SU1525147A1

SU1525147A1 - Бисаммонийацетилфениловые эфиры в качестве мономеров дл полиионенов

Info

Publication number: SU1525147A1
Application number: SU874292907A
Authority: SU
Inventors: Владимир Вячеславович Рябенко; Юрий Владимирович Светкин; Алексей Николаевич Дудка; Дмитрий Олегович Тимошенко
Original assignee: Днепропетровский химико-технологический институт им.Ф.Э.Дзержинского
Priority date: 1987-08-03
Filing date: 1987-08-03
Publication date: 1989-11-30

Abstract

Изобретение относитс к четвертичным аммониевым сол м, в частности к бисаммоний-ацетилфениловым эфирам формулы X-O-C-CH₂-Y²⁺-CH₂-C-O-X^.2CL^-, где X= @ или @

Y=-N(CH₃)₂-CH₂CONH(CH₂)₆NHCOCH₂N(CH₂)₂-

-N(CH₃)₂-CH₂CONH(CH₂)₂NHCOCH₂N(CH₃)₂-

-N(CH₃)₂(CH₂)₆N(CH₃)₂-

-N(CH₃)₂(CH₂)₂N(CH₃)₂- или -N @ N-, в качестве мономеров дл полиионенов - компонентов составов дл нанесени покрыти , вл ющегос носителем катализатора, при изготовлении чувствительных элементов в газовом анализе. Цель - вы вление соединении, обладающих улучшенными полезными свойствами. Получение целевых соединений ведут из фенилхлорацетата и дитретичного амина в соотношении 2:1 в среде органического растворител при 40-50°С в течение 3-4 ч. 1 табл.

Description

где

(Л

т- -К(СНз)2- CHjCONH(aij)5llHCOCH2N 1СНз)2® .

-V (.l iCWVi(CAi)iVSlCQCR (СНз)2-® (СНз)21СН2))2фф ®

-N(CH3)2(CHi)) Nв качестве мономеров дл полиионенов- компонентов составов дл нанесени покрыти , вл ющегос носителем катализатора , при изготовлении чувствительных элементов в газовом анализе. Цель - вы вление соединений, облада® .

4

ющих улучшенными полезными свойствами . Получение целевых соединений ведут из фенипхлорацетата и дитретично- го амина в соотношении 2:1 в среде органического растворител при 40- в течение 3-4 ч„ 1 табл. .

Изобретение относитс к производным четвертичных аммониевых солей,

II2®И

X-O-C-CH -T-CHj-C-O-X 2С1

СНз

где Х-/Лили-/ -СН,

Y- -NlcHj)- сн2С01га(сНг)б1лнСосНгН (снзи- 2 о Нг)2™сосн21 (з)2-;

-®1СНз)2И2)б®1СНз)2-; -|(СНз)2(СНг)2Н®(СНз)2-или-|3-Ск- ,

в качестве мономеров дл полиионе- нов - компонентов составов дл нанесени покрыти , вл ющегос носите- лем катализатора, при изготовлении чувствительных элементов в газовом анализе.

Цель изобретени - новые бисаммо- нийацетилфениловые эфиры общей фор- мулы I в качестве исходных мономеров дл синтеза более высокомолекул рных полиионенрв, обладающих улучшенными свойствами при их использовании.

Примеры 1-14. Бисаммоний- ацетилфениловые эфиры общей формулы 1 (обща методика синтеза).

К раствору фенилового эфира моно- хлоруксусной кислоты (ФЭМХУК) в ацетоне (концентраци 1,0 моль/л) при- бавл ют соответствующее количество дитретичного амина (ДТА) и перемешиваюГ в термостате определенное врем Выпавший осадок отфильтровывают и многократно промывают ацетоном. По- лучают практически чистое кристаллическое гигроскопичное вещество, хорошо растворимое в воде и водно-органических смес х. Кристаллизуют из мети ацетата .

Конкретные услови синтезов и характеристики полученных продуктов приведены в таблице.

в частности к новым бисаммонийацетил- фениловым эфирам общей формулы

0

Пример 15. Синтез поли-2- - 2-(2-оксиэтокси)этокси этокси-бис- (ацетил-N,N-диметиламмоний)гексан дихлорида на основе бис- N-(фeнилoк- cикapбoншlмeтил)-N,N-димeтш aммoний - гексан дихлорида и триэтиленгликол (ТЭГ).

В 226 МП смеси, состо щей из 192,6 мл ацетона и 33,4 мл (О,226 мол диметилбенэиламина, раствор ют 16,982 г (0,113 моль) ТЭГ, после чего к полученному раствору прибавл ют 58,057 г (0,113 моль) бис N -(фенил- оксикарбонилметил)-N,N-димeтилaммo- ний гексан дихлорида. Реакционную массу перемешивают в термостате при 35 С в течение 3 ч, затем прибавл ют 15 мл воды дл улучшени растворимости образовавшегос олигомера и продолжают реакцию еще в течение 5 ч. После окончани синтеза полиио- нен промывают ацетоном и сушат при 50-60 с под вакуумом, выход 99%, т.пл. (с разл.-) 200 С.

