо смешивают с добавками в подходящей мельнице. Получают смачиваемый порошок, который можно разбавлять водой до суспензии нужной концентрации.
2. Концентрат-эмульсия,%: Действующее вещество или
сочетание действующих веществ 10 Октилфенолполиэтиленгликолевый
эфир 3
Са-додецилбензолсульфонат 3
Полигликолевый эфир
касторового масла (36 моль АеО) 4 Циклогексанон 30
Смесь ксилолов 50
Из этого концентрата можно посредством разбавления водой получить эмульсию любой Желаемой концентрации.
3. Дуст,%: а в
Действующее вещество
или сочетание действу
ющих веществ 5 8
Тальк 95 Каолин - 92
Действующее вещество или сочетание действующих веществ смешивают с носителем, в подходящей мельнице измельчают и получают дуст.
4. Гранулированный продукт, %: Действующее вещество
или сочетание действующих
веществ 10 №-лигнинсульфонат 2 Карбоксиацетилцеллюлоза 1 Каолин 37
Действующее вещество или сочетание действующих веществ смешивают с добавками, измельчают и смачивают водой. Эту смесь экструдируют, гранулируют и сушат потоком воздуха.
5. Гранулят в оболочке, %; Действующее вещество
или сочетание действующих веществ 3
Полиэтиленгликоль (МВ 200) 3
Каолин 94
Тонко измельченное действующее вещество или сочетание действующих вещество подают одновременно с каолином, смоченным полиэтиленгликолем, в смеситель. Получают свободный от пыли гранулят в оболочке.
6. Концентрат-суспензия, %; Действующее вещество
или сочетание действующих веществ 40
Этиленгликоль 10
Нонилфенолполиэтиленгликолевый
эфир (15 моль АеО) 6
Ма-лигнинсульфонат 10
Кзрбоксиметилцеллюлоза 1
37%-ный водный раствор
формальдегида 0,2
Силиконовое масло
в виде 75%-ной водной эмульсии 0,8 Вода 32
Тонко измельченное активное вещество или сочетание активных веществ тщательно перемешивают с добавками. Получают концентрат суспензии, из которого посредством разбавления водой можно получить суспензии любой желаемой концентрации.
7. Раствор-концентрат, г;
Действующее вещество 30,00
Натрий диоктилсульфосукцинат 3,00
Бензиловый спирт 35,46
Этиленгликольмонометиловый
эфир 35,46
103, 92 г= 100 мл
Действующее вещество растворяют в большей части количества смеси двух растворителей при сильном перемешивании. Затем добавляют натрий диоктилсульфосукцинат при нагревании, растворяют и добавляют остальное количество смеси растворителей.
Пример 5. Действие против Мизса Цотезбса.
К 50 г свежеприготовленной питательной среды для личинок, находящейся в сосуде, вносят пипеткой 1 %-ный (по весу) раствор действующего вещества в ацетоне с расчетом, чтобы концентрация действующего вещества составляла 800 ч. на 1 млн. После перемешивания среды дают возможность испариться ацетону (по крайней мере в течение 20 ч).
Затем на обработанную среду вводят 25 однодневных личинок Мизса ботезПса. Когда личинки превратятся в куколки, их отмывают от среды водой и сохраняют в сосуде, закрытом сетчатой крышкой. Вымытое количество куколок пересчитывают на исходную смесь (токсическое влияние действующего вещества на развитие личинок). Затем через 10 дней определяют количество вылупившихся из куколок мух.
Соединения 1.1-1.32 и 1.41-1.43 показывают хорошее действие в указанном испытании (смертность составляет 50-60%).
Пример 6, Действие против ΖυοΙΙΙβ зеИсата.
К 9 мл культуральной среды при 50°С добавляют водную композицию с содержанием 0,5 вес. % действующего вещества. Затем к этой культуральной среде добавляют ~ 30 свежих вылупившихся личинок ИисШа зеИсата и через 48 и 96 ч определяют
7
1657061
8
инсектицидное действие путем подсчета гибели личинок.
Соединения 1.1-1.32 и 1.41-1.43 показывают в этом испытании хорошее действие против ΖυοϋΙθ зеИсага (смертность составляет 50-60%).
Пример 7. Действие против ΖιιεΙΙΙβ сирппа.
Свежеотложенные яйца навозной мухи Ζιιώϋθ сирг!па маленькими порциями (30-50 яиц) помещают в стакан, в котором предварительно помещено 4 мл питательной среды, смешанной с 1 мл раствора действующего вещества.
