SU1614766A3 - Способ получени полимеров дл контактных линз - Google Patents
Способ получени полимеров дл контактных линз Download PDFInfo
- Publication number
- SU1614766A3 SU1614766A3 SU833573325A SU3573325A SU1614766A3 SU 1614766 A3 SU1614766 A3 SU 1614766A3 SU 833573325 A SU833573325 A SU 833573325A SU 3573325 A SU3573325 A SU 3573325A SU 1614766 A3 SU1614766 A3 SU 1614766A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- monomer
- mixture
- polymer
- perfluoropolyether
- oxygen permeability
- Prior art date
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
Abstract
Изобретение относитс к получени полимеров дл контактных линз. Изобретение позвол ет повысить проницаемость линз дл кислорода за счет полимеризации телехелатного перфоторполиэфирного соединени общей формулы QW-(CKF2KO)P-(CGF2G)-Z, где Q - C4H5O2, -C3H5, -CO2H, OCN-C6H4-CH3, -NH2, OH, -H2CO-CH-, OCN-C6H5-, CH3OCOO, -C2H5-CONH-, H2C=CH-CH2-, -SH, -SI(OCH2CH3)3, -CN, -OSO2CF3
W - -(CH2)2NHCOOCH2-, CH2COO-, CH2CH2NHCO-, C3H6NCHO-, -NHCO, C6H6-O-CH2--CH2-C2H4O, -CH2O, ковалентна св зь, -(CH2)2OOCNHR2NHCOOCH2, где R2 - CH3-C6H5, COO-
Z - -W-Q или CF3O-
P=3-44
G=1
K=1-2. Процесс провод т в форме. Дл получени сополимеров указанные соединени сополимеризуют с 2-50% метилметакрилата, N-винилпирролидона, винилиденхлорида, метакриловой кислоты или C7H5-CH2COO-C-C2H5
2-10% оксиэтилметакрилата. 2 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Изобретение относитс к получению полимеров дл контактных линз.
Пель изобретени - повьпаение про- };ицаемости линз ;р1Я кислорода.
Термин телехелатное перфторполи- эфирное соединение озна1тает материал, содержащий перютороксналкиленовые звень в основной цепи и реактивные группы, в основном известные концевые
СМ
i-pyiniM , i;rn.Mui;i.4i.))(i в едреилыс в основ
ну 10 ЦСМП).
11олиме1)) телехепатного c.oej,i,n- исни провод т, примен инициаторы, которые дают свободные радикалы при пр ложении активир ощей энергии, как о6ыч}ю иснользукп при полимеризации зтиленово-ненасы1ценн.1х мономеров. Сво бодь О-радик;1Льные инициаторы включают известные термически активированные иии1щаторы,- такие как органические пе рекиси и органические гвдроперекиси. Примерами таких и11И1 иаторов вл ютс иерекись бензоила, третичньш бутилпер .бензоат, дIiизoпponилпepeoкcидикapбo- нат, гидроперекись кумола, азобис (изобутиронитрил) и другие. Обычно -используют от примерно 0,1 до 5% по массе термического инициатора,
.Дл инициировани полимеризации также можно использовать фотоинициато ры. Предпочтительными инициаторами в л ютс фотоинициаторы, которые ускор ют полимеризацию, когда композици облучена. Примерами таких инициаторов вл ютс ацилоин и его производные, такие как бензоин, бензоинметиловый эфир, бензоинэтиловьш эфир, бензоини- зопропиловьш эфир, бензоинизобутило- BbB-i, эфир и альфа-метилбензоин; дике- тоны, такие как бензил и диацетил и т.д.; кетоны, такие как ацетофенон, С( 0 Ь Трихлорацетофенон,Ы,0,СС-трибром ацетосреь он, с ,о6-диэтоксиацетофенон, (1ЖАР), 2-окси-2-метил-1-фенил-1-про- пакон, 0-нитро-о{,Сх,(-трибромацетофе
Р
,(
нон, оензофенон и п , п -тетраметил- ;диа№1нобензо(ренон; Об-адилоксимные сложные эфиры, такие как 6eii3HJi-(0- -этоксикарбонил)-а-моноксим; кетона- ми новые сочетани , такие как бензофе нон (N-метилдиэтаноламин) J, бензофе- нон/трибутиламин и бензофенон/кетон Михлера; и бензилкетали, такие как бензилдиметилкеталь, бензилдизтш1ке таль и 2,5-дихлорбензилдиметилкетал1ь, 7 Обычно фотоинициаторы используют в количествах от примерно 0,01 до 5 мас,% от массы олиг омерной композиции . Когда ко:гичество менее, чем 0,()1 мас.%, степень фотополимеризации стано}зитс чрезвычаЙ1ю низкой. Если тотоинициатор используетс в избытке 5 мас.%, соответствующий улучшенный эсрфект не наблю;1,аетс , Предпочтительно , используетс примерно 0,25-1,0%
(цотои)ип;иат(1ра, зиции.
1 по.гшмеризуемои компо
iO
15
20
25
30
35
40
45
0
5
Полимеризацию можно проводить массе известными способами.
Когда активирующей энергие ;, лл - етс ультрасриолетовьц свет, облучение обычно провод т при температуре примерно в течение от 0,5 мин до 5 ч шш более. Вслед за ультрафиолетовым излучением композицию можно нагревать при 50-100°С, дл завершени полимеризации.
Когда активирующей энергией вл етс только тепло, полимеризагщю обычно провод т при температуре от примерно 40 до 140°С в течение примерно от 3 до 50 ч, Полимеризагщю также можно проводить стади ми. Таким образом, на первой стадии композицию можно нагревать при 40 до в течение примерно 5 до 25 ч и на второй стадии ее можно нагревать при 50-100°С в течение 5-25 ч.
Однако услови полимеризации не ограничиваютс такими температурами и временем, а также применением ультрафиолета или нагревани в качестве инициирующей энергии.
Подход щие катализаторы или инициаторы термической полимеризации включают кислотные вулканизующие агенты, такие как кислоты Бронстеда и Льюиса, например, хлористый алюминий , .хлорис- тьй , пентасрторид ртути, бис(три- гаторметансульфонил)метан и др,; аддук- ты кислоты Льюиса, такие как диэтил- этерат трифтористого. бора, аддукты трифтористого бора/амина, аддукт пен- тахлорида ртути/анилина, оловоалкил- карбокси соединени , такие как дибу- тилоловодиацетат и др.; неорганические кислоты, такие как фосфорна кислота, и основани Льюиса, такие как диэта- ноламин, бензилдиметиламин и триэтил- амин. Обычно используют от 1 до 5 мас.% по массе катализатора. Многие катализаторы дают экзотермические реакции и сшивают полностью в течение нескольких часов без подведени внешнего тепла, Многие другие катализаторы , в частности аддукты амина, дают КОМПОЗИ1ЩИ, которые стабильны при хранении в течение долги;-; мес цев, а затем могут быть полимеризованы путем приложени тепла в течение нескольких минут до нескольких часоп при температурах до 250 с.
Когда примен ют акп пирующее излучение дл полимеризацл; ЮIioмepoв, где q группа в.и етс -мтокси-груп
пой, выгодно использовать фотоинициг - тор, который выдел ет кислоту Льюиса при радиации. 11одход 1цими фотоинициаторами вл ютс арилониевые соли га- логенсодержащих комплексных анионов, включающих, например, соли арилдиазо- ни , арилгалониевые соли, такие как ароматические галониевые соли и ароматические оршевые соли-группы Via «Сэлементов., такие как ароматические сульфониевые соли. Примерами подход щих арилониевых солей вл ютс ; п-зслорбензолдиазоний тетрафтор борат, о-нитробензолдиазоний гексафторантимо нат, 2,5-диэтокси-4-п-толилтио/бензол диазонийгексахлорфосфат, 4,4 -диме- тилдифенилйодонийгексафторарсенат, 4,4 -ди-трет-бутилдифенилйодонийгек- сафторантимонат, дифенилйодонийгекса- фторантимонат, 4,4 -бифенилйодоний- тетрафторборат, трифенилсульфонийгек- сафторфосфат, фенацилтетраметилен- сульфонийтетрафтор борат, трифенилсе- леноний гексахлорфосфат, трифенилсуль фонийгексафторантимонат, 4-фенилтио- фенилдифенилсульфонцйгексафтор антимо- нат.
Полимеры дл линз в соответствии с Iизобретением могут быть получены пу-, тем загрузки материала, который надо, полимеризовать , в форму нужной конфигурации и полимеризации в форме. Таки образом, можно получить устройства нужной конечной формы. Полученное устройство можно обработать и/или отшлифовать , если желательно, использу , технологию, известную из уровн техники .
