SU1409622A1

SU1409622A1 - Способ получени этилового эфира трифторуксусной кислоты

Info

Publication number: SU1409622A1
Application number: SU864167216A
Authority: SU
Inventors: Игорь Станиславович Волошановский; Анна Евгеньевна Деркач; Ева Ароновна Краснова; Галина Андреевна Мазуренко; Таиса Константиновна Чумаченко
Original assignee: Одесский государственный университет им.И.И.Мечникова
Priority date: 1986-12-22
Filing date: 1986-12-22
Publication date: 1988-07-15

Abstract

Изобретение касаетс производных низщих кислот, в частности получени этилового эфира трифторуксусной кислоты (ЭФК), который может быть использован в синтезах фторированных ди- карбонильных соединений. Синтез ЭФК ведут реакцией и в присутствии CaCl при нагревании с одновременной отгонкой образовашего- с ЭФК, который вьюушиваетс над безводным MgSO. Мол рное сортношение CFjCOOH, и CaClj 1:(t,):

Description

4

О

о

Изобретение относитс к получению этилового эфира трифторуксусной кис- лоты, который может быть использован

при синтезе различных фторированных дикарбонильных соединений, наход щих широкое применение в химической промышленности , медицине.

Целью изобретени вл етс увеличение выхода этилового эфира трифтор-to уксусной кислоты, упрощение и сокращение длительности процесса, повьше- ние техники безопасности.

Дл получени этилтрифторацетата нагревают смесь трифторуксусной кис- 15 лоты и гидролизного этилового спирта в мол рном соотноше1ши 1:(1,2-1,3) в присутствии хлористого кальци , вз того в мол рном соотношении с трифторуксусной кислотой (0,1-0,2):1, 20 с одновременной отгонкой образовавшегос этилтрифторацетата.

Пример 1. В круглодонной колбе емкостью 250 мп смешивают 114 г .(1 моль)трифторуксусной кис- 25 лоты с 56 г (1% 2 моль) этилового гидролизного спирта и прибавл ют 11 г (0,1 моль) безводного хлорида кальци . Колбу соедин ют с нисход 11р1м холодильником через высокий дефлег-30 матор и при нагревании на вод ной бане отгон ют этиловьй эфир трифторуксусной кислоты (температура кипени 61-62 с), который имеет слабокислую реакцию. Отмьшают содовым ра- 35 створом до нейтральной реакции, про- мьшают водой, сушат безводным сульфатом магни . Выход - 121 г (85%).

Пример 2.В круглодонной колбе емкостью 250 мл смешивают40

И14 г (1 моль) трифторуксусной кис- лоты с 60 г (1,3 моль) гидролизного этилового спирта и прибавл ют 11 г (0,1 моль) безводного хлорида кальци . Колбу подсоедин ют к нисход щему ко- 45 лодильнику через дефлегматор и при нагревании на вод ной бане отгон ют этилтрифторацетат, который после высушивани над безводным сульфатом магни имеет показатели, близкие к литературным данным. Масса 136 г. Выл д

ход 93%. п2 - 1,3104, температура кипени 61-621C.

Пример 3 (сравнительный, без хлористого кальци ). В круглодон-гг ной колбе емкостью 250 мл смешивают 114 г (1 моль) трифторуксусной кислоты с 60 г (1,3 моль) гидролизного этилового спирта. Колбу присоедин ют к обратному холодильнику через дефлегматор и при нагревании на вод ной бане отгон ют азеотропную смесь, состо щую из этилтрафторацетата, воды, непрореагировавщих этилового спирта и трифторуксусной кислоты (реакци среды кисла ).Состав смеси устанавливалс хроматографически. Дл вьщелени этилтрифторацетата из смеси промывают смесь содовым раствором до нейтральной реакции, а затем насьпцен- ным раствором хлорида кальци дл удалени спирта. Полученный этилтрифтор- ацетат сушат над безводным сульфатом магни . Выход 61, 3 г (87%). Показат- тель преломлени соответствует литературным данным.

Примеры 4и5. Синтез провод т аналогично примеру 3.

Соотношение реагентов, состав азео тропной смеси, способ выделени этилового эфира трифторуксусной кислоты из нее, выход целевого продукта приведены в таблице.

Предлагаемый способ позвол ет увеличить выход этилтрифторацетата до 95% (против 85% в известном), сократить длительность процесса до 2 ч (против 6 ч в известном), упростить процесс за счет сокращени числа операций (3 вместо 6), повысить экономичность процесса за счет снижени расходных коэффициентов на этиловом спирту, повысить технику безопасности за счет отказа от использовани кон центрированной H,,SO.

Ф о р м ула изобрете ни

Способ получени этилового эфира трифторуксусной кислоты путем взаимодействи трифторуксусной кислоты и этилового спирта при нагревании, отличающийс тем, что, с целью сокращени длительности, упрощени процесса, увеличени выхода, повьшени техники безопасности, процесс ведут в присутствии хлористого кальци при мол рном соотношении три- фторуксусна кислота: гидролизный э.тиловый спирт: хлористый кальций 1:(1,2-1,3):(О,1-0,2) с одновременной отгонкой образовавшегос этилтрифторацетата .

Прототип 1:3

11:1,2:0,1

21:1,3:0,1

31:1,3

Этилтрифторацетат, Обработка насыщенным этанол, вода раствором хлорида

кальци ,, сушка 121 85

Этилтрифторацетат, Обработка содовым

в ода, трифторуксус-раствором, сушка

на кислота сульфатом магни 121 85

Этилтрифторацетат, Сушка сульфатом

водамагни 136 95

Этилфторацетат три-Обработка насыщен- фторуксусна кис- ным раствором CaCl , лота, вода, этанол содовым раствором,

сушка сульфатом магни 8761

В качестве катализатора использовалась конц. ,

Claims

Ф о р м ула изобрете ни я

Способ получения этилового эфира' трифторуксусной кислоты путем взаимодействия трифторуксусной кислоты и этилового спирта при нагревании, отличающийся тем, что, с целью сокращения длительности, упрощения процесса, увеличения выхода, повышения техники безопасности, процесс ведут в присутствии хлористого кальция при молярном соотношении трифторуксусная кислота: гидролизный этиловый спирт: хлористый кальций 1:(1,2-1,3):(0,1-0,2) с одновременной отгонкой образовавшегося этилтрифторацетата . '

Пример ..... Соотношение реагентов трифторуксусная кислота : этанол : CaClj Состав азеотропной смеси Выделение этилтрифторацетат из реакционной смеси Выход г % Прото- тип* 1:3 Этилтрифторацетат, Обработка насыщенным этанол, вода раствором хлорида кальция,, сушка 121 85 1 1:1,2:0,1 Этилтрифторацетат, Обработка содовым

в'ода, трифторуксус-раствором, сушка

ная кислота сульфатом магния 121 85 2 1: 1,3:0,1 Этилтрифторацетат, вода Сушка сульфатом магния 136 95 3 1: 1,3 Этилфторацетат три· фторуксусная кислота, вода, этанол -Обработка насыщенным раствором СаС1 , содовым раствором, сушка сульфатом магния 87 61· 4 1: 1,3:0,2 Этиптрифторацетат, вода Сушка сульфатом магния 131 92 5 1: 1,3:0,3 Этилтрифторацетат, вода Сушка сульфатом магния 125 88

* В качестве катализатора использовалась конц. Н_г§0₄

Составитель Н.Капитанова Редактор М.Лазаренко Техред Л.Сердйкова Корректор Л.Пилипенко

Заказ 3448/25 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 •Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4