JPH064560B2 - ２−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸またはその塩の回収方法 - Google Patents
２−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸またはその塩の回収方法Info
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- JPH064560B2 JPH064560B2 JP61026246A JP2624686A JPH064560B2 JP H064560 B2 JPH064560 B2 JP H064560B2 JP 61026246 A JP61026246 A JP 61026246A JP 2624686 A JP2624686 A JP 2624686A JP H064560 B2 JPH064560 B2 JP H064560B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、医薬品、および医薬品その他の有機化学薬品
の中間体として使用される２−（ｐ−イソブチルフェニ
ル）プロピオン酸またはその塩（以下「ＩＰＡ」とい
う）の回収方法に関するものである。更に詳しくは、再
結晶液中にＩＰＡと共に残留するＩＰＡのハロゲン化
物（以下「ハロゲン化ＩＰＡ」という）を水素処理する
ことにより精製し、純度の高いＩＰＡを回収製造する方
法に関するものである。
の中間体として使用される２−（ｐ−イソブチルフェニ
ル）プロピオン酸またはその塩（以下「ＩＰＡ」とい
う）の回収方法に関するものである。更に詳しくは、再
結晶液中にＩＰＡと共に残留するＩＰＡのハロゲン化
物（以下「ハロゲン化ＩＰＡ」という）を水素処理する
ことにより精製し、純度の高いＩＰＡを回収製造する方
法に関するものである。
［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］ 従来から、２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン
酸に関しては、イソブチルベンゼンを塩化アルミニウム
の触媒存在下で塩化アセチルによりアセチル化したイソ
ブチルアセトフェノンを出発原料とする方法があり、例
えば、 (1)水酸化アルカリ金属塩の存在下で、α−クロロ酢酸
と反応させてエポキシ化合物とするダルツェン(Darzen)
反応を組み合わせたものとして、特開昭47-39051号、特
開昭49-95398号、特開昭49-108040号、特開昭51-23235
号、特開昭51-65730号、特開昭52-71437号、特開昭52-8
5140号、特開昭53-63345号、特開昭57-31639号および (2)第４級アンモニウム塩などの相間移動触媒の存在下
で、クロロホルムと反応させてメチル化する反応を組み
合わせたものとしては、イギリス特許971,700号、特開
昭51-105028号、特開昭52-14742号、特開昭52-139037
号、特開昭52-111534号、特開昭53-90237号、特開昭53-
34744号、特開昭56-16437号などの方法が提案されてい
る。
酸に関しては、イソブチルベンゼンを塩化アルミニウム
の触媒存在下で塩化アセチルによりアセチル化したイソ
ブチルアセトフェノンを出発原料とする方法があり、例
えば、 (1)水酸化アルカリ金属塩の存在下で、α−クロロ酢酸
と反応させてエポキシ化合物とするダルツェン(Darzen)
反応を組み合わせたものとして、特開昭47-39051号、特
開昭49-95398号、特開昭49-108040号、特開昭51-23235
号、特開昭51-65730号、特開昭52-71437号、特開昭52-8
5140号、特開昭53-63345号、特開昭57-31639号および (2)第４級アンモニウム塩などの相間移動触媒の存在下
で、クロロホルムと反応させてメチル化する反応を組み
合わせたものとしては、イギリス特許971,700号、特開
昭51-105028号、特開昭52-14742号、特開昭52-139037
号、特開昭52-111534号、特開昭53-90237号、特開昭53-
34744号、特開昭56-16437号などの方法が提案されてい
る。
また、イソブチルベンゼンから直接出発する方法として