Кроме того, устройства изобретени MorjT быть получены путем полимеризации телехелатного перфторполиэфирно- го мономера в виде стержн , блока или листа с последующим вырезанием из них устройства. Эта технологи примен ет- с , когда продукт полимеризации содержит по крайней мере примерно 30 мас.% совместимого сомономера, со- полимеризуемого с перфторполиэфирным
0
5 0 5
5
0
5
0
мономером. Там, где функ Д{ональис)г.ти мономеров разрешают, получают термо- пластичньп полимер, из которого формуют устройство литьем под давление - НЛП друпши методиками формовани ,
Изобретение иллюстрируетс примерами . Все температурные значени выражены в градусах, Цельси и все части даны в част х по массе, если не указано по другому.
Пример 1. Получение телехелатного перфторполиэфирного соединени .
В соответствии с процедурами, опи- сад1нь ми в- {, приготавливали телехе- латный перфторполиэфирньй (простой эфир) мономер с концевым гидрокси-. лом, имеющим, формулу ,0(C.) ) CF.2.CH2-OH и эквивалентный вес гидроксила около 1050. В сосуд емкостью 250 мл загружали 222 г данного материала с концевым гвдроксилом, 3-2,0 г 2-изоцианатэтилметакрилата и 0,14 г дилаурата дибутилолова. Сосуд закрывали крышкой и встр хивали на механическом встр хивателе в течение 20 ч, при этом в течение первого часа отмечали м гкую экзотермию. После встр хивани инфракрасньй спектр, сн - тьш с мутного продукта реакции, показал исчезновение изоцианата. Смесь раствор ли в 400 мл 1,1,2-трихлор-2, 2,1-трифторэтана (Фреон-113) и последовательно промьшали трем порци ми воды по 100 мл ка да . Фреон отгон ли от промытого материала, остаток встр хивали в делительной воронке с 500 мл FC-75 (перфторированньш циклический простой эфир, поставл емый фир- , мой ЗМ Компани), и нижний слой периодически удал ли на прот жении двух дней до тех пор, пока больше не происходило никакого разделеш-ш. Удаление растворител из. верхнего сло дало 214 г светлого масла (п 1,3337), идентифицированного с помощью ЯМР как по существу чистое телехелатное пер- фторполизфирное соединение, имек цее формулу:,
У
о
H2C C-CO-fCH2 NHCO-CH2-CF 04CF2CF20yCF O)ttCF-2-CH -OCNH4CH -bOC-C-C
СН,
где ra/n-ok, 0,6 и m ok, 8,0,
Удаление растворител из нижнего сло дало 37 г мутного масла
о
сн.
(п 1,3230), индентнфицированного с помощью .ЯМР как
16147668
S 0
H,(CH,)2NHCO-CH CH,0(CF,CF,OV(CF,0),CF,CH,-OCNH(CH,),,
СНз
непрореагировавший () (CF,2()) и иефунк1щональньш материал, имеющий перфтороксиалкиле- новьл скелет,
II р и м е р 2. В круглодонную колбу емкостью- 25 см , снабженную магнитной мешалкой и стоп-краном, загружали 9,8 г телехелатного перфторполи- эшир-диметакрилатного мономера примера 1, 0,2 г метилметакрилата и 0,05 г O jOd-ЛИэтоксиацетофенона. Смесь перемешивали дл осуществлени растворени , а затем замораживали путем погружени KOJi6bi в жидкий азот. Колбу ва- куумировали в течение 5 мин под давлением 1 торр. Затем стоп-кран закрыСНз
из рукатзичного мешка, подвешивали в вертикальном положении и подвергали облучению от солнечной лампы
10 , расположенной на рассто нии
18 см. Через 5 мин форму поворачивали на 180 и облучение продолжали еш;е в течение дополнительных 55 мин . Форм открьшали, полимерную линзу удал ли,
15 Она была гибкой, прозрачной, имела показатель преломлени п 1,355 и проницаемость дл кислорода 115 бар реров, измеренную как описано 7. П 13 и м е р 3, Осуществл ют анало20 гично примеру 2; с использованием 10 г телехелатного перфторполи- эфирного мономера в отсутствии метилметакрилата . Полученна контактна линза бьта гибкой, прозрачной и имела
вали и колбе давали возможность подо- „..
гретьс до комнатной температуры. Про-25 „ 1, и проницаемость дл кисцедуру замораживани /оттаивани осу- ществл ли в общей сложности три раза
дл того, чтобы исюшчить растворенньш кислород из телехелатного перфтор-:
полиэфирного мономера. Колбу затем 30
лорода 125 барреров.
И р и м е р 4. Телехелатный перфтор полиэфирный мономер с концевым гид- роксилом, имеющий ту же самую формулу что приведена в примере 1, и имеющий гидроксильный эквивалентный вес 400, приготавливали в соответствии с процедурами , описанными в ClJ. Данный материал использовали дл приготовлени 35 телехелатного перфторполиэфирного мономера , имеюп его формулу /
переносили в мешок типа рукавицы, заполненный азотом, и часть содержимого загружали в форму дл контактных линз, проницаемых дл ультрафиолетового света, с помощью шприца. После Ьагрузки линзовой формы ее удал ли
О
со- CH2CF20()(
СН.
в котором соотношение тип бьшо 0,6 и в котором m бьшо около 3 и п было около 5, Мономер приготавливали по реакции перфторполиэфира (простого) с концевым гидроксилом с метакрилхло- ридом в соответствии с процедурами, описан}1ыми в П1
Контактна линза, полученна в соответствии с процедурой примера 2, была прозрачно , несколько жесткой, имела п 1,360 и кислородную проницаемость 47 барреров.
П р им ер 5. Приготавливали р д смесей из телехалатного перфторполи- эсрирного мономера примера 1 и метил- метакрилатл (ММЛ) с содержанием 0,5 мас.% сч Х диэтоксиацетофенона
П I
С СНз
I .
и деоксигенированных ( кислорода), как описан
5 Деоксигенированные сме перчаточном мешке, зап том, с помощью шприца ные листовые формы. Ли состо ли из двух стекл
Р (кажда размером 15x15 на внутренней стороне ной 100 микрометров из гликоль-терефталата), к матривалась как освобож ность. Пластины размеща i:oM между ними с помощь , черной винильмой электр ( общей ТОЛ11ЩНОЙ 375 мкм ла неболыдае канальца н
(CF,0),CF,CH,-OCNH(CH,),,
СНз
из рукатзичного мешка, подвешивали в вертикальном положении и подвергали облучению от солнечной лампы
, расположенной на рассто нии
18 см. Через 5 мин форму поворачивали на 180 и облучение продолжали еш;е в течение дополнительных 55 мин . Форм открьшали, полимерную линзу удал ли,
Она была гибкой, прозрачной, имела показатель преломлени п 1,355 и проницаемость дл кислорода 115 бар- реров, измеренную как описано 7. П 13 и м е р 3, Осуществл ют аналогично примеру 2; с использованием 10 г телехелатного перфторполи- эфирного мономера в отсутствии метил- метакрилата. Полученна контактна линза бьта гибкой, прозрачной и имела
„..
„ 1, и проницаемость дл кис„ 1, и проницаемость дл кис
лорода 125 барреров.
И р и м е р 4. Телехелатный перфтор- полиэфирный мономер с концевым гид- роксилом, имеющий ту же самую формулу, что приведена в примере 1, и имеющий гидроксильный эквивалентный вес 400, приготавливали в соответствии с процедурами , описанными в ClJ. Данный материал использовали дл приготовлени телехелатного перфторполиэфирного мономера , имеюп его формулу /
OV
П I
С СНз
I .
и деоксигенированных (с поглощением кислорода), как описано в примере 2.
5 Деоксигенированные смеси переносили в перчаточном мешке, заполненном азотом , с помощью шприца в индивидуальные листовые формы. Листовые формы состо ли из двух стекл нных пластин
Р (кажда размером 15x15 см), покрытых на внутренней стороне пленкой толщиной 100 микрометров из поли(этилен- гликоль-терефталата), котора предус- матривалась как освобождаема поверх- ность. Пластины размещали с промежут- i:oM между ними с помощью двух слоев ,черной винильмой электрической ленты (общей ТОЛ11ЩНОЙ 375 мкм;, котора имела неболыдае канальца на одной, стороне , позвол осуществл ть загрузку шприцом и дава возможность пузырькам выходить. После загрузки форм их закрепл ли вместе, подвешивали в вертикальном положении и подвергали облучению от солнечной лампы RS, распо Измеренный в соответствии с методикой ASTM Д-542. Измеренньй в соответствии с методикой ASTM Д-882. Измеренна в соответствии сметодикой Refojo и др.; приведено выше.
П р и м е р 6. Смесь 7,0 г телехе- латного перфторполиэфирного мономера примера 1, 3,0 г метапметакрилата и 0,02 г диизопропилпероксидкарбоната смешивали и деоксигенировали в соответствии с процедурой примера 2,Смесь переносили в рукавичном мешке, заполненном азотом, в стекл нньм сосуд (внутренний диаметр 14 мм, длина 50 мм), Сосуд закрьшали крышкой и нагревали в печи при в течение 24 ч с последующим нагреванием при в течение дополнительных 24 ч,- Быпо найдено, что получающа с в результате светла полимерна пробка имела твердость по Шору Д 50, и ее подвергали механической обработке с помощью общеприн тых средств с получением контактных линз.
