SU1447396A1

SU1447396A1 - Способ приготовлени селективного никелевого катализатора на носителе дл процесса гидрировани

Info

Publication number: SU1447396A1
Application number: SU847773677A
Authority: SU
Inventors: Владимир Заплетал; Владимир Прохазка; Йиржи Чмолик; Франтишек Углирж; Йарослава Кудова; Йарослав Прхлик; Йиржи Ружичка
Original assignee: Устреди Про Выналезы А Объевы Чсан (Инопредприятие)
Priority date: 1983-12-01
Filing date: 1984-12-05
Publication date: 1988-12-30

Abstract

Изобретение касаетс каталитической химии, в частности приготовлени Ni-катализатора на носителе дл гидрировани полиненасыщенных сислот и их эфиров, содержащихс в .. растительных маслах и животных жирах , до ди- или мононепредельных соединений. Катализатор готов т осаждением никелевой соли гидроксидом . и/или карбонатом натри . Образующийс осадок гидроксида и/или карбоната никел на носителе состава: NiCO,-X-Ni(OH),j Y HjO, где ,5-27, Y 1,2-13,5, обрабатывают щелочным агентом - метаборатом щелочного металла с добавлением эквимол рного количества NH4C1 или диметилформамида с общей концентрацией 0,003-0,2 моль/л суспензии. Обработку ведут при рН 10- 13,9 и 20-98 0 в течение 15-120 мин. Затем суспензию фильтруют, промьюа- ют, сушат и восстанавливают осадок водородом. Эти услови увеличивают безопасность процесса и снижают его себестоимость за счет исключени взрывоопасного боргидрида натри . (Л

Description

СА9

;о

Од

Изобретение относитс к способу приготовлени селективного никелевого катализатора на носителе дл процессов гидрировани полинепредельных жирных кислот и их эфиров в растительных маслах и животных жирах до ди- или мононепредельных соединений. Известен способ приготовлени катализатора дл процесса селективного гидрировани полинепредельных органических соединений, содержащего в качестве активной составл кмцей борид никел , который получают в результа- ;те воздействи щелочного боргидрида на растворимую или нерастворимую соль никел (Патент США № 2461661, кл. 23-14, опубл. 1949),

Однако этот катализатор не нашел применени на промышленной практике, прежде всего по экономическим I соображени м (высокий расход и высо- I ка цена щелочных боргидридов).

Кроме того, известен способ приготовлени катализатора дл селектив кого гидрировани органических соединений , включающий осаждение никелевой соли на носителе щелочами и восстановление гидроокиси никел или карбоната - гидроокиси никел во- дородом (Патент ЧССР № 111791, кл. 12 g 4/01, 1963 и № 130468, ; кл. 12 g 11/24, 1967).

Недостатком способа вл етс получение катализатора с невысокой активностью и селективностью.

Наиболее близким решением по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс способ приготовлени селективного никелевого катгшизатора на носителе дл процесса селективного гидрировани полинепрёдельных углеводородов до ди- или мононепредельных углеводородов путем осаждени соли никел или смеси соли никел и ОJ1-10,0 мас,% соли металла - промотора , в качестве которого используют серебре, палладий, медь или хром, гидроксидом и/или карбонатом натри при мол рном соотношении 1:1,1-2,1, промывки и сушки полученного осадка , его обработки в течение 10-120 ми при 20-98 С водным раствором боргидрида натри при рН 10,0-12,6 и мол рном соотношении 0,005-0,6 моль боргидрида на 1 моль никел с последующей промывкой сушкой, формованием и прокаливанием катализаторной массо и восстановлением при 260-480°С (Па

5

0

5 Q

Q 5

5

тент ЧССР № 211004, кл. В 01 J 23/74, 1980).

Однако использование в известном способе боргидрида натри создает повышенную пожароопасность. Кроме того, боргидрид натри вл етс ток- сичньм соединением.

Цель изобретени - увеличение без- опасности проведени процесса.

Указанна цель достигаетс способом приготовлени селективного никелевого катализатора на носителе дл процесса гидрировани полинепредель- . ных жирных кислот и их эфиров в растительных маслах и животных жирах путем осаждени никелевой соли гидроксидом и/или карбонатом натри с образованием суспензии осадка гид- роксида и/или карбоната никел на носителе состава NiCO,X Ni(OH)2.Y , где X находитс в пределах 1,5- 27,0 и Y - в пределах 1,2-13,5, с последующей обработкой осадка щелочным агентом, в качестве которого используют метаборат щелочного металла с добавкой эквимол рного количества хлорида аммони или диметилформа- мида с общей концентрацией 0,003- 0,2 моль на 1 л суспензии, при рН 10,0-13,9 и температуре 20-98°С в течение 15-120 мин.

Отличительными признаками изобретени вл етс использование в качестве щелочного агента метабората щелочного металла с добавкой эквимол рного количества хлорида аммони или диметилформамида с общей концентрацией 0,003-0,2 моль на 1 л суспензии.

Указанные отличительные- признаки обеспечивают увеличение безопасности проведени процесса за счет использовани менее пожароопасных и токсичных веществ.

