1 Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени коричного альдегида, который используют в парфюмерно-косметической ,промышленности дл составлени парфюмерных композиций и мыльных отдушек. Большую часть коричного альдегида используют в качестве сырь дл получени коричного спирта, который широко используют в парфюмерии дл создани запаз а гиацинта, жасмина, лилии, нарцисса и розы. Известен способ получени коричного альдегида конденсацией бензал дегида с ацеталвдегидом при использовании большого избытка бензальде гида (1,9 моль на 1 моль ацетальдегида ) в присутствии катализатора 0 ,05 моль гидроокиси натри (на 1 мо ацетальдегида) в виде 2%-ного водного раствора -и эмульгатора - натри вой соли тиориценолевой кислоты при 95°С в течение 22 мин. Выход коричного альдегида составл ет 30% от теоретического, счита вз тый в реакцию бензальдегид Cl . К недостаткам этого способа относитс необходимость регенерации большого избытка легкоокисл ющегос бензальдегида, слишком высока температура процесса, требующа быстро проведени конденсации и низкий выход продукта. Известен также способ получени коричного альдегида конденсацией бензальдегида с ацетальдегидом при использовании небольшого избытка бензальдегида (мольное соотношение равно 1,1:1) в присутствии катализа тора - 3%-ного водного раствора гид роокиси натри при мольном соотношении последнего и ацетальдегида, равном 0,15:1,0 и ацетата натри при 38-40С в течение 3-4 ч. Выход целевого продукта составл ет 40% от , теоретического С 2 . Недостатками данного способа вл ютс низкий выход целевого продук та, больша продолжительность процесса , а также использование больш го количества (0,63 кг на 1 кг гото вого продукта) ацетата натри , что сильно ухудшает состав сточных вод, а загрузка в аппарат большого количества твердого ацетата натри увеличивает трудоемкость процесса. Наибсотее близким по технической сущности к предлагаемому вл етс 291 способ получени коричного альдегида конденсацией бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии катализатора водного раствора гидроокиси натри 0,23-0,6%-ной концентрации при 60 80°С в течение 2,5-3 ч.и мольном соотношении гидроокиси натри и ацетальдегида, равном 0,07:1. Выход целевого продукта составл ет 46,5% от теоретического, счита на вз тый бензальдегид СЗ . Недостатком известного способа вл етс сравнительно низкий выход целевого продукта, а также сложность процесса, за счет использовани высоких температур и сильно разбавленных растворов щелочи, уменьшающих съем целевого продукта с единицы объема аппарата и увеличивающих количество сточных вод. Целью изобретени вл етс повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени коричного альдегида путем конденсации бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии катализатора водного раствора гидроокиси натри 4-6%-ной концентрациипри мольном соотношении гидроокиси натри и ацетальдегида, равном (0,25-0,45):1 и 30-50°С. Пример 1. Конденсаци бензальдегида с. ацетальдегидом в присутствии 4%-ного раствора NaOH при соотношении 0,3 моль NaOH на 1 моль ацетальдегида. К смеси 70 мл воды (3,9 моль), 7,75 г 40%-ного раствора гидроокиси натри (3,1 г 100%-ного,0,0775 моль) и 30 г бензальдегида (92,6%-ного, 27,78 г 100%-ного, 0,262 моль) при прибавл ют за 1,5 ч 30,8 г 35%-ного водного раствора ацетальдегида (10,8 г 100%-ного,0,245 моль). Смесь перемешивают еще 30 мин, прибавл ют 50 мл толуола, дают отсто тьс и раздел ют слои. Толуольный экстракт нейтрализуют 20%-ной уксусной кислотой и упаривают в вакууме до температуры в кубе не выше 70°С. Остаток перегон ют в вакууме и получают фракцию с т.кип. 65 70°С/20 мм, вес 7,5 г 1,5435 (возвратный бензальдегид, 25% от исходного) фракцию с т.