II р и м е. р 7, Осуществл ли аналогично примеру 6 с использованием сме- :си 5,0 г телехелатного перфторполиэфирного мономера примера 1, 5,0.г метилметакрилата и 0,02 г диизопропил пероксидикарбоната. Полученную свет- лую пробку легко преобразовывали путем механической обработки с помощью обычных средств в контактные линзы,
П р и м е р 8. Смачиваемость формованных полимеров примера 5, полученных из смесей телехелатного перфторполиэфирного мономера примера 1 и ме- тилметакрилата (ММА), улучшалась путе подверждени формовочных поверхностей действию плазмы с тлеющим разр дом
ложенной на рассто нии 18 см. Через ; 3 мин форму поворачивали на и облучение продолжали еще в течение 55 мин. Было найдено, что полученные проз рачные формованные полимеры имели свойства., приведенные в табл. 1.
Таблица 1
АС 60 Гц в среде гели при низком давлении (400 мторр). До и после обработки поверхности измер ли контактные углы с вод ной каплей Sessile (с использованием NRL контактного углового гониометра, модель А-100, фирмы Rame- Hart, Inc.).
Результаты приведены в табл. 2,
Таблица 2
0
Эти данные показывают полезность обработки тлеющим разр дом дл улучшени поверхностной смачиваемости изделий (приборов), содержащих теле- хелатньш.перфторполиэфирньй полимер.
П р и м е р 9. Смесь 7,0 г телехелатного перфторполиэфирного мономера примера 1, 3,0 г метилметакрилата, 0,8 г оксиэтилметакрилата и 0,06 г ,0б-диэтоксиацетофенона полимеризойа- ли в соответствии с процедурой примеpa 5. Улучшенную смачиваемость данного полимера демонстрировали с помощью измерени контактного угла с водой после намачивани полимера в воде в. течение 5 дней. Получали 45. Было найдено, что аналогичный полимер, не содержащий оксиэтилметакрилата, имел 78°.
II р им е р 10, Полимер приготавливали из смеси 5,0 г телехелатного перфторполиэфирного мономера примера 1, 5,0 г соединени формулы
О II
СНо
14 .,-J
|и 0,05 г о(,,о(,-диэтоксиацетофенона в соответствии с процедурой примера 5. ; Было найдено, что получающийс в ре- Iзультате прозрачньй полимер имел про- |ницаемость дл кислорода 53 баррера и показатель п 1,356 и был пригоден дл использовани в качестве контактной линзы,
П р и м е р 11, Смесь 7,0 г телехелатного .перфторполиэфирного мономера примера 1, 2,0 г N-винилпирролидо- на, 1,0 г метилметакрилата и 0,05 г 0,о,-дизтоксиацетофенона полимеризова- |ли в соответствии с методикой примера 5, Получающийс в результате оптичесО и
О
О
H2C-C-CO-CH2CH2NHCO-CH2-CF O()()ttClY- CH2-OCNHCH CHrOC-C CH2 i:
ш
в которой соотношение m/n примерно
0,7, та равно около 15, п равно около. 40 Дау-Корнинг) 21, и молекул рньм вес перфторполи- эфира составл ет 4000, 3,0 г метилметакрилата и 0,05 г 2,2-диэтоксиаце- тофенона полимеризовалн в соответствии с процедурой примера 5. Получали оп- тически чистую или светлую пленку, имеющую п-р 1,394, предел прочности при раст жении 150 кг/см, удлинение 78%, модуль З320 кг/см и проницаемость дл кислорода 95 барреров.
П р и м е р 15. Смесь 4,8 г телехелатного перфторполиэфирного мономера примера 1, 1,2 г метилметакрнлаСНз
(Силкем 21, торгова марка фирмы
и 0,04 г od ,о -диэтоксиацетофенона полимеризовали в соответствии с процедурой примера 4, Получали оптически чистый лист, полимер которого имел предел прочности при раст жении 150 кг/см, удлинение 78% и проницаемость дл кислорода 96 барреров, и п 1,404,
50 Пример 1.6, Смесь 7,27 г телехелатного перфторполиэфирного мономера примера 1, 2,19 г метилметакрилата 0,54 г оксиэтилметакрилата и 0,05 г Ы,1х1-диэтоксиацетофенона приготавливата , 1,2 г соединени формулы
снз снз о
CHo-Si-0-Si-CHnOCC CH М i I
СНз СНз
СН:
ки чистьш, гибкий полимер, как было найдено, имел следующие свойства: предел прочности при раст жении 105 кг/см , модуль 1060 кг/см, удлинение 41%, Пр 1,403, контактный угол с водой 24° и проницаемость дл кислорода 36 барреров,
П р и м е р 12. Линзу изготавливали в соответствии с процедурой примера 2 из смеси 8,0 г телехелатного перфторполиэфирного мономера примера 1, 2,0 г винилиденхлорида и 0,05 г о{,1)-диэтоксиацетофенона в соответствии с методикой примера 2. Полученна контактна линза бьша гибкой и прозрачной и имела проницаемость дл кислорода 140 барреров и 1,385.
Пример 13. Смесь 8,0 г телехелатного перфторполиэфирного мономера примера 1, 2jO г метакриловой кислоты и 0,05 г об ,в -диэтоксиацетофено- на полимеризовали в соответствии с процедурой примера 5, Полученньш прозрачньй полимер имел предел прочности .при раст жении 235 кг/см , удлинение
46%,
73
проницаемость дл кислорода
7 Ч
баррера и nj, 1,389 и был пригоден дл использовани в качестве контактной линзы. I
Пример 14. Смесь 7,0 г телехелатного перфторполиэфирного мономера , имеющего структуру
О
)ttClY- CH2-OCNHCH CHrOC-C C
ау-Корнинг)
СНз
(Силкем 21, торгова марка фирмы
Дау-Корнинг)
и 0,04 г od ,о -диэтоксиацетофенона полимеризовали в соответствии с процедурой примера 4, Получали оптически чистый лист, полимер которого имел предел прочности при раст жении 150 кг/см, удлинение 78% и проницаемость дл кислорода 96 барреров, и 1,404,
Пример 1.6, Смесь 7,27 г телехелатного перфторполиэфирного мономера примера 1, 2,19 г метилметакрилата 0,54 г оксиэтилметакрилата и 0,05 г Ы,1х1-диэтоксиацетофенона приготавливали дл полимеризации с использованием приемов замораживани /та ни , описан- Ных в примере 2. Колбу переносили в рукавичный мешок, заполненный азотом, и часть содержимого загружали с по - 1614766
мощью шприца в форму дл контактной линзы. Формованный материал был подход щим образцом прозрачным по отноше-: нию к ультрафиолетовому облучению, таким образом, смесь оставл ли поли- меризоватьс в течение 1 ч при ультрафиолетовом облучении низкой интенсивности . Полученна в результате линза была прозрачной, гибкой, свободной от д пузьфьков воздуха и имела кислородную проницаемость 48 барреров и
14
п
§ 1,395.
II р и м е р 17. Полимерную пленку
70/30 примера 5 оценивали на адсорбцию 15 сработанного (разорванного на клочки) протеина следующим образом..Приготавливали раствор, имитирующий сработанность , которьй содержал следующие компоненты на каждый литр водного 20 раствора, г:
Хлористый натрий 8 Хлористый кальций 0,08 Фосфат натри (рН 7,4) 1,38 Глютаминова кислота 0,075 Лизозим1,7
Альбумин ; 3,9 J-Глобулин1,05
Радиоактивные протеины приготавливали с помощью смещени 5 мг каждого протеина со 100 MKCJ Н - N-сукцини- мидилпропионата и хранени реакционной смеси при 0°С в течение 1 ч. N-. сукцинимидилпропионат, который не присоединилс ковалентно к протеину, отг, дел лс от протеина с помощью хроматографии гельпроницаемости.
Приготавливали три раствора. Каждый раствор имел только один протеиновый компонент, которьй был радиоактивный; два других протеиновых компонента были нерадиоактивными.
Образцы полиоксизтилметакрилата рНЕМА) в виде листов и 70/30 сополиТрипальмитин0 ,4
Цетиловьш спирт 0,03 Олеинова кислота О,1 Лецитин0,16
Сосуды во встр хиваемый аппарат .в вод ной ванне, которую поддерживали при . Полимерные образцы пропитывали в течение 1 сут. В конце указанного периода времени полимерные образцы удал ли из сосудов и прополаскивали солевым раствором. Полимерный материал помещали в сцинтилл ционный сосуд и исследовали на содержание трити . С помощью использовани данной процедуры было определено, что количество протеина, отложенного на . полимерном материале, было следующим (см. табл. 3).