は、 (1)塩化アルミニウム触媒でハロゲン化アシル化合物と
反応させる方法を組み合わせたものとして、イギリス特
許971,700号、特開昭51-41338号、特開昭51-100041号、
特開昭52-105146号、特開昭52-108949号、特開昭53-501
35号、特開昭53-18532号、特開昭54-39042号、 (2)塩酸の存在化でホルマリンと反応させるクロロメチ
ル化、または直接のハロゲン化によりハロゲン化イソブ
チルベンゼンとしてグリニャール反応を組み合わせたも
のとして、特開昭47-39050号、特開昭50-40541号、特開
昭51-16637号、特開昭51-100042号、特開昭52-65243
号、特開昭51-101949号、特開昭52-131553号、特開昭54
-39042号、特開昭56-97246号、特開昭58-35145号および (3)塩化アルミニウムなどの塩化金属触媒でハロゲン化
合物を反応させるアルキル化反応を組み合わせた方法に
は、特開昭49-133351号、特開昭51-36432号、特開昭51-
54525号、特開昭51-54531号、特開昭51-56498号、特開
昭52-131551号、特開昭53-12837号、特開昭54-19932
号、特開昭58-8045号などの方法が開示されている。
は、 (1)塩化アルミニウム触媒でハロゲン化アシル化合物と
反応させる方法を組み合わせたものとして、イギリス特
許971,700号、特開昭51-41338号、特開昭51-100041号、
特開昭52-105146号、特開昭52-108949号、特開昭53-501
35号、特開昭53-18532号、特開昭54-39042号、 (2)塩酸の存在化でホルマリンと反応させるクロロメチ
ル化、または直接のハロゲン化によりハロゲン化イソブ
チルベンゼンとしてグリニャール反応を組み合わせたも
のとして、特開昭47-39050号、特開昭50-40541号、特開
昭51-16637号、特開昭51-100042号、特開昭52-65243
号、特開昭51-101949号、特開昭52-131553号、特開昭54
-39042号、特開昭56-97246号、特開昭58-35145号および (3)塩化アルミニウムなどの塩化金属触媒でハロゲン化
合物を反応させるアルキル化反応を組み合わせた方法に
は、特開昭49-133351号、特開昭51-36432号、特開昭51-
54525号、特開昭51-54531号、特開昭51-56498号、特開
昭52-131551号、特開昭53-12837号、特開昭54-19932
号、特開昭58-8045号などの方法が開示されている。
しかしながら、これら各種の反応を組み合わせた従来の
方法は、その合成過程で副反応を起こし易いハロゲン化
合物を原料として使用するか、あるいは、塩化アルミニ
ウムなどのハロゲン化合物を触媒として使用している。
これらのように、反応の最中に脱ハロゲンをし易く、遊
離ハロゲン分子を放出する傾向のある反応試薬を使用す
る製造方法では、目的合成物がハロゲン化されたと考え
られるハロゲン化ＩＰＡがＩＰＡに混入することを避け
得ない。高い純度と高い安全性とが要求される分野に使
用されるＩＰＡにとって、微量と言えどもハロゲン化Ｉ
ＰＡが混入することは好ましくない。通常は、不純物を
除く精製操作として再結晶が行われる。然しながら、再
結晶による精製では、沈澱した結晶から別された液
に目的が残留することはよく知られている。また、ハロ
ゲン化ＩＰＡのように、目的物に混入することが特に好
ましくない成分の場合には、比較的多量のＩＰＡを液
へ残留させざるを得ず、結晶ＩＰＡの回収率の低下は避
けられない。
方法は、その合成過程で副反応を起こし易いハロゲン化
合物を原料として使用するか、あるいは、塩化アルミニ
ウムなどのハロゲン化合物を触媒として使用している。
これらのように、反応の最中に脱ハロゲンをし易く、遊
離ハロゲン分子を放出する傾向のある反応試薬を使用す
る製造方法では、目的合成物がハロゲン化されたと考え
られるハロゲン化ＩＰＡがＩＰＡに混入することを避け
得ない。高い純度と高い安全性とが要求される分野に使
用されるＩＰＡにとって、微量と言えどもハロゲン化Ｉ
ＰＡが混入することは好ましくない。通常は、不純物を
除く精製操作として再結晶が行われる。然しながら、再
結晶による精製では、沈澱した結晶から別された液
に目的が残留することはよく知られている。また、ハロ