После добавления культуральной среды стаканы для опытов закрывают ватными пробками и инкубируют в термостате при 30°С в течение 4 дней.
В среде, приготовленной для сравнения, к этому моменту образуются личинки длиной 1 см (стадия 3). Если соединение является активным, то к этому времени личинки или погибнут, или будут близки к гибели. Опыт проводят при концентрации 400 ч/млн действующего соединения. Наблюдается также эффект отпугивания, когда личинки переселяются из среды и голодают.
Соединения 1,1-1.32 и 1,41-1,43 показывают в этом опыте хорошее действие против ΖυοίΙΙθ сирппа (смертность не менее 50-60%).
Пример 8. Действие против Аебез аедурб.
На поверхность 150 мл воды, которая находится в сосуде, наносят пипеткой 0,1 вес.% раствора действующего вещества в ацетоне до концентрации 800 ч/млн, затем в сосуд вводят 30-40 двухдневных личинок Аебез аедурО. Через 1,2 и 5 дней проверяют смертность. Соединения 1.1-1.32 и 1.411.43 показывают в этом опыте хорошую активность против Аебез аедурО, (смертность не менее 50-60%).
Пример 9. Инсектицидный ядовитый корм.
Хлопковые растения высотой примерно 25 см в горшках обрызгивают водкой эмульсией действующего вещества при его концентрации 100, 200 и 400 ч/млн. После высушивания разбрызгиваемого содержимого на хлопковые растения помещают личинки Зробогиега ИпогаНз, а именно НеПохЫз уегезсепз, на третьей стадии, Опыт проводят при 24°С и относительной влажности 60%. Через два дня определяют процент смертности личинок.
Соединения 1.1 и 1.2 показывают действие, характеризуемое 80-100%-ной смертностью при концентрации 200 и 400 ч./млн против личинок Зробортега.
Соединение 1.1 при концентрации 100 ч./млн и соединение 1.2 при концентрации 400 ч./млн показывают 80-100%-ную смертность личинок ΗβΠοίΠίδ.
Пример 10. Действие против АптНопотиз дгапсЛз (взрослые).
Два хлопковых растения, выращенных в горшках до стадии шестого листа, обрызгивают водной эмульсией, которая содержит 400 ч./млн испытуемого действующего соединения. После сушки разбрызгиваемого состава (через ~ 1,5 ч) на каждое растение наносят 10 взрослых жуков (АглНопотиз дгапсПз).
Пластиковым цилиндром, верхние отверстия которого закрыты газовым покровом, накрывают испытуемые растения с жуками, чтобы предотвратить уход жуков. Обработанные растения выдерживают при 25°С и ^60%-ной относительной влажности воздуха. Оценку проводят через 2,3,4 и 5 дней по проценту смертности введенных испытуемых жуков (% положения на спине), антифедантного действия по сравнению с необработанными пробами.
Соединения 1.1-1.32 и 1.41-1.43 показывают хорошую активность в данном опыте (смертность не менее 50-60%).
Пример 11. Действие против клещей.
A. АтЫуотта КеЬгаеит.
50 нимф отсчитывают в стеклянную трубку и окунают на 1-2 мин в 2 мл водной эмульсии, содержащей 400 ч./млн испытуемого соединения. Затем трубку закрывают ватным тампоном для того, чтобы эмульсия активного вещества поглощалась ватой.
Оценку проводят через неделю. Каждый •опыт повторяют 2 раза.
B, ВоорЬНиз т1сгор1из (личинки).
При аналогичной (как в опыте А) последовательности разведения проводят опыты на чувствительных личинках (по 20 шт.) и, соответственно, стойких (20 шт.) к ОР (стойкость относится к переносимости Диацинона).
Соединения 1.1-1.32 и 1.41-1.43 показывают в этом опыте хорошую активность против нимф, а именно личинок клещей АтЫуотта Ьебгаеит и ВоорИПиз ггпсгор1из смертность 50-60%),
Пример 12. Инсектицидное действие (ИИарагуата 1идепз).
Растения риса обрызгивают раствором для испытания, содержащим 400 ч./млн испытуемого соединения. После высушивания на растения наносят нимфы БЖарагуага Ыдепз (2 или 3 стадии). На каждое испытуемое соединение и на каждый испытуемый вид используют два растения. Оценку полученного процента смертности проводятче9
1657061
10
рез 6 дней. Опыт проводят при 26°С и 60%ной относительной влажности воздуха. Для предотвращения ухода цикад их накрывают пластмассовым цилиндром, отверстия которого сверху прикрыты притоком воздуха. Нимфы выдерживают 5 дней при 23°С и 55%-ной влажности. Соединение 1.1 показывает в приведенном опыте 80-100%-ную смертность нимф МПарагуахэ 1идеп5.