Таблица 3
Эти данные показьюают, что коли- чество протеина, поглощенного:70/30 сополимером, составл ет гораздо меньше , чем количество протеина, адсорбированного НЕМА...
П р и м е р 18. Смесь 7,27 г те- лехелатного перфторполиэфщжого мономера примера 1,2, 19 г метилметакрила- та, 0,54 г 2-оксиэтилметакрилата и 0,05 г 2-окси-2-метил-1-фенил-1-про40
мера разрезали на куски размером 0,4 см приготавливали дл полимеризации с помощью приемов замораживани / /та ни примера2. Композицию затем полимеризовали с преобразованием в пленку, как описано в примере 5. Его
и уравновешивали в солевом растворе (8,3 г хлористого натри /1,0 л воды).
Полимерные образцы индивидуально - помещали в отдельные сосуды, каждый из которых содержал 0,4 мл отработанного раствора, На верхнюю часть водного сло наслаивали липидную смесь в количестве 20 мкл.
Липидна смесь имела следующий сое- 55 проницаемость дл кислорода 45 барре5Q предел прочности при раст жении составл л 140 кг/см, удлинение 4t%, мо- ,дуль эластичности 4015 кг/см, п 1,410. Пленка была оптически чистой и имела угол контакта с водой 47 и
тан, мкг:
Бутилстеарат0,23.
Холестерилолеат0,16
Холестерилпальминат0,16
14
Трипальмитин0,4
Цетиловьш спирт 0,03 Олеинова кислота О,1 Лецитин0,16
Сосуды во встр хиваемый аппарат .в вод ной ванне, которую поддерживали при . Полимерные образцы пропитывали в течение 1 сут. В конце указанного периода времени полимерные образцы удал ли из сосудов и прополаскивали солевым раствором. Полимерный материал помещали в сцинтилл ционный сосуд и исследовали на содержание трити . С помощью использовани данной процедуры было определено, что количество протеина, отложенного на . полимерном материале, было следующим (см. табл. 3).
Таблица 3
Эти данные показьюают, что коли- чество протеина, поглощенного:70/30 сополимером, составл ет гораздо меньше , чем количество протеина, адсорбированного НЕМА...
П р и м е р 18. Смесь 7,27 г те- лехелатного перфторполиэфщжого мономера примера 1,2, 19 г метилметакрила- та, 0,54 г 2-оксиэтилметакрилата и 0,05 г 2-окси-2-метил-1-фенил-1-про
5Q предел прочности при раст жении составл л 140 кг/см, удлинение 4t%, мо- ,дуль эластичности 4015 кг/см, п 1,410. Пленка была оптически чистой и имела угол контакта с водой 47 и
ров.
Пример 19. Смесь 4,8 г теле- хелатного перфторполиэфирного мономера , имеющего формулу
15
16
О
1614766 О
СГзО-( CF О ) CF,CH OCNH- СН. ОС - РЗ
1 0,03 г о,б -диэтоксиацетофенона по- л имеризовали согласно процедуре, опи- С анной в примере 5. Полученна , в ре- .з ультате чиста пр озрачна пленка
проницаемость 117
и|мела кислородную npoi б|арреров, а 1 ,365,
10
СНз
CF30(CF2-CFO)CF2CF3
. , предел прочнос- т при раст жении 23,5 кг/см и удли- н|ение 657, и была подход щей дл опти- j4tecKHX целей.
Телехелатный перфторполиэфирньш мономер , приготавливали с помощью ре- 2-изоцианатэтилметакрилата с
как описано в примере
Вьщеленное чистое м
п 2
3J 1,3449. Его иден ществл лась с помощью Я ) 5 П Р и м е р 20 Приг
смесь с содержанием (а) латного перфторполиэфир имеющего формулу
jjО о
(CH2)2 JHCO-CH,CI,,0)fn(CF,0)CF,CH,-OCNH{m l2-OCC
О II
СНо
О
которой m/n составл ет 0,6, m
о
СНз
8,3,,25 а п 13,9; (в) 3,0 г мономера, имеющего формулу
О п
H2C CHCH2-NHC-CF,0-fCF2CF,oyCF,0),CFrCNH-CH,
в I котором m/n 0,6, m 8,3
и n 13,9; (с) 3,0 г метилметакриллта; ,(д) 0,25 г oi 0 -диэтоксиацетоф (шона,
i Смесь полимеризовали в соответстви с процедурой, описанной в пример
4,
котора имела предел прочности при раст жении 135 кг/см и кислородную проницаемость 63 баррера.
Первый из указанных вьпие телехе- лг1тных перфторполизфирных мономеров
Получали оптически чистую пленку.
О II
о
H3COC-CF,OfCF,CF,0)JCF,OVCF,-|loCH3,
S
мучение которого также описьшаетс п.. 1. Полученный лиаллш,а™« имел
50 формулу
оо
HjC CH5-NHC-CF,0(CF,Cr,0)(cr50)nCF2-CNH-CH,,
55
в которой m/n 0,6; m 8,3 и п 13,9.
16
NH- СН. ОС -
10
СНз
CF30(CF2-CFO)CF2CH OH , CF3
как описано в примере 1.
Вьщеленное чистое масло имело
п 2
О о
)fn(CF,0)CF,CH,-OCNH{m l2-OCC
3J 1,3449. Его идентификацию осуществл лась с помощью ЯМР. )5 П Р и м е р 20 Приготавливали
смесь с содержанием (а) 6,0 г телехе латного перфторполиэфирного мономера имеющего формулу
О II
35
40
приготавливали с помощью процедуры,, описанной в примере 1, по реакции пер- фторполиэфира с концевым гидроксилом показанной формулы, в которой m 8,3., с 2-изоцианатэтилметакрилатом. Второй из двух телехелатных перфторполиэфир- ных мономеров приготавливали по реакции в соответствии с процедурой, описанной в примере 1, с помощью реакции аллиламина с метиловым эфиром перфтор- полиэфир-дикарбоновой кислоты, имеющим формулу
о
,0)JCF,OVCF,-|loCH3,
Ц Р и м е р 21. Смесь 2.5 г телехе- латного перфт-орполиэфирного мономера имеющего формулу
О II
о
о
HOC-CH CH CHrNHC-CF O-fCF CF O m Cf O CF -CNH-CH CHfH -COH
(имеющего эквивалентный вес 1200 и полученного в р) и 2,5 г эпоксиновр- лачной смолы (ДЕЫ-438, Дау Кемикал . Компани) перемешивали цри , до те пор, пока в результате не получили прозрачную чистую жидкость, Жидкость переносили в листовую форму из Тефлон R и дегазировали при /1 мм рт.ст. в течение 2 ч. Затем ее нагревали при 110°С в течение 48 ч,
Получающа с в результате оптически чиста полимерна пленка имела предел прочности при раст жении 18,3 кг/см и удлинение при разрезе 110%.
Сегмент перфторполиэфирного мономера сокращенно обозначаетр РРЕ,
П р и м е р 22. Смесь 9,9 г РРЕ СОЫН-С Нз(СНз)МСО), полученного в соответствии с 1 и 0,1 г катализатора тримеризации (полученного нагреванием смеси бората тригексилен- гликола (7 г) и натриевой соли 2,б-ди -трет-бутил-п-крезола (2 г) в течение 15 мин при 120°С) вьшивалй в форму и нагревали при в течение 16 ч, Получающийс в результате оптически чистый полимер имел предел прочности при раст жении 24,6 кг/см и удлине- ние 180% и был пригоден дл оптических целе.
П 5 и м е р 23, Смесь 24 г PPEiCK 02 CC tt NEz)j (полученного в . 1), 0,4 г циклогексантриизоцианата ;и 1,6 г гексаметилендиизоцианата :перемешивали в химическом стакане при комнатной температуре до тех пор, по- ка она не становилась гомогенной. Смесь затем переносили в форму и наг п ревали при 80°С в течение 3 сут. Получающа с в результате оптически чиста гибка полимерна пленка имела следующие свойства: . Предел, прочности
при раст жении,
кг/см 82,2
Удлинение, %.280
Твердость пб Шору
А-270
Проницаемость дл
кислорода, барреры 190
о
0 5
0
5
0 5
о 5 0
5
П р и м е р 24, Смесь 4,8 г. РГЕ СН20Н)2., №1 2000, полученного в l, и 0,8 г тетрафторфенилендиизоцианата перемешивали в.течение 2ч при 80°С, переносили в форму и нагревали в течение 16 ч при 80°С с последующим v нагреванием в течение 24 ч при 125 С. Получающийс в результате оптически чистьш гибкий полимер имел предел прочности при раст жении 68,2 кг/см и удлинение 850% и был пригоден дл использовани в качестве гибкой кон-, тактной линзыv
П р и м е р 25, Жидка смесь 5,0 г
PPE-f CHoOCHoCHCHi).