ゲン化ＩＰＡのように、目的物に混入することが特に好
ましくない成分の場合には、比較的多量のＩＰＡを液
へ残留させざるを得ず、結晶ＩＰＡの回収率の低下は避
けられない。
本発明者らは、遷移金属触媒の存在下に、水素処理を行
なうことにより、ＩＰＡ中に含まれるハロゲン化ＩＰＡ
が容易に脱ハロゲンされることを発見し、本発明を完成
したものである。本発明の目的は、高純度のＩＰＡを効
率良く回収する方法を提供することにある。
なうことにより、ＩＰＡ中に含まれるハロゲン化ＩＰＡ
が容易に脱ハロゲンされることを発見し、本発明を完成
したものである。本発明の目的は、高純度のＩＰＡを効
率良く回収する方法を提供することにある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明の目的は、再結晶操作の液から更に高純度の２
−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸またはその
塩を効率的に回収する方法を提供するものである。
−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸またはその
塩を効率的に回収する方法を提供するものである。
すなわち、２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン
酸またはその塩を、再結晶操作によって精製する工程に
おいて、過によって分離された液中に含まれる前記
２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸またはそ
の塩およびそれらのハロゲン化物を、液相状態で、周期
律表第VIII族の遷移金属触媒により水素と接触されるこ
とによって、該ハロゲン化物を脱ハロゲン化することを
特徴とする、２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオ
ン酸またはその塩の回収方法を提供するものである。
酸またはその塩を、再結晶操作によって精製する工程に
おいて、過によって分離された液中に含まれる前記
２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸またはそ
の塩およびそれらのハロゲン化物を、液相状態で、周期
律表第VIII族の遷移金属触媒により水素と接触されるこ
とによって、該ハロゲン化物を脱ハロゲン化することを
特徴とする、２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオ
ン酸またはその塩の回収方法を提供するものである。
以下に本発明の回収方法を具体的に説明する。
本発明の方法は、従来から知られている公知の方法によ
って合成されたハロゲン化ＩＰＡを含むＩＰＡであれば
いずれのＩＰＡにも使用できる。また、再結晶の方法
も、従来から公知の溶媒である、例えば、メタノール、
エタノールなどのアルコール類や、ヘキサン、ヘプタン
などの低級パラフィン類などの有機溶媒を単独または混
合して用いても、アルコール類などのように水溶性溶媒
の場合には、ＩＰＡに対する溶解性を調整する目的で水
と混合して用いてもよい。
って合成されたハロゲン化ＩＰＡを含むＩＰＡであれば
いずれのＩＰＡにも使用できる。また、再結晶の方法
も、従来から公知の溶媒である、例えば、メタノール、
エタノールなどのアルコール類や、ヘキサン、ヘプタン
などの低級パラフィン類などの有機溶媒を単独または混
合して用いても、アルコール類などのように水溶性溶媒
の場合には、ＩＰＡに対する溶解性を調整する目的で水
と混合して用いてもよい。
本発明の方法では、脱ハロゲン化、すなわち水素処理を
液相で行なう。液を用いる場合は、そのまま、または
適当な有機溶媒あるいは水を加えることができる。液
から回収されたハロゲン化ＩＰＡを含むＩＰＡの結晶を
原料とする場合には、その結晶を適当な有機溶媒または
水に溶解して液相とする。
液相で行なう。液を用いる場合は、そのまま、または
適当な有機溶媒あるいは水を加えることができる。液
から回収されたハロゲン化ＩＰＡを含むＩＰＡの結晶を
原料とする場合には、その結晶を適当な有機溶媒または
水に溶解して液相とする。
有機溶媒としては、水素処理反応を阻害せず、かつハロ
ゲン化ＩＰＡを含むＩＰＡを溶解するものであれば、上
記再結晶操作で使用する溶媒およびその他適宜の溶媒を