Пример 13. Действие против земляных насековых (О1аЬгеоПса Ьа1геага).
5 ростков кукурузы 1-3 см, а также круглые листы фильтровальной бумаги окунают в водный раствор действующего соединения, который содержит а 4 об.% ацетона. Смоченный лист фильтровальной бумаги помещают на дно пластмассового сосуда (объем 200 мл), на него накладывают сухой лист фильтровальной бумаги, а также ростки кукурузы и 10 личинок О1абгеог1са Ьа1теата на 2 или 3 стадии развития. Содержимое выдерживают при 24°С, 40-60%-ной относительной влажности воздуха и при дневном освещении.
Оценку проводят через 6 дней по сравнению с необработанным контрольным материалом.
Соединение 1.15 вызывает в этом опыте при концентрации 400 ч./млн действующего соединения 80-100%-ную смертность.
Пример 14. Действие против №рббхеШх с1пех1серз (нимфы).
Опыт проводят на взрослых растениях. Для этого рисовые растения возраста ~ 20 дней высотой ^15 см помещают в горшок. Каждое растение обрызгивают на вращающейся тарелке 100 мл ацетонового раствора, который содержит 400 ч./млн испытуемого действующего соединения. После сушки нанесенного слоя на каждое растение высаживают 20 нимф испытуемых вредителей на второй или третьей стадии развития.
Для предотвращения ухода цикад на каждое растение помещают цилиндр из плексиглаза и покрывают газовым покровом. Нимфы находятся 5 дней на обработанных растениях, которые поливают по крайней мере 1 раз. Опыт проводят примерно при 23°С и 55%-ной относительной влажности воздуха (освещенность в течение 16 ч),
Соединение вызывает 80-100%-ную смертность нимф.
Пример 15. Инсектицидное действие ядовитого корма против ПихеПа ху105ХеНа.
Высаженные в горшки растения китайской капусты (величиной-Ί 0 см в диаметре) на стадии развития четвертого листа обрызгивают водной эмульсией действующего соединения при концентрации 300-400 ч./млн действующего соединения и нанесенный слой подсушивают.
Через два дня на обработанные растения китайской капусты наносят по 10 личинок Р1ихе11а ху1озхе11а на второй стадии развития. Опыт проводят при 24°С и 60%ной относительной влажности воздуха (в темноте). Оценку проводят через 2 и 5 дней, определяют процент смертности личинок.
Соединения 1,1-1.32 и 1.41-1.43 вызывают 80-100%-ную смертность личинок.
Соединение примера 1.1 вызывает 100%-ную смертность ΖιιοΙΙίβ зеИсаха в концентрации 0,01 ч./млн и 100%-ную смертность ΖυοΙΙΙθ сиропа в концентрации 0,01-0,03 ч./млн, тогда как известное соединение - 4,6-диамино-5-нитро-2-циклопропиламинопиримидин вызывает такой эффект только в концентрации 0,16 и 0,41 ч./млн соответственно.
Соединения, получаемые по предлагаемому способу, относятся к числу малотоксичных для теплокровных животных.

Claims (1)

  1. Формула изобретения
    Способ получения производных пиримидина общей формулы I
    Η2Ν Ν Ν/Κι
    Кз
    где 81 - водород или С1~С4-алкил;
    82 - СщС^-алкил или Сз-Сб-Циклоалкил, или Ηι и 82 совместно образуют группу (СНг)4- или ~(СН2)5-;
    83 - аминогруппа или группа ΝΗ-СО84,
    где ГС4-С-|-С4-алкил или их кислотно-аддитивных солей,
    отличающийся тем, что соединение формулы II .Βι
    δ(0)η~ СН3
    где 81 и Кг имеют указанные значения, п = 0 или 1, или 2, подвергают взаимодействию с аммиаком с последующим выделением целевого продукта в виде основания или кислотно-аддитивной соли, или пои необходимости ацилируют кислотой 83СООН или ее реакционноспособным производным для получения соединения I. где 83 - группа МНСО84 и где 84 имеет указанные значения.