V/ MM 2000
/(полученного в ij) и 0,10 г катализатора ),СНСНгСВг(СО.,СН2СНз)г( помещали в ФОрму инагревали при90 с в течение 30 мин. Получающийс прозрачный полимер был пригоден дл использовани в качестве гибкой контактной линзы и имел проницаемость дл кислорода 221 баррер.
Пример 26, .
Образец PPE-(CH OCgH40CN)2., ММ 2000, ; приготовленного в соответствии с 1, помещали в форму и нагревали в течение 90 мин при .последующим нагреванием при 200°С в течение 135 мин. Получающа с в результате оптически чиста пленка имела предел прочности при раст жении 42,3 кг/см и удлинение 150%,
Пример 27, .PPE-{CH NH2.)2, ™ ющий эквивалентный вес 1140 (приготов- ленньй в соответствии с L2 l), полиме- ризовали в полиимид с помощью реакции со смесью диангидрида дицикло-(2,2,2- -октан-(7)-2,3,5,6-тетракар боновой кислоты и 4,4 -метилендифталевого ан-, .гидрида в соответствии с процедурой., описанной в Получили гибкий, ; термопластичный, прозрачный полимид, ; который легко формовали,
П.р и м е.р 28, Иллюстрирует увеличение молекул рного веса телехелатно- го перфторполиэфирного мономера путем удлинени цепи. Смесь 108,0 г iPPE (). С4Д имеющего молеку- л рный вес 2160 (0,05 моль), и 1,85 г 1,3-диаминопропана (0,025 моль) меха16 пока
нически встр хивали до тех пор, величина рН смеси больше не показывала никакого присутстви непрореагировавшего диамина (15-20 мин), Натем добавл ли 3,05 г этаноламина (0,0500 моль). После встр хивани в течение нескольких часов величина рН смеси больше не показывала присутстви
10
этаноламина, Акрилат данного телехе- латного перфторполиэфирного мономера ;С удлиненной цепью и зтаноламиновой :Торцовой пробкой приготавливали как описано в .з использованием 20,00 г мономера с удлиненной цепью, 1,01 г акрилоилхлорида и 2,24 г трн- этиламина. Смесь . данного мономера с удлиненной цепью, 0,49 г ме- ;тилметакрилата, 0,36 г N-винилпирро- ИвДона и 0,0200 г 2-окси-2-метил-1-фе- 20 |Нилпропан-1-она полимеризовали, как описано в примере 2, при облучении солнечной лампой RS в течение 30 мин, Получающийс в результате полимер имел приведенные ниже свойства и бьш приго- 25 |цен дл приготовлени контактной лин- |зы: предел прочности при раст жении |105 кг/см, модуль 1680 кг/см, удли- ение 28% и проницаемость дл кислоро- .
получают из соответствующего диметило вого сложного эфира в соответствии со способом 1 1 путем сложного эфирного обмена с применением большого избытка аллилового спирта вместо 1,1,5-тригидрооктафтор пентила, Полученный продукт сополимеризуют с 20 мас,% метилметакрилата в форме дл лить линз с применением способа при- 5 мера 2, получа гибкие, прозрачные линзы с проницаемостью дл кислорода, по меньшей мере, 20 барреров, В мономере содержитс в качестве Q-группы
О
ti C CtiCE - и в качестве группы
|ца 10S барреров, П р и м е р 29.
О
i ,, II
РРЕ (CH2NHC-C CH2)2 получают
, .Ц
|за счет добавлени 1 г (0,01 моль) :вежеперегнанного хлористого метакри- лоила в интенсивно перемешиваемую Ьмесь 5 мл 2 н. гидроокиси натри , 20 мл FC-75 и 10 г PPEiCH NE -), (0,009 экв.), Описанного в примере 27. После перемешивани в течение 3 ч водную фазу отдел ют, FC--75 удал ют путем перегонки с получением желаемого продукта. Его полимеризуют в форме дл лить линз аналогично примеру 2, получа полимерную линзу, котора отличаетс гибкостью, прозрачностью и
30
П р и м е р 31. Смесь из 4,8 г PPEiCE OE ) с М14 2000, полученного в соответствии с р, 5,0 г диметилово го сложного эфира примера 30 и 3 капли ангидрида трифторметансульфоновой кислоты нагревают в металлической ванне Вуда в непрерывном потоке азота в течение 3 ч до , вьщержива эту температуру в течение 6 ч. По охлаждении реакционной смеси получают прозрачный полимер, которьй перерабатывают машинным способом в контактные 35 линзы с проницаемостью дл кислорода, по меньшей мере, 20 барреров, В мономере в качестве Q-группы содержитс -СООН и -ОН, а в качестве группы W
О II
-СОСН2е р 32.
40
Прим О
45 HSCH CH2NHCCF2(CF2Cr,0)23(CF20)5,2CFjCNHCHjCH2SH,
полученный согласно способу, описанному дл соединени 5 в (1), в коли- . . . „ честве 0,005 моль, 5 г, нагревают с
проницаемостью дл кислорода, по мень-50 1 диметиладипата и 3 капл ми ангидШей мере, 20 барреров. В качестве груп- трифторметансульфоновой кислоты
пы W в мономере содержитс -СН,,-, а
в качестве группы Q
в посто нном потоке азота в металлической ванне Вуда при 200°С в. течение 6 ч. По охлаждении получают полимер, 55 из которого машинным способом получают контактные линзы с проницаемостью дл кислорода н/м 20 барреров. В полимере в качестве группы Q содержитс -SH, а в качестве группы W
У
CH2 C CNHСНг
20
Пример 30.
ОО
IIII
H2C CH-CHjOC-CF,0(CF,CF,0)e,3(Cr,0),j,CFfOCH,,
получают из соответствующего диметило- вого сложного эфира в соответствии со способом 1 1 путем сложного эфирного обмена с применением большого избытка аллилового спирта вместо 1,1,5-тригидрооктафтор пентила, Полученный продукт сополимеризуют с 20 мас,% метилметакрилата в форме дл лить линз с применением способа при- мера 2, получа гибкие, прозрачные линзы с проницаемостью дл кислорода, по меньшей мере, 20 барреров, В мономере содержитс в качестве Q-группы
О
ti C CtiCE - и в качестве группы
П р и м е р 31. Смесь из 4,8 г PPEiCE OE ) с М14 2000, полученного в соответствии с р, 5,0 г диметилово- го сложного эфира примера 30 и 3 капли ангидрида трифторметансульфоновой кислоты нагревают в металлической ванне Вуда в непрерывном потоке азота в течение 3 ч до , вьщержива эту температуру в течение 6 ч. По охлаждении реакционной смеси получают прозрачный полимер, которьй перерабатывают машинным способом в контактные линзы с проницаемостью дл кислорода, по меньшей мере, 20 барреров, В мономере в качестве Q-группы содержитс -СООН и -ОН, а в качестве группы W
О II
-СОСН2е р 32.
Прим О
45 HSCH CH2NHCCF2(CF2Cr,0)23(CF20)5,2CFjCNHCHjCH2SH,
трифторметансульфоновой кислоты
в посто нном потоке азота в металлической ванне Вуда при 200°С в. течение 6 ч. По охлаждении получают полимер, из которого машинным способом получают контактные линзы с проницаемостью дл кислорода н/м 20 барреров. В полимере в качестве группы Q содержитс -SH, а в качестве группы W
О II
-CH2CH2NHCn р и м е р 33.
(H3CCH20)3Si(CH2)3NHC-CF,0(Cr2CF20)t6(CF20)2sCF2-CNH(CH2)3Si(OCHoCH
получают путем взаимодействи димети- левого эфира
H3COC-CF20{CF2CF20),6(CF20)28CF2-COCH3
З-аминопропилтриэтоксилана. Смесь из 12,0 г этого соединени , 1,8 г тетра- этилси-пиката и 0,24 г дибутилоловоди- ацетата нагревают в плоскодонной бу- тьши-ко бе Петри с диаметром около 8 см примерно при 90°С в потоке азота в течение приблизительно 30 мин. Продукт полимеризуетс до гибкого полимера толщиной около 2 мм, из которого
можно получить контактные линзы с нуто св зь в качестве группы W. шщаемостью дл кислорода, по меньшей П р и м е р 35. 5 г CF SO OCEyCFiO мере, 20 барреров. В качестве Q-rpyn- () (CF20: gCF2CH OSOj,CF3 (полу- пы мономер содержит -Si(OR), а в ка- ченного в соответствии с ГП) нагре- честве группы W .вают с 1 г диметиладипата в непрерывQ30 ° потоке азота при 150°С в течение
.111 ч. По охлаждении получают полиэфир,
из которого изготовл ют линзы с проницаемостью дл кислорода н/м 20 барре- ров,В качестве Qгруппы мономер со- (CF,0)2g CFgCN получ ают в соответст- держит , а в качестве группы
(СН21зШСП р им ер 34. NcbvXCF CFj O), ;
ВИИ со способом, описанным в 1.0 г полициклотримеризуют до поли- .