Относительную оценку молекул рной массы провод т по величине приведенной в зкости, которую определ ют на вискозиметре ВПЖ-3 (вода, 0,1 г/дл 25 С). f sp 0,51 дл/г.

В ИК-спектре полиионена наблюдаютс полосы поглощени при 1750 см

5152514

(группа ) и 1130 (группа R-0-R).

Пример 16. Синтез поли-2-(2- -(2-оксиэтокси)этoкcиJ этокси-бис(N- -aцeтил-N,N-димeтиламмоний)гексан дихлорида на основе N,N,N ,N -тетра- метилгексаметилендиамина и бис-(хлор- ацето)-2- 2-(2-гидроксиэтокси)этoкcиJ- этанола.JQ

15,853 г (0,092 моль) N,N,N ,N - -тетраметилгексаметилендиамина и 27,891 г (0,092 моль) бис(хлорацето)- (2-гидроэтокси) этокси этанола последовательно раствор ют в 184 мл 15

ацетона и перемешивают в термостате при 35°С в течение 8 ч, прибавл через ка щый час по 2,5 мл воды. После окончани синтеза полиионен промывают ацетоном и сушат при 50-60°С под вакуумом, выход 98,5%, т.пл. 200°С (с раэло) 5р 0,28 дл/г.

В ИК-спектре полиионена наблюдаютс полосы поглощени при 1750 см (группа ) и 1130 см (группа

Таким образом, сравнительные данные приведенной в зкости поличетвертичных аммониевых солей со слож- ноэфирными фрагментами и группировками -() в цепи, синтезированных традиционным способом, и реакцией переэтерификации, показывают, что использование бисаммонийацетилфе- ниловых эфиров в качестве мономеров дл полиионенов позвол ет увеличить молекул рную массу полимеров (исход из 1 пр), синтезироват ь новые полнионеR-0-R ).

Пример 17. Синтез поли-2- (2-оксиэтокси)этокси этокси-бис (ацетил)-4,4-бипиридиний дихлорида

„ T /т /Jэп ны на основе бипиридилов, которые пона основе 6HC-L1-(3,4-диметилфекилок- ,f

л.ь.- .г.лгл.итт -1 / / р;-звол ют при использовании их в к меcикapбoнилмeтилJ-4 ,4-бипиридиний дихлорида и ТЭГ.

Синтез осуществл ют в соответствии с методикой, приведенной в примере 15, с той разницей, что вместо 35 (фенилоксикарбонилметил)-N,N- -диметиламмоний гексан дихлорида берут бис 1-(3,4-диметилфенилоксикарбо- нилметил) -4,4-бипиридиний дихлорид, выход 97,5%, т.пл. 200°С (с разл.), 5р 0,36 дл/г.

40

О

пр/

стве компонентов составов дл нанесени покрыти , вл ющегос носителем катализатора при изготовлекии чувствительных элементов в газовом анализе, упростить процесс нанесени и улучшить качество покрыти .

Claims

Формула изобретени

Бисаммонийацетилфениловые эфиры общей формулы

х-о-с-сн,-т-сн,-с-о-х

где

или

Т--К(СНз)2-СН2СОНН(СЫ2)1 НСОСН2К (СНз)2-;

-N (СНз)2-СН2СОИН(а12)2Ш1СОСН2М (СНз)2-:

-1(снз)2И2)

-М(СНз)2(СН2)2К®(СНз)2-или-| |в качестне монсзмеров дл полиионенов.

Q

5

0

5

В ИК-спектре полиионена наблкщают- с полосы поглощени при 1735 см (группа С О) и 1115 см (группа R-0-R).

Пример 18. Синтез поли-2- (2-оксиэтокси) этокси этокси- бис(ацетил)-4,4-бипиридинин дихлорида на основе 4,4-бипиридила и бис(хлорацето)(2-гидроксиэток- си)этокси этанола.

Синтез осуществл ют в соответствии с методикой, приведенной в примере 16, с той разницей, что вместо N,N,

N .N -тетраметилгексаметилендиамина f

берут 4,4 -бипиридил.

Полимер не образуетс .

Таким образом, сравнительные данные приведенной в зкости поличетвертичных аммониевых солей со слож- ноэфирными фрагментами и группировками -() в цепи, синтезированных традиционным способом, и реакцией переэтерификации, показывают, что использование бисаммонийацетилфе- ниловых эфиров в качестве мономеров дл полиионенов позвол ет увеличить молекул рную массу полимеров (исход из 1 пр), синтезироват ь новые полнионеп ны на основе бипиридилов, которые попр/

стве компонентов составов дл нанесени покрыти , вл ющегос носителем катализатора при изготовлекии чувствительных элементов в газовом анализе, упростить процесс нанесени и улучшить качество покрыти .

Формула изобретени

Бисаммонийацетилфениловые эфиры бщей формулы

2С1

ОО 00

С7

к

г

Г-1

см

CTi го

о

ш

го vO

ст

м

00

го

CN

ON

ч

г

ч

оо

fn г

о

tM

Г-. 1Л

го

1Л

00

о

vO

- ст

о

Оч

1Л

п

1Л

U-1

-J