Пример 1. В раствор карбоната натри добавл ют при 90-98 с суспензию диатомита в растворе хлорида никел и осаждение оканчивают добавлением гидроксида натри . Образовавшийс осадок состава NiCO, H,5Ni(OH)2- 13,5HjO подвергают в течение 15 мин при указанной температуре действию метабората натри с добавкой эквимол рного количества хлорида аммони с общей концентрацией 0,003 моль на 1 л суспензии при рН 13,9. Осадок затем отфильтровывают , промывают и после сушки восстаг

навливают в течение 2 ч при 450 С. Полученный катализатор используют в количестве 0,025 мас.% никел в процессе гидрировани соевого масла при 180 С. Уменьшение йодного числа на 30 единиц наступает в четьфе раза быстрее, чем в тех же услови х при применении катализатора, приготовленного таким же способом, но без действи метабората натри . Селективности отличаютс приблизительно в 10 раз.

Пример 2, В суспензию диатомита в растворе сульфата никел добавл ют при 20-25 с раствор гидрок сида натри , содержащий в эквимол р- ном соотношении метаборат натри и диметилформамид, результирующа концентраци которых составл ет 0,2 моль на 1 л суспензии. Получают осадок- состава Nice,-2,7Ni(OH)2. 1,2Н.О. Затем температуру повьшают до 95 С

Способ приготовлени селективн никелевого катализатора на носител дл процесса гидрировани полинепр дельных жирных кислот и их эфиров растительных маслах и животных жи рах путем осаждени никелевой сол гидроксидом и/или карбонатом натри с образованием суспензии

и поддерживают при этой температуре,

в течение 120 мин при рН 10. Получен- 25 осадка гидррксида и/или карбоната

ный после фильтровани , промывки и

никел на носителе состава

с добавлением катализатора в расчете на Ni - 0,04 мас.%. Через 30 мин йодное число дл обоих катализаторов

уменьшилось от 124,5 до 90,3-91,5 ед. Стандартна селективность по изобретению составила 13,4 против 12,6 по прототипу.

Преимущество предлагаемого способа

помимо снижени безопасности вл етс более низка стоимость процесса по сравнению с известным, в котором используют боргидрид натри .

Формул а изобретени

Способ приготовлени селективного никелевого катализатора на носителе дл процесса гидрировани полинепредельных жирных кислот и их эфиров в растительных маслах и животных жирах путем осаждени никелевой соли гидроксидом и/или карбонатом натри с образованием суспензии

,

осадка гидррксида и/или кар

никел на носителе состава

сушки осадок восстанавливают при 490°С в течение 1 ч. Полу 1енный каNLCO ,-X Ni(OH)2.Y ,

тализатор используют в количестве где X находитс в пределах 1,5-27,0, 0,05 мас.% никел в процессе гидриро- 30 у - в пределах 1,2-13,5, с последую- вани рапсового маЬла при 180 С. Ка- щей обработкой осадка щелочным агентом при рН 10,0-13,9 и температуре 20-98 С в течение 15-120 мин, фильтрацией , промывкой, сушкой и восста- 35 новлением катализаторной массы вотализатор про вл ет в 3 раза большую активность и в В раз высшую селективность по сравнению с катализатором, получаемым таким же способом, но без действи метабората натри и диметилформамида.

Дл сопоставлени каталитического действи катализаторов, полученных по предлагаемому способу и способу- прототипу, бьто проведено сравнительное гидрирование 300 г безэруко- вого рапсового масла с примесью соевого масла при и ,510 Па

дородом, отличающийс тем, что, с целью увеличени безопасности проведени процесса, в качестве щелочного агента используют 40 метаборат щелочного металла с добавкой эквимол рного количества хлорида аммони или диметилформамида с общей концентрацией 0,003-0,2 моль на 1 л суспензии.

дородом, отличающийс тем, что, с целью увеличени безопасности проведени процесса, в качестве щелочного агента используют метаборат щелочного металла с добавкой эквимол рного количества хлорида аммони или диметилформамида с общей концентрацией 0,003-0,2 моль на 1 л суспензии.

Claims

15 Формула изобретения

Способ приготовления селективного никелевого катализатора на носителе для процесса гидрирования полинепре₂θ дельных жирных кислот и их эфиров в растительных маслах и животных жирах путем осаждения никелевой соли гидроксидом и/или карбонатом натрия с образованием суспензии 25 осадка гидроксида и/или карбоната никеля на носителе состава

NiCO,- X Ni(0H)₂Y Н₂0, где X находится в пределах 1,5-27,0, Y - в пределах 1,2-13,5, с последующей обработкой осадка щелочным агентом при pH 10,0-13,9 и температуре 2О-98°С в течение 15-120 мин, фильтрацией, промывкой, сушкой и восста35 новлением катализаторной массы водородом, отличающийся тем, что, с целью увеличения безопасности проведения процесса, в качестве щелочного агента используют 40 метаборат щелочного металла с добавкой эквимолярного количества хлорида аммония или диметилформамида с общей концентрацией 0,003-0,2 моль на 1 л суспензии.