使用することができる。水素処理後に反応系から溶媒を
容易に除くためには低沸点であることが望ましい。有機
溶媒の例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンのごと
きパラフィン類、シクロヘキサンなどのシクロパラフィ
ン類、メタノール、エタノール、エチレングリコールな
どのアルコール類、アセトン、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類が代表的なものである。これ
らの有機溶媒および水は２種類以上の混合物として用い
ることができる。
ゲン化ＩＰＡを含むＩＰＡを溶解するものであれば、上
記再結晶操作で使用する溶媒およびその他適宜の溶媒を
使用することができる。水素処理後に反応系から溶媒を
容易に除くためには低沸点であることが望ましい。有機
溶媒の例としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンのごと
きパラフィン類、シクロヘキサンなどのシクロパラフィ
ン類、メタノール、エタノール、エチレングリコールな
どのアルコール類、アセトン、ジオキサン、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類が代表的なものである。これ
らの有機溶媒および水は２種類以上の混合物として用い
ることができる。
ハロゲン化ＩＰＡを含むＩＰＡが塩である場合には、溶
解させるための水が必要となる。この場合、水と共に他
の有機溶媒が存在していてもよい。
解させるための水が必要となる。この場合、水と共に他
の有機溶媒が存在していてもよい。
本発明の方法の水素処理に用いる触媒は、周期律表第VI
II族の遷移金属であるが、Pt、Rh、Pdが効率良く好まし
い触媒である。これらの触媒はいわゆる水素化活性が有
れば、金属状態でもよく、また、活性炭、アルミナ、シ
リカ、シリカアルミナなどの担体に担持された状態でも
よい。また、塩化物、酢酸塩などのように水素処理の条
件下で還元され活性な金属となるような遷移金属の化合
物でもよい。
II族の遷移金属であるが、Pt、Rh、Pdが効率良く好まし
い触媒である。これらの触媒はいわゆる水素化活性が有
れば、金属状態でもよく、また、活性炭、アルミナ、シ
リカ、シリカアルミナなどの担体に担持された状態でも
よい。また、塩化物、酢酸塩などのように水素処理の条
件下で還元され活性な金属となるような遷移金属の化合
物でもよい。
本発明の方法の反応温度は、２０℃〜１７０℃が好まし
い。２０℃より低い温度では脱ハロゲン化効率が悪く、
処理時間が長くなり実用的ではない。また、１７０℃よ
り高い温度では、生成したＩＰＡの芳香族環の核水素化
が著しくなり好ましくない。水素処理の圧力は本発明に
とって本質的な要素にはならない。すなわち常圧以上で
あれば任意の圧力でよく、反応系が液相を保つ圧力以上
であれば反応温度によって適宜選択できる。実用上から
は８０kg/cm2までの圧力範囲が好ましい。
い。２０℃より低い温度では脱ハロゲン化効率が悪く、
処理時間が長くなり実用的ではない。また、１７０℃よ
り高い温度では、生成したＩＰＡの芳香族環の核水素化
が著しくなり好ましくない。水素処理の圧力は本発明に
とって本質的な要素にはならない。すなわち常圧以上で
あれば任意の圧力でよく、反応系が液相を保つ圧力以上
であれば反応温度によって適宜選択できる。実用上から
は８０kg/cm2までの圧力範囲が好ましい。
本発明の方法では塩基性条件で水素処理を行なうことが
好ましい。すなわち、脱ハロゲン化により生成するハロ
ゲンを塩基性物質で速やかに中和し不活性なハロゲン酸
塩とすることによって、該生成ハロゲンが脱ハロゲン化
生成物およびＩＰＡに再結合することを防ぐことができ
るからである。この場合、中和を速やかに進行させるた
めには、塩基性物質を水溶液の形で存在させるべく、液
相の水の存在が望ましい。
好ましい。すなわち、脱ハロゲン化により生成するハロ
ゲンを塩基性物質で速やかに中和し不活性なハロゲン酸
塩とすることによって、該生成ハロゲンが脱ハロゲン化
生成物およびＩＰＡに再結合することを防ぐことができ
るからである。この場合、中和を速やかに進行させるた
めには、塩基性物質を水溶液の形で存在させるべく、液
相の水の存在が望ましい。
このためには、反応系に過剰の塩基性物質を添加して塩