W-CH.;,-.
П р и м е р 36.
Оо
(CH2l20CNH СНз
оо
НII
NHCOCH2C O(CF2CF20)9(CF20)ioCF2CH30C
О II
нзс
получают из телехелатного перфторполи- эфира с концевой гидроксильной группой (см, пример 1) путем загрузки 250-миллиметровой колбы 222 г материала с концевой гидроксильной группой, 36 г 2,4-толуолдиизоцианата и 0,14 г дибутилтин-дилаурата. Колбу закрывают и встр хивают 20. ч, затем открьшают с добавленим 26 г 2-оксиэтилметакрила- та. Диметакрилатньш мономер сополиме- ризуют в форме дл лить линз с 20 мас.% метилметакрилата аналогично
симм.-триазина путем нагрева 10 г в уплотненной трубке с 3 капл ми трифтор- метансульфоновой кислоты в течение 36 ч при 90°С, затем 3 ч при .
Полученный полимер затем примен ют дл получени контактных линз с проницаемостью дд кислорода н/м 20 барре- ров. Используемый мономер содержит в качестве Q-группы -CNV . и ковалентиз которого изготов цаемостью дл кисло ров,В качестве Qдержит , а
W-CH.;,-.
П р и м е р 36.
О II
нзс
(CH2)20CNH СНз
0
примеру 2, получа полимерную линзу с проницаемостью дл кислорода н/м 20 барреров. В мономере содержитс
. О :Н2С ССО СНз
в качестве Q-группы и
О
П
-(CH,)20CNH -Л -МНСОСН,- в качестве группы W.
- - 16 II р и м е р 37. При повторении примера 36 с применением г (0,1%) - 0,5 г (5,0%) С)С -диэтокоиацетофенона получают аналогичные линзы, за исключением того, что в случае составов, Содержащих менее 0,25% фотоинициато- ра, облучение УФ лучами производ т Дольше, чем примерно 2 ч i II р и м е р 38, При повторении при if.epa 6 с применением 0,001 г (0,01%) нместо 0,02 г диизопропклпероксидикар ( оната получают аналогичные контакт- линзы, Если в качестве термичес- ого катализатора примен ть 0,5 г (5,0%) диизопропилпероксидикарбоната, ;| остигают аналогич1}ых результатов при ({эсуществлении полимеризации на вод - 1|1ой бане при 30 С в течение 24 ч,
Пример 39, Пример 9 повтор ли IJ; использованием 6,3 г телехелатного ерфторполиэфирного мономера согласно йримеру 1 ji 2,7 г метилметакрилата, I г оксиэтилметакрилата и 1 г (х;,Ы-ди- :||токсиадетофенона. Полученньш поли- iliep ,ает улучшенной смач11вае- ijiocTbio и вл етс пригодным дп изго- |говлени контактных линз, I II р и м е р 40. Пример 9 повтор - |ш с использованием 6,86 г телехелат- ijioro перфторполиэфирного мономера сог фасно примеру 1, 2,94 г метилметакри- фата, 0,2 г оксиэтилметакрилата и 0,2 г 0 ,()-диэтоксиацетофенона. Полу- анньт полимер обладает улучшенной (Ьмачиваемостью и вл етс пригодным изготовлени контактных линз, : эффективные доли фтора, используе- Нше в смеси мономеров согласно изоб- |)етению, и проницаемость дл кислорода полученных линз составлены в Табл. 4,
Таблица 4
2 3 4 5
0
50
50
49,8
40
35
25
55,5
115 125
47 60
30 10 53
24 Продолжение табл.4
20
Claims (3)
- Формула изобретениСпособ получени полимеров дп контактных линз путем полимеризации фторсодержащего нeнacьш eннoгo соединени , отличающийс тем, что, с целью повышени проницаемости линз дл кислорода, в качестве фторсдержащего ненасыщенного соединени используют телехелатное перфторполи- эфирное соединение общей формулы302035QWо .сн,где Q - Н2С С-СО-, CHj0OCN,45сн-NH, -ОН, НаС СИ , / оV-OCNООII . П50 -;OC-05H5VCH2 C--CNH-vH2C cHCHj,СНз-SH, -81(,)з , -CN, ,;О . оо-(,.. СОСН2- -CH CH NHCI /-Ьн О-Н-СН НИ, NHo-)Угде-CK, -CHgOCH-j -, , ковалент- а св зь,ООCHt)jOCNHRjNMCOCM2.,f -ОСZ-WZ-W-Q или CFjO-; р - от З до 44; q - 1; k - от 1 до 2, и процесс осуществл ют в форме.
- 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что процесс провод т в присутствии 2-50% от массы мономе t- и,оров этиленненасьпиенного соединени , выбранного из группы,состо щей из мё тйлметакрилата, N-винилпирролидона, вииилиденхлорида, метакр иловой кислоты , соединени общей формулыО IIС7Н15ен20сс сн сн.
- 3. Способ по п, 2, отличают t5 щ н и с тем, что процесс провод т в присутствии 2-10% от массы мономеров оксиэтилметакрилата.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/340,473 US4440918A (en) | 1982-01-18 | 1982-01-18 | Contact lens containing a fluorinated telechelic polyether |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1614766A3 true SU1614766A3 (ru) | 1990-12-15 |
Family
ID=23333496
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU833573325A SU1614766A3 (ru) | 1982-01-18 | 1983-01-17 | Способ получени полимеров дл контактных линз |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4440918A (ru) |
EP (1) | EP0084406B1 (ru) |
JP (1) | JPS58127914A (ru) |
AR (1) | AR242666A1 (ru) |
AT (1) | ATE20713T1 (ru) |
AU (1) | AU559669B2 (ru) |
BR (1) | BR8300187A (ru) |
DE (1) | DE3364450D1 (ru) |
ES (1) | ES518987A0 (ru) |
IL (1) | IL67699A (ru) |
MX (1) | MX163719B (ru) |
NZ (1) | NZ203016A (ru) |
SU (1) | SU1614766A3 (ru) |
Families Citing this family (101)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4818801A (en) * | 1982-01-18 | 1989-04-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic device comprising a polymer of a telechelic perfluoropolyether |
JPS58164615A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Toray Ind Inc | プラスチックレンズ用樹脂の製造方法 |
AU546039B2 (en) * | 1982-05-08 | 1985-08-08 | Menicon Co., Ltd | Oxygen permeable hard contact lens |
JPS60199016A (ja) * | 1984-03-23 | 1985-10-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | チオカルバミン酸s―アルキルエステル系レンズ用樹脂の製造方法 |
US4876322A (en) * | 1984-08-10 | 1989-10-24 | Siemens Aktiengesselschaft | Irradiation cross-linkable thermostable polymer system, for microelectronic applications |
DE3586531T2 (de) * | 1984-12-12 | 1993-03-25 | Daikin Ind Ltd | Kontaktlinsenmaterial. |
IT1185520B (it) * | 1985-02-22 | 1987-11-12 | Montefluos Spa | Poliacrilati e poliacrilammidi fluorurati a grado di reticolazione controllato e loro procedimento di preparazione |
EP0226581B1 (en) * | 1985-06-27 | 1991-04-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for forming a peripheral edge on contact lenses |
US4996275A (en) * | 1985-10-11 | 1991-02-26 | Polymer Technology Corporation | Fluorine containing polymeric compositions useful in contact lenses |
US4686267A (en) * | 1985-10-11 | 1987-08-11 | Polymer Technology Corporation | Fluorine containing polymeric compositions useful in contact lenses |
JPS62178592A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | メタクリル酸エステル |
US4680149A (en) * | 1986-05-19 | 1987-07-14 | International Hydron Corporation | Mold and method for spin casting a precisely configured article |
JPH0682178B2 (ja) * | 1986-07-04 | 1994-10-19 | 株式会社メニコン | ソフトコンタクトレンズ用材料 |
US4990582A (en) * | 1986-07-18 | 1991-02-05 | Salamone Joseph C | Fluorine containing soft contact lens hydrogels |
US4780488A (en) * | 1986-08-29 | 1988-10-25 | Ciba-Geigy Corporation | Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
US4740533A (en) * | 1987-07-28 | 1988-04-26 | Ciba-Geigy Corporation | Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof |
DE3775709D1 (de) * | 1986-11-06 | 1992-02-13 | Ciba Geigy Ag | Im wesentlichen nicht quellbare kontaktlinse, die blockcopolymere mit polysiloxan-polyoxyalkylen-einheiten in der hauptkette enthaelt. |
US4865779A (en) * | 1987-12-15 | 1989-09-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Lens molding apparatus and method |
EP0343796B1 (en) * | 1988-05-27 | 1996-03-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pigment dispersions |
IT1227066B (it) * | 1988-09-15 | 1991-03-14 | Ausimont Spa | Alchilenici. gomme poliuretaniche reticolabili, contenenti blocchi poliossiperfluoro |