кип. 120 мм, вес 23,96 г (23,6 г 100%-ного) 1,6217, содержание коричного альдегида по оксимированиго 98,5%,содержание коричной кислоты 0,3%. Выход корич-ного альдегида составл ет 68,2% от теоретического. Кубовый остаток 2,4 г (8% от веса бензальдегида). Пример 2. (сравнительный). Процесс осуществл ют аналогично при меру 1, за исключением того, что мольные соотношени NaOH и ацетал дегида измен ют от 0,075:1 до 0,45:1. Результаты представлены в таблице. Пример 3. Конденсаци бенз альдегида с ацетальдегидом в присут ствии 6%-ного раствора NaOH при соотношении 0,3 моль NaOH на 1 мо ацетальдегида. К смеси 219 г воды (12,2 моль), 36,4 г 40%-ного раствора гидроокиси натри (14,56 г 100%-ного,0,364 мол и 137 г бензальдегида (94,9%-ного, 130 г 100%-ного, 1,226 моль) при 45°С прибавл ют 140,6 г 35%-ного водного раствора ацетальдегида (49,2 г 100%-ного, 1,117 моль). Реакционную смесь перемешивают, охлаждают до 20°С и нейтрализуют 30%-ной серной кислотой до рН 7-7,5 по универсальному ийдикатору. После отстаивани раздел ют слои, органический слой промывают солевым раствором и перегон ют в вакууме. Полу;чают фракцию с т.кип. 67-73°С/20 мм вес 32,2 г, 1,5460 (возвратный бензальдегид, 23% от исходного) фракцию с т.кип 122-125°С/13 мм, вес 107,2 г (105,2 г 100%-ного), nj. 1,6210, содержание коричного альдегида 98,1%, содержание коричной кислоты 0,2%. Выход коричного альдегида составл ет .65% от теорети ческого, кубовьй остаток 14 г (10% от веса бензальдегида). Пример 4 (сравнительный). Процесс осуществл ют аналогично при меру 3, за исключением того, что мольное соотношение гидроокиси натри и ацетальдегида измен ют от 0,075:1 до 0,45:1,0. Результаты представлены в таблице. П р И м е 5 5. Конденсаци бенз альдегида с ацетальдегидом в присут ствии 6%-ного раствора NaOH с использованием газообразного ацетальд гида. К смеси 206 г воды (11,5 моль }, 36, 40%-ного раствора гидроокиси натри 9 ( 14,56 г 100%, 0,364 моль)и 137 г бензальдегида (97,2%-ного, 133,2 г 100%-ного, 1,257 моль) при 50°С прибавл ют газообразный ацеталвдегиД (49,2 г, 1,117 моль). Смесь перемешивают и после обработки, описанной в примере 3, получают при перегонке в вакууме фракцию с т.кип. 70-75 С/ /23 мм, вес 28,1 г 1,5445 (возвратный бензальдегид, 20% от исходного ), фракцию с т.кип. 115 мм, вес 101,3 г (99,5 г 100%-ного),п2° 1,6215, содержание коричного альдегида 98,2%, содержание коричной кислоты 0,2%. Выход коричного альдегида составл ет 60% от теоретического. Кубовый остаток 18 г (13% от веса бензальдегида). Пример 6. Конденсаци бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии 4%-ного раствора NaOH с использованием твердой щелочи. К смеси 74,3 мл воды (4,1 моль) 3,23 г (96%-ного твердого NaOH, lbO%-Horo 3,1 г 0,0775 моль) и 30 г бензальдегида (98%-ного, 29,4 г 100%-ного, 0,277 моль) при прибавл ют за 1,5 ч 30,8 г 35%ного водного раствора ацетальдегида (10,8 г 100%-ного, 0,245 моль). Смесь перемешивают еще 30 мин прибавл ют 50 МП толуола, дают отсто тьс и раздел ют слои. Толуольньй экстракт нейтрализуют 20%-ной уксусной кисло той и упаривают в вакууме до температуры в кубе не выше 10°С. Остаток фракционируют и получают фракс т.кип. 65-V5°C/20 мм, вес 6,1 г, п 1,5443 (возвратный бензальдегид , 20% от исходного), фракцию с т.кип. 122-129 С/13 мм, вес 25,3 г коричного альдегида (98,5%ного , 24,9 г 100%-ного) 1,6220, содержание коричной кислоты 0,1%. Выход коричного альдегида составл ет 68,0% от теоретического. Пример 7. Процесс осуществл ют аналогично примеру 1, за исключением того, что температура процесса составл ет 30°С или 40 С. Получают 21,3 г (20,9 г 100%-ногсг) коричного альдегида, выход 57,1% от теоретического или 24,3 г (23,8 г 100%-ного), выход 65% соответственно . Пример 8 (сравнительный). Конденсаци бензальдегида с ацетальдегидом при 20 С.
S1104129«
Конденсацию бенэальдегида .с ацет- Дл сравнени процесс осущеальдегидом провод т в услови х при-ствл ют аналогично указанномера 1 за исключением того, чтому за исключением того, что температура процесса равна 20°С.температура составл ет 60 С. РеВыход коричного альдегида состав- jзультаты представлены в табл ет 47% от теоретического.лице.
711041298
Предложенный способ позвол ет ры до 30-50 С против 60-80°С в изповысить выход целевого продукта вестном способе, сократить колидо 57,1-68,2% против 46,5Д в из- чество сточных вод до 2,52-4,11 г/г вестном способе, а также упростить против 11,54 г/г в известном спосопроцесс за счет снижени температу- бе.