基性にすることが必要である。これらの塩基性物質とし
ては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチ
ルアミンなどのアミン類、ナトリウムメトキシド、カリ
ウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエト
キシドなどのようなアルカリ金属低級アルコラート類、
酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどの低級カルボン酸ア
ルカリ金属塩、および水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなど
のアルカリ金属炭酸塩など無機アルカリ金属物質が挙げ
られる。実用上は低級カルボン酸塩および無機アルカリ
物質が取り扱いの点で好ましい。塩基性物質の添加量
は、ＩＰＡが遊離の酸である場合には、その酸および脱
ハロゲン化により生成したハロゲンを中和した塩基性と
なるような過剰量、また、ＩＰＡが塩の場合には、単に
脱ハロゲン化により生成したハロゲンを中和して塩基性
とする量でよい。
基性にすることが必要である。これらの塩基性物質とし
ては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチ
ルアミンなどのアミン類、ナトリウムメトキシド、カリ
ウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエト
キシドなどのようなアルカリ金属低級アルコラート類、
酢酸ナトリウム、酢酸カリウムなどの低級カルボン酸ア
ルカリ金属塩、および水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどのアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなど
のアルカリ金属炭酸塩など無機アルカリ金属物質が挙げ
られる。実用上は低級カルボン酸塩および無機アルカリ
物質が取り扱いの点で好ましい。塩基性物質の添加量
は、ＩＰＡが遊離の酸である場合には、その酸および脱
ハロゲン化により生成したハロゲンを中和した塩基性と
なるような過剰量、また、ＩＰＡが塩の場合には、単に
脱ハロゲン化により生成したハロゲンを中和して塩基性
とする量でよい。
水は液相で存在すればよく、たとえば、メタノール、エ
タノール、エチレングリコール等のアルコール類や、ア
セトン、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの水溶性
有機溶媒が溶解共存していてもよい。
タノール、エチレングリコール等のアルコール類や、ア
セトン、ジオキサン、テトラヒドロフランなどの水溶性
有機溶媒が溶解共存していてもよい。
水の量は、上記塩基性物質およびＩＰＡを溶解し得る量
であれば足りる。
であれば足りる。
［発明の作用］ 以上に述べたごとく、本発明の方法によれば、通常の再
結晶操作による精製法では廃棄せざるを得ないＩＰＡ含
有液から、実質的にハロゲン化ＩＰＡを含まない高純
度のＩＰＡが回収される。このために、特別に精製する
必要のある医薬などのような分野に使用される場合で
も、たとえ１回毎の再結晶の効率が低くても、最終的に
は効率良く結晶の回収を行なうことができる。更に本発
明の方法では、ハロゲン化ＩＰＡは水素処理によって目
的物であるＩＰＡに変化する。従って、本来は不純物で
あれべき成分が、目的物として回収できるという副次的
利益をもたらす。
結晶操作による精製法では廃棄せざるを得ないＩＰＡ含
有液から、実質的にハロゲン化ＩＰＡを含まない高純
度のＩＰＡが回収される。このために、特別に精製する
必要のある医薬などのような分野に使用される場合で
も、たとえ１回毎の再結晶の効率が低くても、最終的に
は効率良く結晶の回収を行なうことができる。更に本発
明の方法では、ハロゲン化ＩＰＡは水素処理によって目
的物であるＩＰＡに変化する。従って、本来は不純物で
あれべき成分が、目的物として回収できるという副次的
利益をもたらす。
［実施例］ 以下に実施例により本発明を説明する。
実施例１ 公知の方法により、ハロゲン化ＩＰＡ（塩素として３７
ppm）を含むＩＰＡを合成して、再結晶溶媒としてｎ−
ヘキサンを用いて再結晶操作を行なった。
ppm）を含むＩＰＡを合成して、再結晶溶媒としてｎ−
