SU1176830A3 - Способ получени 3,5-дихлоранилина - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИХЛОР АНИЛИНА гидрированием три- или тетра хлоранилинов, содержащих атомы хлора в 3 к 5 положени х, в присутствии катализатора на основе паллади  в ер ( FR) де органического растворител , при повышенных температуре и давлении, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, последний провод т.в безводной среде в присутствии каталитического количества кислоты Льюиса, такой как хлорид. или бромид алюмини , иодид цинка, четыреххлористое или двуххлористое ОЛОВО , трихлорид железа, хлорид цинка, меди или никел . Приоритет по -Признакам: 1.08.80 - использование в качестве кислоты Льюиса бромида алюмини ; 26.09.80 - испольчоваиие остальных § кислот Льюиса, указанных в формуле иэо.бретени5Г.

Description

-ч

Од

00

со Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  3,5-дихлоранилина гидрированием по л гхлоранилинов, содержащих атомы хлора в мета- положении. Целью изобретени   вл етс  упро щение процесса. Изобретение иллюсггрируетс  след щими примерами. Пример 1, В автоклав емкос 70 см- с внутренним покрытием из т тала ввод т 1,16 г 2,3,4,5-гтетрахлоранилина , 0,4 г; катализатора, с то щего из паллади , осажденного на активном угле (удельна  поверхность сажи 1300 , весовое соде жание паллади  10%), 17,см безвод ного циклогексана, 3 см 5%-го рас вора бромида алюмини  (AlBr,) в бе водном циклогексане. Автоклав закрывают, продувают сн чала аргоном, затем водородом. Посл этого ввод т водород под давлением 10 бар, герметизируют автоклав и нагревают его до 160 С.и создают та кие услови , чтобы давление самопро извольно повьшалось до общего ( относительного давлени  21 бар. Хими ческа  реакци  в таких услови х про текает в течение 4 ч 30 мин. Затем автоклав охлаждают. Содержимое автоклава фильтруют с целью отделени  твердого катализатора из гексанового раствора. Последний Промывают воднь1м раствором гидрата, окиси натри  (WaOH таким образом, чтобы полностью нейтрализовать сол ную кислоту, вьщел емую в процессе реакции. После отгонки циклогексана получаетс  3,5-дихлоранилин с выходом 99,5%. Пример 2. Пример осуществл ют по примеру 1 со следующей загрузкой автоклава: 1,16 г 2,3,4,5 -тетрахлоранилина, 0,4 г катализатора , состо щего из паллади , осажденного в количестве 5 вес.-% на таком же активном угле, как и в примере 1, 0,095 г безводного дихлорида олова или 0,082 ч части на 1 ч тетрахлоранилина), 20 см циклогексана . Получают 3,5-дихлоранилин с выходом 96,5%, П р и м е р 3. Процесс осуществл ют П1. примеру 1 со следующей загрузко,, автоклава: 1 г, 2,3,4,5 -тетрахлоранилина, 0,3 г катализатора , ТОГО;же, что использовалс/ в предьщущем примере, 0,64 г безводного дихлорида олова. Последний раствор етс  в расплавленном лни ине при температуре реакции (1 ). Реакци  продолжаетс  в течение 3 ч 20 мин. В зтих услови х получают 3,5-дихлоранилин с выходом 100%.. П р и м е р 4. Процесс осуществл етс  по примеру 2 с той разницей, что вместо дихлорида олова используетс  0,32 г йодида цинка. Реакци  продолжаетс  в течение 10ч. В этих услови х получают 3,5-дихлоранилин с выходом 98,2%. Примеры 5-13. В автоклав емкостью 70 см с внутренним покрытием из тантала ввод т 1 г 2,3,4,5-тетрахлоранилина (ТТСА, 0,3 г катализатора, состо щего из 3% паллади  и 2% серебра, совместно осажденных на активный уголь с удельной поверхностью примерно 1300 , измен емое количество кислоты Льюиса j служащей в качестве катализатора . Реакци  протекает при 160 С под давлением 21 бар. Обработка реакционной среды после завершени  реакции осуществл етс , как в примере 1 . . Б таблице указаны продолжительность реакции и выход 3,5-дихлоранилина на каждую кислоту Льюиса (L) и дл  определенного мол рного отношени  кислоты Льюиса к тетрахлоранилину L/TTCA. Пример 14. Процесс осуществл ют по примеру 1, но вместо 2,3,4, 5-тетрахлоранилина используетс  равное количество 2,3,5,6-тетрахлоранилина . Реакци  продолжаетс  в течение 13 ч. : , В этих услови х получаетс  3,5-дихлоранилин с выходом 99,6%. Пример 15. Цроцесс осуществл ют как в примере 1, но вместо 2,3,4,5-тетрахлрранилина используетс  354,5-трихлоранилин (0,985 г), при этом кислота Льюиса вводитс  в виде 1 см циклогексанового раствора концентрацией 10% (вес/об) с использованием 0,05 г того же палладиевого катализатора. Реакци  протекает в течение J20 мин. В этих услови х получаетс  3,5-дихлоранилин с выходом 86%,

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИХЛОРАНИЛИНА гидрированием три- или тетрахлоранилинов, содержащих атомы хлора в 3 и 5 положениях, в присутствии катализатора на основе палладия в сре де органического растворителя., при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, , с целью упрощения процесса, последний проводят в безводной среде в присутствии каталитического количества кислоты Льюиса, такой как хлорид, или бромид алюминия, иодид цинка, четыреххлористое или двуххлористое олово, трихлорид железа, хлорид цинка, меди или никеля.

   Приоритет по .признакам:

   1.08.80 - использование в качестве кислоты Льюиса бромида алюминия;

   26.09.80 - испольчовацие остальных кислот Льюиса, указанных в формуле изобретения*. Г

   1 1176830 2