    11
    1657061
    12
    Соединение Г 1 1” 1 5»Р.С’с2 1.5 н -Γ,Η,(ί) -МНд 230-232 1.6 и -СН(СИ„)-С8Нв -ННд 195-197 1.7 -СН| -СИ, -ннд >260 1 .в -ε,κ,ίη) -С,нт(л) -ннх 204-206 I .9 -С,Н,'п) -С,И«(п) -ЯП, 162-165 1.Ю -СНд • -с, и, -НН( 250-251 1.11 -(СН, -НН| > 260 1.(1 -(СН/ >» -мнд 234-236 1.13 м -С(СН,), -ннх 160-163 1.14 -СР, И|(п) -ΝΗ, 194-196 1.15 1.16 η н -<! -о /| -Ж1-СО-С1КСН,), -МН-СО-С€Н| 215-218 160-181 1.17 н N -ΝΗ-СО-СН, 203-205 1.1« -с,и,- -с,н. -нн-со-с, Нг 158-160 1.19 -с,н, -с,н, -ян-со-с(сн,), 113-115 1.20 -с, и. -с,н, -НН-СО-СН5 168-171 1.21 -с, к, -с,н, -ин-со-с3н?(п) 149-150 1.22 н -<1 -ΝΗ-СО-С (СН3)3 110-113 1.23 1 .24 -сан, н -с,н, ^<1 -НН-СО-С, н^(п ) -НН-СО~С3Н7{п) 119-120 175-176 1.25 н -<] -т-со-% н,(п) 187-168 1.26 -чн» -с,н, -НН‘СО-СР, 190-191 1.27 н "0 -нн-со-сг. 266 1.26 -сн3 -С,Н,(п) -нн-со-сн(сн, )а 139-140 1.29 -сн. -НН-СО-СН(СН04 146-149 1.30 11 -ΝΗ-СО-СН (С^ Н, »96-197 1 .31 -с,н5 -с,н, -НН-СО-(СН,)Д сн. 133-135 1.37 н -<! -нн-сочснд си» 170-173 1 .41 н -сн,-<). • -ИНд 228-229 1 .42 1! -ΝΗ-СО-СН, -4-260 1.43 -СА 'СА “ΝΗ-СО-СНд 263-265
SU874202490A 1986-04-30 1987-04-29 Способ получения производных пиримидина или их кислотноаддитивных солей SU1657061A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH177286 1986-04-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1657061A3 true SU1657061A3 (ru) 1991-06-15

Family

ID=4218235

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874202490A SU1657061A3 (ru) 1986-04-30 1987-04-29 Способ получения производных пиримидина или их кислотноаддитивных солей
SU884355955A SU1711672A3 (ru) 1986-04-30 1988-06-28 Способ получени пиримидинов или их кислотно-аддитивных солей

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884355955A SU1711672A3 (ru) 1986-04-30 1988-06-28 Способ получени пиримидинов или их кислотно-аддитивных солей

Country Status (26)

Country Link
US (1) US4783468A (ru)
EP (1) EP0244360B1 (ru)
JP (1) JPH0688981B2 (ru)
KR (1) KR870010011A (ru)
CN (1) CN87103168A (ru)
AR (1) AR247389A1 (ru)
AT (1) ATE79614T1 (ru)
AU (1) AU598254B2 (ru)
BR (1) BR8702106A (ru)
CA (1) CA1292231C (ru)
CS (1) CS271471B2 (ru)
DD (1) DD270907A5 (ru)
DE (1) DE3781196D1 (ru)
DK (3) DK165690C (ru)
ES (1) ES2051771T3 (ru)
GR (1) GR3005856T3 (ru)
HK (1) HK11694A (ru)
HU (3) HU9203430D0 (ru)
IL (1) IL82343A0 (ru)
NZ (1) NZ220132A (ru)
PH (1) PH24337A (ru)
PT (1) PT84774B (ru)
SG (1) SG135993G (ru)
SU (2) SU1657061A3 (ru)
TR (1) TR22942A (ru)
ZA (1) ZA873082B (ru)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2941794A (en) * 1956-04-13 1960-06-21 Geddes Edith Bel Building structures
DE59206635D1 (de) * 1991-04-11 1996-08-01 Lonza Ag Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2-chlor-5-cyan-6-(methylthio)pyrimidin
RU95113597A (ru) * 1992-12-02 1997-06-10 ФМК Корпорейшн (US) Инсектицидная композиция, способы борьбы с насекомыми
US5344955A (en) * 1993-02-19 1994-09-06 Ciba-Geigy Corporation Preparation of 1-amino-cyan-amido-2,2-dicyanoethylene, sodium salt