ヘキサンを用いて再結晶操作を行なった。
再結晶は、合成で得られた１５ｇのＩＰＡをｎ−ヘキサ
ン４０ｇに加熱溶解させた後、冷却放置して結晶を析出
させ、冷時に過して精製された結晶を分離した。液
のｎ−ヘキサンを減圧下で除き、不純物が濃縮された淡
黄色の固体4.5ｇを回収した。この淡黄色の固体は、Ｎ
ＭＲ、ＩＲ等によりＩＰＡであることが確認されたが、
その塩素含有量を分析した結果、塩素含有量が９５ppm
であり、塩素化合物の大部分が液側に移行濃縮される
ことが確認された。
ン４０ｇに加熱溶解させた後、冷却放置して結晶を析出
させ、冷時に過して精製された結晶を分離した。液
のｎ−ヘキサンを減圧下で除き、不純物が濃縮された淡
黄色の固体4.5ｇを回収した。この淡黄色の固体は、Ｎ
ＭＲ、ＩＲ等によりＩＰＡであることが確認されたが、
その塩素含有量を分析した結果、塩素含有量が９５ppm
であり、塩素化合物の大部分が液側に移行濃縮される
ことが確認された。
このようにして得られた淡黄色の固体４ｇを２％水酸化
ナトリウム水溶液４５ｇに溶解して、活性炭に担持した
Pd触媒（担持量２wt％）0.2ｇと共に、かきまぜ機付
き、容量２００mlの耐圧容器に入れた。水素で１０kg/c
m2までの加圧して温度５０℃で５時間かきまぜて反応さ
せた。反応後、Pd触媒を過して除き、液に１５％塩
酸７ｇを加えて酸性にした。このとき溶液が白く濁り、
２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸が析出す
る。これに対し１回２０ｇのｎ−ヘキサンを加えて析出
物の抽出を４回繰り返した。減圧でｎ−ヘキサンを除去
した後、3.7ｇの白色粉末の結晶を得た（回収率：９３
％）。
ナトリウム水溶液４５ｇに溶解して、活性炭に担持した
Pd触媒（担持量２wt％）0.2ｇと共に、かきまぜ機付
き、容量２００mlの耐圧容器に入れた。水素で１０kg/c
m2までの加圧して温度５０℃で５時間かきまぜて反応さ
せた。反応後、Pd触媒を過して除き、液に１５％塩
酸７ｇを加えて酸性にした。このとき溶液が白く濁り、
２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸が析出す
る。これに対し１回２０ｇのｎ−ヘキサンを加えて析出
物の抽出を４回繰り返した。減圧でｎ−ヘキサンを除去
した後、3.7ｇの白色粉末の結晶を得た（回収率：９３
％）。
これによって得られた結晶について塩素分析を行なった
ところ、塩素含有量は４ppmであり、非常に純粋な状態
まで精製されていることが確かめられた。また、回収率
も高く、液中の不純物を含むＩＰＡをほぼ全量、純粋
な形で回収できることを確認した。
ところ、塩素含有量は４ppmであり、非常に純粋な状態
まで精製されていることが確かめられた。また、回収率
も高く、液中の不純物を含むＩＰＡをほぼ全量、純粋
な形で回収できることを確認した。
実施例２ 公知の方法により、塩素として２１５ppmを含むＩＰＡ
を合成して、再結晶溶媒として水／メタノールの混合溶
媒（水／メタノールの容積比：２２／７８）を用いて再
結晶操作を行なった。
を合成して、再結晶溶媒として水／メタノールの混合溶
媒（水／メタノールの容積比：２２／７８）を用いて再
結晶操作を行なった。
再結晶は、合成で得られたＩＰＡ２５ｇを混合溶媒１５
０ｇに加熱溶解させた後、冷却放置して結晶を析出さ
せ、冷時に過して精製された結晶を分離した。液の
混合溶媒を減圧下で除き、不純物が濃縮された淡黄色の
固体10.5ｇを回収した。その塩基含有量を分析した結果
４５０ppmであり、塩素化合物の大部分が液に移行濃
縮されることが確認された。
０ｇに加熱溶解させた後、冷却放置して結晶を析出さ
せ、冷時に過して精製された結晶を分離した。液の
混合溶媒を減圧下で除き、不純物が濃縮された淡黄色の
固体10.5ｇを回収した。その塩基含有量を分析した結果
４５０ppmであり、塩素化合物の大部分が液に移行濃
縮されることが確認された。
このようにして得られた淡黄色の固体を、次の条件以外
は実施例１に準じて水素と反応させた。アルミナを塩化
白金酸の水溶液に浸し、加熱し水を除いた後、水素気流
中４５０℃で３時間処理した担持量５wt％のアルミナ担
持白金触媒0.2ｇを用いて、水素圧１５kg/cm2、温度８
０℃で３時間水素と反応させた。反応終了後実施例１と
同様にして塩素含有量８ppmの白色結晶を得た（回収率
９４％）。