DE69017055T2 (de) * | 1989-01-11 | 1995-06-29 | Ciba Geigy Ag | Perfluorpolyalkylether- und Polyalkylether-Segmente enthaltende Vinylmakromere, daraus hergestellte Polymere, Interpolymere sowie ophthalmische Vorrichtungen. |
US5075106A (en) * | 1989-01-11 | 1991-12-24 | Ciba-Geigy Corporation | Vinylic macromers containing perfluoropolyalkylether and polyalkylether segments, polymers and ophthalmic devices made therefrom |
US4929692A (en) * | 1989-01-11 | 1990-05-29 | Ciba-Geigy Corporation | Crosslinked copolymers and ophthalmic devices made from vinylic macromers containing perfluoropolyalkyl ether and polyalkyl ether segments and minor amounts of vinylic comonomers |
US4933408A (en) * | 1989-01-11 | 1990-06-12 | Ciba-Geigy Corporation | Vinylic macromers containing perfluoropolyalkyl ether and polyalkyl ether segments, polymers and opthalmic devices made therefrom |
US5034461A (en) * | 1989-06-07 | 1991-07-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel prepolymers useful in biomedical devices |
US5334681A (en) * | 1989-06-20 | 1994-08-02 | Ciba-Geigy Corporation | Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)-block copolymer hydrogels and contact lenses thereof |
US5115056A (en) * | 1989-06-20 | 1992-05-19 | Ciba-Geigy Corporation | Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)-block copolymers and contact lenses thereof |
JPH0682162B2 (ja) * | 1989-08-11 | 1994-10-19 | 株式会社アルファ技研 | 光学用樹脂成形体 |
US5112917A (en) * | 1989-08-18 | 1992-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Block copolymer of perfluoroether and hydrocarbon monomers |
US5140127A (en) * | 1989-09-20 | 1992-08-18 | Rolls-Royce Plc | Laser barrier material |
DK0493320T3 (da) | 1990-12-20 | 1996-08-26 | Ciba Geigy Ag | Fluor- og/eller silikone-holdige poly(alkylenoxid)-blokcopolymerer og kontaktlinser deraf |
US6692525B2 (en) | 1992-02-28 | 2004-02-17 | Advanced Medical Optics, Inc. | Intraocular lens |
US5321108A (en) * | 1993-02-12 | 1994-06-14 | Bausch & Lomb Incorporated | Fluorosilicone hydrogels |
JP2695599B2 (ja) * | 1993-09-29 | 1997-12-24 | ホーヤ株式会社 | ポリウレタンレンズの製造方法 |
US5760100B1 (en) | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
US7468398B2 (en) * | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
CA2215139A1 (en) * | 1995-04-04 | 1996-10-10 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Polymerizable perfluoroalkylether macromer |
ATE187971T1 (de) * | 1995-04-04 | 2000-01-15 | Novartis Ag | Verwendung eines polymers als ein substrat zum zellwachstum |
AUPN215995A0 (en) * | 1995-04-04 | 1995-04-27 | Ciba-Geigy Ag | Novel materials |
TW393498B (en) * | 1995-04-04 | 2000-06-11 | Novartis Ag | The preparation and use of Polysiloxane-comprising perfluoroalkyl ethers |
US6274694B1 (en) | 1995-11-20 | 2001-08-14 | Hoya Corporation | Process for the production of polyurethane lens |
NZ332019A (en) * | 1996-03-27 | 2000-02-28 | Novartis Ag | High water content porous polymer comprising a perfluoropolyether unit |
US6468306B1 (en) * | 1998-05-29 | 2002-10-22 | Advanced Medical Optics, Inc | IOL for inhibiting cell growth and reducing glare |
TWI230712B (en) * | 1998-09-15 | 2005-04-11 | Novartis Ag | Polymers |
ES2328009T5 (es) * | 1999-12-16 | 2013-12-12 | Coopervision International Holding Company, Lp | Lente de contacto blanda con capacidad de ser utilizada a largo plazo |
US6255360B1 (en) * | 2000-05-15 | 2001-07-03 | Novartis Ag | Process for the manufacture of moldings |
US6452038B1 (en) * | 2000-06-28 | 2002-09-17 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkyloxy dispersant |
US6544286B1 (en) * | 2000-07-18 | 2003-04-08 | Tissue Engineering Refraction, Inc. | Pre-fabricated corneal tissue lens method of corneal overlay to correct vision |
WO2002018457A1 (fr) * | 2000-08-29 | 2002-03-07 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoropolymère durcissable, composition de résine durcissable le contenant, et film antireflet |
US7879267B2 (en) * | 2001-08-02 | 2011-02-01 | J&J Vision Care, Inc. | Method for coating articles by mold transfer |
US6891010B2 (en) | 2001-10-29 | 2005-05-10 | Bausch & Lomb Incorporated | Silicone hydrogels based on vinyl carbonate endcapped fluorinated side chain polysiloxanes |
CN1310629C (zh) * | 2002-01-17 | 2007-04-18 | 爱德华·佩雷兹 | 用于在角膜上制备上皮瓣以及在上皮瓣下放置眼内装置和透镜的上皮分层装置 |
US20060206206A1 (en) * | 2003-06-06 | 2006-09-14 | Peyman Gholam A | Intraocular telescope |
EP1384742B1 (en) * | 2002-07-26 | 2010-01-13 | Océ-Technologies B.V. | Cross-linkable compounds comprising a perfluoropolyether moiety |
JP4406543B2 (ja) | 2002-07-26 | 2010-01-27 | オセ−テクノロジーズ ビーブイ | パーフルオロポリエーテル残基から構成される架橋可能化合物、及び、合成方法、並びに、これを利用した装置 |
JP5008869B2 (ja) | 2002-11-13 | 2012-08-22 | 日本曹達株式会社 | 金属−酸素結合を有する分散質、金属酸化物膜、及び単分子膜 |
US20040167621A1 (en) * | 2003-02-26 | 2004-08-26 | Peyman Gholam A. | Teledioptic lens system and method for using the same |
JP4590849B2 (ja) * | 2003-10-03 | 2010-12-01 | Tdk株式会社 | ハードコート剤組成物及びこれを用いた光情報媒体 |
JP4779293B2 (ja) | 2003-10-21 | 2011-09-28 | Tdk株式会社 | ハードコート剤組成物及びこれを用いた光情報媒体 |
US7820085B2 (en) * | 2003-10-29 | 2010-10-26 | Essilor International | Methods relating to molding optical lenses |
US7288619B2 (en) * | 2004-05-07 | 2007-10-30 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated polyether polyamine and method of making the same |
US7342080B2 (en) * | 2004-05-07 | 2008-03-11 | 3M Innovative Properties Company | Polymerizable compositions, methods of making the same, and composite articles therefrom |
US9322958B2 (en) | 2004-08-27 | 2016-04-26 | Coopervision International Holding Company, Lp | Silicone hydrogel contact lenses |
CA2577899C (en) * | 2004-08-27 | 2013-06-04 | Asahikasei Aime Co., Ltd. | Silicone hydrogel contact lenses |
US8197841B2 (en) | 2004-12-22 | 2012-06-12 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerizable surfactants and their use as device forming comonomers |
US7534836B2 (en) * | 2005-07-01 | 2009-05-19 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
US7402634B2 (en) * | 2005-07-01 | 2008-07-22 | Bausch And Lamb Incorporated | Perfluorocyclobutane copolymers |
US7425600B2 (en) | 2005-07-01 | 2008-09-16 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerization products and biomedical devices containing same |
US7538160B2 (en) | 2005-07-01 | 2009-05-26 | Bausch & Lomb Incorporated | Trifluorovinyl aromatic containing poly(alkyl ether) prepolymers |
US7582704B2 (en) * | 2005-07-01 | 2009-09-01 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
WO2007056561A2 (en) * | 2005-11-09 | 2007-05-18 | Liquidia Technologies, Inc. | Medical device, materials, and methods |
US20070123602A1 (en) * | 2005-11-29 | 2007-05-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Use of thermal reversible associations for enhanced polymer interactions |
US8944804B2 (en) * | 2006-01-04 | 2015-02-03 | Liquidia Technologies, Inc. | Nanostructured surfaces for biomedical/biomaterial applications and processes thereof |
US8105623B2 (en) * | 2006-06-30 | 2012-01-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Fluorinated poly(ether)s end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups |
US7828432B2 (en) * | 2007-05-25 | 2010-11-09 | Synergeyes, Inc. | Hybrid contact lenses prepared with expansion controlled polymeric materials |
