SU1245568A1

SU1245568A1 - Способ получени ди- @ - @ -алкиловых эфиров малеиновой кислоты

Info

Publication number: SU1245568A1
Application number: SU853878939A
Authority: SU
Inventors: Игорь Михайлович Никифоров; Надежда Николаевна Дрюкова; Елена Васильевна Алитовская; Владимир Дмитриевич Манзуров; Валерий Петрович Юрьев; Ольга Петровна Бурцева; Маргарита Евгениевна Буряк
Original assignee: Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Мономеров
Priority date: 1985-02-11
Filing date: 1985-02-11
Publication date: 1986-07-23

Description

I

Изобретение относитс к органическому синтезу, а именно к усовер- шенств ванному способу получени диалкиловых эфиров малеиновой кислоты , например дибутилового эфира ма- леиновой кислоты, используемых дл получени 1,4-бутандиола, У -бути- ролактона, а также в производстве сополимерных дисперсий.

Цель изобретени - упрощение процесса и его интенсификаци , достигаемые за счет использовани другого типа катализатора.

Пример 1. В трехгорлую круглодонную колбу, помещенную в глицериновую баню, снабженную термометром и обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, загружают 30 г малеинового ангидрида, 110 мл -бутанола, 1 г (в расчете на сухой продукт ) КУ-2-8 и 1,66 г ГеСХз бН ( 7% катализатора), Реакционную сме

нагревают до температуры кипени (o l 17 С). Через 10-15 мин начинаетс отгонка воды из реакционной смеси в виде азеотропа с н-бутанолом, вода .собираетс в ловушке Дина-Старка, а бутанол стекает в реакционную колбу. Отгонка воды из реакционной смеси служит критерием начала и окончани реакции этерификации-. В процессе от гонки воды температура в колбе возрастает до , 1 30° .Длительность реакции составл ет 2 ч 55 мин. По окончании этерификации из реакционной массы отгон ют бутанол под небольшим вакуумом. Суммарный выход дибутилового эфира составл ет 98,25%,

п

10

1,4454.

пример 2. В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 30 г малеинового ангидрида, 110 мл и-бутанола, 1,5 г КУ-2-8 (в расчете на сухой продукт) и 2,5 г FeClj fiHjO (10% катализатора).Реакционную массу нагревают так же,как в примере 1. Отгонка воды из реакционной смеси заканчиваетс через 1,5 ч. Суммарный выход дибутилового эфира составл ет 95,53%, п 1,4453

Пример 3 (сравнительный). В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 3U г малеинового. ангидрида, 110 мл бутанола и 2 г КУ-2-8 (в расчете на сухой продукт). Процесс зтерификации провод т в услови х примера 1. Начало отгонки воды наблюдают через 1,5 ч от нача

п 5 0

5

ла кипени реакционной смеси. Длительность про цесса в этом случае составл ет 6 ч 10 мин. Выход дибутилового эфира 88,2%, 1,4450.

Пример 4 (сравнительный). В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 30 г малеинового ангидрида, 140 мл бутанола и 3,3 г соли FeCl GHjO. Процесс э.те- рификации провод т в услови х примера 1. Длительность процесса этерификации в этом случае составл ет 4 ч. Выход дибутилового эфира 89,4%,

в° 1И452.. Приме

р 5. В реакционную колбу с обратным холодильником и термометром загружают 30 г малеинового ангидрида, 90 мл этилового спирта, 30 мл тоЛуола, 1,5 г КУ-2-8 (в расчете на сухой продукт) и 2,5 г Fe (ЗОд)з-ЯНгО (10-% катализатора). Реакционную массу нагревают до температуры кип ени () и вьщержи- вают при кипении в течение 3 ч, к концу вьщержки температура поднимаетс до 85 С. Выход диэтилового эфира малеиновой кислоты составл ет

92,2%,, П р

10

D

и м

1,4418. ер 6.

В трекгорлую

колбу с обратным холодильником и термометром, помещенную в глицери- . новую баню, загружают 30 г малеинового ангидрида, 115 мл н-пропано

ла, 30 мл толуола, 1

г КУ-2-8 (сухого ) и 1,66 г ГеСХз бН О (7% катализагора ). Реакционную массу нагревают до температуры кипени и вьщер- живают при кипении в течение 3 ч, к концу выдержки температура в массе поднимаетс

температура до 105 С. Выход ди

пропилового Эфира малеиновой кислоты составл ет 93,4%, п. 1,4436,

Пример 7. В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 100 мл водного раствора малеиновой кислоты с содержанием малеиновой кислоты 39,6%, 140 м и-бутанола , 1,35 г КУ-2-8 (сухого), 2,25 г FeCLj-SHjO (6% катализатора). Реакционную смесь нагревают и при

интенсивно отгон тьс вода в виде азеотропной смеси с бутанолом. Вода собираетс в ловушке Дина-Старка , откуда периодически сливаетс . И концу отгонки воды температура в массе постепенно возрастает и достигает 114 С, Реакционную массу

нагревают еще 3 ч с достижением температуры 130 С. Обща продолжительность процесса 5 ч, -из которых 2 ч затрачиваютс на отгонку воды, вносимой с исходным раствором. По окончании этерификации реакционную массу подвергают вакуумной разгонке . Выход дибутилового эфира малеи- новой кислоты составл ет 93,3%,

:

пг 1,4452.

Пример 8.В реакционную колбу загружают 100 мл водного раствора малеиновой кислоты (39,5%), 140 мл и-бутанола, 1,35 г (сухого) КУ-2-8 и 1,9 г Fej (80),-9Н20 (6% катализатора). Процесс ведут, как в примере 7. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты составл ет 93,7%, 1,4454.

Пример 9. В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 30 г малеинового ангидрида, 110 мл н-бутанола, 0,86 г КУ-2-8 и 1,56 г РеС1з 6Н20 (что составл ет 48% КУ-2-84 и 52% ), Реакционную массу нагревают так же, как и в примере 1. Длительность проРедактор И. Дербак Заказ 3958/15

Составитель С. Пол кова

Техред О.Сопко Корректор И. Нуска

Тираж 379Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, JK-35, Раушска наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г. Ужгород, ул. Проектна ,4

цесса составл ет 2 ч 50 мин. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты составл ет 98,06%, п 1,4453, Пример 10. В реакционную 5 колбу аналогично примеру 1 загружают 30 г малеинового ангидрида, 110 мл н-бутанола, 1,08 г КУ-2-8 (в расчете на сухой продукт) и 1,2 г РеС1з (что составл ет 60%

0 КУ-2-8 и 40% FeClj). Реакционную массу нагревают также, как и в примере 1. Длительность процесса составл ет 4 ч. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты 90,4%,

5 nj 1,4452.

Пример 11. В реакционную колбу аналогично примеру 1 загру-- жают 30 г малеинового ангидр1ща, 110 мл н-бутанола, 0,72 г КУ-2-8

0 (в расчете на сухой) и 1,8 г РеСХз бН О (что составл ет 40% КУ-2-8 и 60% FeClj). Реакционную массу нагревают так же, как и в примере 1. Длительность процесса

5 составл ет 3,5 ч. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты 91,8%, п 1,4453.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-Cj-C/-АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ путем этерификации малеиновой кислоты или малеинового ангидрида С₂-С^-спиртом при повышенной температуре в присутствии кислотного катализатора с последующим выделением целевого продукта вакуум-ректификацией, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, его ведут при 78130^0 в присутствии в качестве катализатора смеси катионообменной смолы и хлорида или сульфата железа в количестве 6-107 от массы малеинового ангидрида или малеиновой кислоты.

сл сл сх QO