は実施例１に準じて水素と反応させた。アルミナを塩化
白金酸の水溶液に浸し、加熱し水を除いた後、水素気流
中４５０℃で３時間処理した担持量５wt％のアルミナ担
持白金触媒0.2ｇを用いて、水素圧１５kg/cm2、温度８
０℃で３時間水素と反応させた。反応終了後実施例１と
同様にして塩素含有量８ppmの白色結晶を得た（回収率
９４％）。
実施例３ 塩化ロジウム水溶液を石綿にしみ込ませた後、ホルマリ
ンと水酸化ナトリウムとの混合水溶液に浸し還元処理し
たロジウム含有石綿触媒を用い、実施例２と同様にして
塩素含有量１２ppmの白色結晶を得た（回収率９４
％）。
ンと水酸化ナトリウムとの混合水溶液に浸し還元処理し
たロジウム含有石綿触媒を用い、実施例２と同様にして
塩素含有量１２ppmの白色結晶を得た（回収率９４
％）。
比較例 実施例２で得られた淡黄色の固体について、実施例１の
再結晶操作に準じて再結晶を再度行なった。その結果、
以下に示すように、単に再結晶を繰り返すだけでは純粋
なＩＰＡを効率良く回収することが出来ないことが確認
された。
再結晶操作に準じて再結晶を再度行なった。その結果、
以下に示すように、単に再結晶を繰り返すだけでは純粋
なＩＰＡを効率良く回収することが出来ないことが確認
された。
再、再結晶ＩＰＡ中の塩素含有量 回収率（％） 塩素含有率（ppm） ７６ ３４０ ５４ １７０ ３４ ９７ 実施例４ 実施例２で得られた塩素含有量が４５０ppmの淡黄色固
体ＩＰＡ2.5gをｎ−ヘキサン３０mlに溶解し、活性炭に
担持したPd触媒（担持量５wt%）0.2ｇと共に、容量２０
０mlのかきまぜ機付き耐圧容器に入れた。水素圧１０kg
/cm2、温度６０℃で９時間反応させた。反応終了後、Pd
触媒を過して除き、ｎ−ヘキサンを減圧で除去して、
回収率９７％で、塩素含量５２ppmの精製ＩＰＡを得
た。
体ＩＰＡ2.5gをｎ−ヘキサン３０mlに溶解し、活性炭に
担持したPd触媒（担持量５wt%）0.2ｇと共に、容量２０
０mlのかきまぜ機付き耐圧容器に入れた。水素圧１０kg
/cm2、温度６０℃で９時間反応させた。反応終了後、Pd
触媒を過して除き、ｎ−ヘキサンを減圧で除去して、
回収率９７％で、塩素含量５２ppmの精製ＩＰＡを得
た。
［発明の効果］ 以上に詳しく説明したように、本発明で提案した回収方
法を利用すれば、従来の精製方法では完全に回収できな
い部分に残留する２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロ
ピオン酸またはその塩を高純度で効率よく回収すること
ができる。
法を利用すれば、従来の精製方法では完全に回収できな
い部分に残留する２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロ
ピオン酸またはその塩を高純度で効率よく回収すること
ができる。
Claims (5)
- 【請求項１】２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオ
ン酸またはその塩を再結晶操作によって精製する工程に
おいて、過によって分離された液中に含まれる前記
２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸またはそ
の塩およびそれらのハロゲン化物を、液相状態で、周期
律表第VIII族の遷移金属触媒により水素と接触させるこ
とによって、該ハロゲン化物を脱ハロゲン化することを
特徴とする２−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン
酸またはその塩の回収方法。 - 【請求項２】前記周期律表第VIII族の遷移金属触媒が、
パラジウム、ロジウムおよび白金からなる群から選ばれ
た少なくとも１つである特許請求の範囲第１項記載の２
−（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸またはその
塩の回収方法。 - 【請求項３】前記脱ハロゲン化を、塩基性の条件下で行
なう特許請求の範囲第１項記載の２−（ｐ−イソブチル
フェニル）プロピオン酸またはその塩の回収方法。 - 【請求項４】前記脱ハロゲン化を、液相の水を存在下で
行なう特許請求の範囲第１項または第３項記載の２−
（ｐ−イソブチルフェニル）プロピオン酸またはその塩
の回収方法。 - 【請求項５】前記脱ハロゲン化を、反応温度２０℃〜１