DE4311901A1 (de) * 1993-04-10 1994-10-13 Huels Chemische Werke Ag Neue Azeomethine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
WO1995003282A2 (en) * 1993-07-26 1995-02-02 Ciba-Geigy Ag Process for the preparation of substituted 4,6-diamino-5-cyanopyrimidines
ATE245356T1 (de) 1996-04-29 2003-08-15 Syngenta Participations Ag Pestizidzusammensetzungen
WO1999010333A1 (en) * 1997-08-27 1999-03-04 Novartis Ag Dicyclanil polymorphs and hydrates and their preparation
AU2007202548B1 (en) * 2007-06-01 2007-11-01 Zoetis Services Llc Pesticide Composition
NZ587399A (en) * 2008-03-28 2012-06-29 Novartis Ag Dicyclanil formulation with polyethylene glycol (PEG) for combatting insects
NZ585222A (en) * 2009-05-08 2011-12-22 Jurox Pty Ltd Veterinary composition comprising dicyclanil
WO2011035288A1 (en) 2009-09-21 2011-03-24 Merial Limited Dicyclanil-based aqueous suspension and non-aqueous solution pour-on and spray on formulations for the prevention and treatment of insect infestation in animal
CN102113496B (zh) * 2010-01-03 2013-04-03 海利尔药业集团股份有限公司 一种含有环虫腈和灭多威的杀虫组合物
JP5731205B2 (ja) * 2011-01-14 2015-06-10 株式会社エス・ディー・エス バイオテック 農園芸用の有害生物防除剤としてのピリミジン誘導体
CN102250017A (zh) * 2011-06-15 2011-11-23 扬州天和药业有限公司 地昔尼尔的一种合成方法
CN102399193A (zh) * 2011-12-15 2012-04-04 连云港市亚晖医药化工有限公司 4,6-二氨基-2-环丙胺基-5-腈基嘧啶的制备方法
CN103416420B (zh) * 2012-05-18 2015-10-14 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含环虫腈的杀虫组合物
CN103416430B (zh) * 2012-05-24 2016-01-13 陕西汤普森生物科技有限公司 一种农药组合物
CN103444765A (zh) * 2012-05-31 2013-12-18 陕西汤普森生物科技有限公司 一种含环虫腈与拟除虫菊酯类的杀虫组合物
JP2015003900A (ja) * 2013-05-23 2015-01-08 宮崎みどり製薬株式会社 ワクモ防除剤
CN103880759B (zh) * 2014-01-28 2016-04-20 东南大学 一种地昔尼尔药物晶型ⅰ及其制备方法
CN104130197A (zh) * 2014-07-29 2014-11-05 华中农业大学 2,4,6-三氨基-5-氰基嘧啶的化学合成方法
CN104649982B (zh) * 2015-02-26 2016-12-07 齐鲁晟华制药有限公司 一种地昔尼尔的制备方法
PL239600B1 (pl) * 2018-09-20 2021-12-20 Icb Pharma Tomasz Swietoslawski Pawel Swietoslawski Spolka Jawna Nowa sól dicyclanilu, sposób otrzymywania takiej soli, kompozycje zawierające taką sól oraz zastosowanie takiej soli do zwalczania i kontrolowania pasożytów, a zwłaszcza larw muchówek

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH376115A (de) * 1957-12-06 1964-03-31 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung neuer substituierter Pyrimidine
CH574206A5 (ru) * 1972-11-16 1976-04-15 Ciba Geigy Ag
GB1523274A (en) * 1974-08-05 1978-08-31 Ici Ltd Herbicidal compositions containing substituted pyrimidine
CA1072556A (en) * 1976-08-27 1980-02-26 Fmc Corporation Herbicidal 5-pyrimidinecarbonitriles
US4092150A (en) * 1976-08-27 1978-05-30 Fmc Corporation Herbicidal 5-pyrimidinecarbonitriles
DD157192A1 (de) * 1981-03-13 1982-10-20 Rainer Evers Verfahren zur synthese von 2-funktionalisierten 4-alkylthio-6-amino-pyrimidin-5-carbonitrilen
CH652396A5 (de) * 1981-12-07 1985-11-15 Ciba Geigy Ag Amino-5-nitropyrimidin-derivate.