FR2918280A1 (fr) * | 2007-07-03 | 2009-01-09 | Yassine Jaafar Idrissi | Procede gps en tant que virucide contre les pathologies de toutes origines |
US7884141B2 (en) * | 2007-11-14 | 2011-02-08 | Bausch & Lomb Incorporated | Biomedical devices |
CN101896514B (zh) * | 2007-12-14 | 2013-03-06 | 博士伦公司 | 生物医学装置 |
WO2009079223A1 (en) | 2007-12-14 | 2009-06-25 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface modified biomedical devices |
US20100069522A1 (en) * | 2008-03-17 | 2010-03-18 | Linhardt Jeffrey G | Lenses comprising amphiphilic multiblock copolymers |
MX2012003436A (es) * | 2009-10-01 | 2012-05-22 | Coopervision Int Holding Co Lp | Lentes de contacto de hidrogel de silicona y metodos para producir lentes de contacto de hidrogel de silicona. |
US20130172476A1 (en) * | 2010-07-02 | 2013-07-04 | Dic Corporation | Fluorine-based surfactant, and coating composition and resist composition each using the same |
KR101768929B1 (ko) * | 2010-09-30 | 2017-08-17 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 함불소 중합성 수지, 그것을 사용한 활성 에너지선 경화형 조성물 및 그 경화물 |
KR101742352B1 (ko) | 2011-02-28 | 2017-05-31 | 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 | 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 |
KR101736534B1 (ko) | 2011-02-28 | 2017-05-16 | 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 | 습윤성 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 |
CA2827205C (en) | 2011-02-28 | 2014-08-26 | Coopervision International Holding Company, Lp | Dimensionally stable silicone hydrogel contact lenses |
EP2681120B1 (en) | 2011-02-28 | 2018-10-31 | CooperVision International Holding Company, LP | Silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
CN103620480B (zh) | 2011-02-28 | 2015-12-09 | 库柏维景国际控股公司 | 具有可接受水平的能量损失的硅酮水凝胶隐形眼镜 |
CN103827175B (zh) | 2011-02-28 | 2016-08-10 | 库柏维景国际控股公司 | 硅酮水凝胶隐形眼镜 |
SG192187A1 (en) | 2011-02-28 | 2013-08-30 | Coopervision Int Holding Co Lp | Phosphine-containing hydrogel contact lenses |
US9486311B2 (en) | 2013-02-14 | 2016-11-08 | Shifamed Holdings, Llc | Hydrophilic AIOL with bonding |
CN107961101B (zh) | 2013-03-21 | 2019-12-27 | 施菲姆德控股有限责任公司 | 调节性人工晶状体 |
US10195018B2 (en) | 2013-03-21 | 2019-02-05 | Shifamed Holdings, Llc | Accommodating intraocular lens |
JP6386548B2 (ja) * | 2013-06-27 | 2018-09-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロポリエーテル−ポリシロキサンエラストマー組成物及び成形物品 |
CN114525027A (zh) | 2013-09-30 | 2022-05-24 | 豪雅镜片泰国有限公司 | 透明塑料基材及塑料透镜 |
CN107106293B (zh) | 2014-08-26 | 2019-07-12 | 施菲姆德控股有限责任公司 | 调节性人工晶状体 |
US11141263B2 (en) | 2015-11-18 | 2021-10-12 | Shifamed Holdings, Llc | Multi-piece accommodating intraocular lens |
US10350056B2 (en) | 2016-12-23 | 2019-07-16 | Shifamed Holdings, Llc | Multi-piece accommodating intraocular lenses and methods for making and using same |
CN110996848B (zh) | 2017-05-30 | 2023-08-04 | 施菲姆德控股有限责任公司 | 调节性人工晶状体的表面处理以及相关方法和装置 |
AU2018279101B2 (en) | 2017-06-07 | 2023-07-13 | Shifamed Holdings, Llc | Adjustable optical power intraocular lenses |
CN112424647A (zh) * | 2018-07-18 | 2021-02-26 | 3M创新有限公司 | 包括排斥性表面的车辆传感器、保护性膜、排斥性涂料组合物以及方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3397191A (en) * | 1965-06-02 | 1968-08-13 | Du Pont | Fluorocarbon ethers |
US3810874A (en) * | 1969-03-10 | 1974-05-14 | Minnesota Mining & Mfg | Polymers prepared from poly(perfluoro-alkylene oxide) compounds |
NL7100763A (ru) * | 1970-01-24 | 1971-07-27 | ||
US3660360A (en) * | 1970-06-24 | 1972-05-02 | Nat Starch Chem Corp | Water- and oil repellency agents |
US3940207A (en) * | 1971-06-11 | 1976-02-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Soft, tough low refractive index contact lenses |
JPS5235033B2 (ru) * | 1972-11-24 | 1977-09-07 | ||
JPS52102748A (en) * | 1976-02-25 | 1977-08-29 | Hoya Lens Co Ltd | Method of manufacturing soft contact lens |
US4109070A (en) * | 1977-06-07 | 1978-08-22 | Wesley-Jessen Inc. | Method of producing optically clear hydrophilic copolymers and contact lenses |
JPS576168A (en) * | 1980-06-07 | 1982-01-13 | Tadamitsu Katsumata | Gas and petroleum automatic safety valve for earthquake |
-
1982
- 1982-01-18 US US06/340,473 patent/US4440918A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-01-05 DE DE8383300023T patent/DE3364450D1/de not_active Expired
- 1983-01-05 AT AT83300023T patent/ATE20713T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-01-05 EP EP83300023A patent/EP0084406B1/en not_active Expired
- 1983-01-13 NZ NZ203016A patent/NZ203016A/en unknown
- 1983-01-14 ES ES518987A patent/ES518987A0/es active Granted
- 1983-01-17 BR BR8300187A patent/BR8300187A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-01-17 AU AU10514/83A patent/AU559669B2/en not_active Expired
- 1983-01-17 IL IL67699A patent/IL67699A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-01-17 SU SU833573325A patent/SU1614766A3/ru active
- 1983-01-17 JP JP58005775A patent/JPS58127914A/ja active Granted
- 1983-01-17 AR AR83291868A patent/AR242666A1/es active
- 1983-01-17 MX MX195932A patent/MX163719B/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR8300187A (pt) | 1983-10-11 |
ES8406937A1 (es) | 1984-08-16 |
EP0084406A1 (en) | 1983-07-27 |
AU559669B2 (en) | 1987-03-19 |
IL67699A0 (en) | 1983-05-15 |
AR242666A1 (es) | 1993-04-30 |
MX163719B (es) | 1992-06-16 |
ATE20713T1 (de) | 1986-08-15 |
AU1051483A (en) | 1983-07-28 |
NZ203016A (en) | 1986-01-24 |
JPH0342446B2 (ru) | 1991-06-27 |
ES518987A0 (es) | 1984-08-16 |
DE3364450D1 (en) | 1986-08-21 |
EP0084406B1 (en) | 1986-07-16 |
IL67699A (en) | 1986-09-30 |
US4440918A (en) | 1984-04-03 |
JPS58127914A (ja) | 1983-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1614766A3 (ru) | Способ получени полимеров дл контактных линз | |
DE60103621T2 (de) | Vernetzbare oder polymerisierbare präpolymere | |
US4818801A (en) | Ophthalmic device comprising a polymer of a telechelic perfluoropolyether | |
AU623258B2 (en) | Novel prepolymers useful in biomedical devices | |
US5177165A (en) | Surface-active macromonomers | |
US4254248A (en) | Contact lens made from polymers of polysiloxane and polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid | |
US4153641A (en) | Polysiloxane composition and contact lens | |
CA1120645A (en) | Hydrophilic, oxygen permeable contact lens | |
JP2894711B2 (ja) | フッ化ポリシロキサン含有組成物 | |
US4235985A (en) | Polymer for contact lens and contact lens made thereof | |
US5563184A (en) | Macromonomers | |
EP0330616B1 (en) | Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof | |
JPH07500865A (ja) | 共重合において有用な新規なuv硬化型架橋剤 | |
IE914118A1 (en) | Surface coating of polymer objects | |
JPH09507475A (ja) | コンタクトレンズ材料のための尿素およびウレタンモノマー | |
AU3748099A (en) | Method for polymerizing contact lenses | |
JP3441024B2 (ja) | 親水性含フッ素シロキサンモノマー及びその樹脂からなる眼科用レンズ材料 | |
EP0330617B1 (en) | Wettable, flexible, oxygen permeable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units | |
EP0273763B1 (en) | Fluorine-containing polymers and oxygen-permeating articles composed of said polymers | |
US4861850A (en) | Ophthalamic device from fluoro-silicon polymers | |
DE60014658T2 (de) | Organische polymere | |
JPH0632904A (ja) | 含フッ素シロキサン化合物 | |
WO2007005348A1 (en) | Polymerization products and biomedical devices containing same | |
JPH0312410A (ja) | フツ素含有共重合体及びそれよりなるコンタクトレンズ | |
JPS61190507A (ja) | 医用材料 |