７０℃で行なう特許請求の範囲第１項記載の２−（ｐ−
イソブチルフェニル）プロピオン酸またはその塩の回収
方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61026246A JPH064560B2 (ja) | 1986-02-08 | 1986-02-08 | ２−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸またはその塩の回収方法 |
| CA000529070A CA1286316C (en) | 1986-02-08 | 1987-02-05 | Method for refining 2-(aryl substituted)-propionic acid or its salt |
| EP87101631A EP0240665B1 (en) | 1986-02-08 | 1987-02-06 | Process for refining 2-(aryl substituted) propionic acid or its salts |
| US07/011,734 US4709089A (en) | 1986-02-08 | 1987-02-06 | Method for refining 2-(aryl substituted) propionic acid or its salt |
| DE8787101631T DE3770310D1 (de) | 1986-02-08 | 1987-02-06 | Verfahren zum reinigen von 2-arylsubstituierter propionsaeure oder ihrer salze. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61026246A JPH064560B2 (ja) | 1986-02-08 | 1986-02-08 | ２−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸またはその塩の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62185041A JPS62185041A (ja) | 1987-08-13 |
| JPH064560B2 true JPH064560B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=12187932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61026246A Expired - Lifetime JPH064560B2 (ja) | 1986-02-08 | 1986-02-08 | ２−（ｐ−イソブチルフエニル）プロピオン酸またはその塩の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH064560B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5151551A (en) * | 1990-09-06 | 1992-09-29 | Hoechst Celanese Corporation | Method for purification of ibuprofen comprising mixtures |
| JP2013253062A (ja) * | 2012-06-08 | 2013-12-19 | Jfe Chemical Corp | 芳香族化合物中のハロゲン量低減方法 |
| JP2015010036A (ja) * | 2013-06-26 | 2015-01-19 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | 芳香族ハロゲン化物の分解方法 |
-
1986
- 1986-02-08 JP JP61026246A patent/JPH064560B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62185041A (ja) | 1987-08-13 |
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