DE3205638A1 (de) * 1982-02-17 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Trisubstituierte pyrimidin-5-carbonsaeuren und deren derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
DK165690B (da) 1993-01-04
NZ220132A (en) 1990-06-26
HU204396B (en) 1992-01-28
DK61692D0 (da) 1992-05-12
DK61692A (da) 1992-05-12
DK217787D0 (da) 1987-04-29
US4783468A (en) 1988-11-08
HUT44128A (en) 1988-02-29
PT84774B (pt) 1989-12-29
ES2051771T3 (es) 1994-07-01
HK11694A (en) 1994-02-18
KR870010011A (ko) 1987-11-30
IL82343A0 (en) 1987-10-30
AU7219487A (en) 1987-11-05
ATE79614T1 (de) 1992-09-15
DK61792D0 (da) 1992-05-12
BR8702106A (pt) 1988-02-09
CS271471B2 (en) 1990-10-12
JPH0688981B2 (ja) 1994-11-09
AR247389A1 (es) 1994-12-29
SG135993G (en) 1994-03-31
ZA873082B (en) 1987-12-30
CA1292231C (en) 1991-11-19
SU1711672A3 (ru) 1992-02-07
JPS62263162A (ja) 1987-11-16
HU903977D0 (en) 1990-11-28
CS307587A2 (en) 1990-02-12
EP0244360A3 (en) 1988-08-10
DD270907A5 (de) 1989-08-16
EP0244360B1 (de) 1992-08-19
EP0244360A2 (de) 1987-11-04
CN87103168A (zh) 1987-12-16
DK61792A (da) 1992-05-12
DK217787A (da) 1987-10-31
DK165690C (da) 1993-05-24
HUT44895A (en) 1988-05-30
PH24337A (en) 1990-06-13
HU9203430D0 (en) 1993-03-01
AU598254B2 (en) 1990-06-21
PT84774A (en) 1987-05-01
DE3781196D1 (de) 1992-09-24
HU201651B (en) 1990-12-28
GR3005856T3 (ru) 1993-06-07
TR22942A (tr) 1988-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1657061A3 (ru) Способ получения производных пиримидина или их кислотноаддитивных солей
SU691063A3 (ru) Инсектоакарицидное средство
SU671701A3 (ru) Инсектицидна композици
RU2109012C1 (ru) Новые производные пиррола
SU733504A3 (ru) Инсектицидный состав
JPS607612B2 (ja) カルバメ−ト及びその製法並びに該化合物を有効成分として含有する殺虫殺ダニ剤
JPS62138483A (ja) アルコキシカルボニルアミノ−ｓ−トリアジン誘導体及びその製法並びに昆虫及び寄生虫に対する該化合物の使用
US4160839A (en) Carbamyltriazole insecticides
US3470299A (en) 2-methyl-coumaran-7yl-n-methyl-carbamate
DE2801868C2 (de) Benzthiazolon- und Benzoxazolon-Derivate
JPS6050192B2 (ja) チアゾリリデン−オキソ−プロピオニトリルの塩、その製造法及び該化合物を含有する殺虫剤
JPS6030308B2 (ja) チオノカルバメ−ト、その製造方法及び該化合物を含有する殺虫剤
US3515730A (en) Thenyl esters of cyclopropanecarboxylic acids
US3928586A (en) O,O-Diethyl-0-1-(2,4-dichlorophenyl)-2,2-dibromovinyl phosphate used to control the Colorado potato beetle
US3711477A (en) 5-amino-1,2,3-trithianes
US4160832A (en) Novel insecticides
DE2516382A1 (de) Phenyl-aralkyl-aether, -thioaether und -amine
HU199652B (en) Insecticide and nematocide composition containing s,s&#39;-di/terc-alkyl/-thiophosphonate derivatives as active component and process for producing the active component
US4220790A (en) 1-N,N-Dimethylcarbamyl-3-tert.butyl-5-methylthio-1,2,4-triazole
US4104054A (en) N1 -chloro-3,5-dinitrosulfanilamides
JPH05125057A (ja) １−フエニル−４−トリフルオロメチルウラシル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
US3444273A (en) Molecular compounds of o,o-dimethyl-carbamoylmethyl dithiophosphate and an alkyl phenol
US4284626A (en) O-aryl S-branched alkyl alkylphosphonodithioate insecticides and nematocides
KR800001546B1 (ko) 3,4-디치환벤족사(티아)졸론 유도체의 제조방법
KR800000430B1 (ko) α-벤질리덴 락톤 유도체류의 제조방법