JPH04360879A - 芳香族トリアゾール類の精製方法 - Google Patents
芳香族トリアゾール類の精製方法Info
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- JPH04360879A JPH04360879A JP13746891A JP13746891A JPH04360879A JP H04360879 A JPH04360879 A JP H04360879A JP 13746891 A JP13746891 A JP 13746891A JP 13746891 A JP13746891 A JP 13746891A JP H04360879 A JPH04360879 A JP H04360879A
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、色相の改善された純粋
な芳香族トリアゾール類を得るための精製方法に関する
。芳香族トリアゾール類及びその混合物は、金属表面の
腐食防止剤および写真乳化剤として、又各種の有機化合
物の中間体として工業的に有用な化合物である。
な芳香族トリアゾール類を得るための精製方法に関する
。芳香族トリアゾール類及びその混合物は、金属表面の
腐食防止剤および写真乳化剤として、又各種の有機化合
物の中間体として工業的に有用な化合物である。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】芳香族
トリアゾール類を精製する方法はこれまでにもいくつか
提案されている。例えば、特開平1−102701号で
は、アルカリ性物質存在下に蒸留する方法が開示されて
いる。しかし、芳香族トリアゾール類の代表的な化合物
であるベンゾトリアゾールを蒸留精製するに際し、蒸留
中に爆発したとの報告がケミカル&エンジニアリングニ
ュース(1956年5月14日)に記載されており、蒸
留による精製は必ずしも安全といえない。
トリアゾール類を精製する方法はこれまでにもいくつか
提案されている。例えば、特開平1−102701号で
は、アルカリ性物質存在下に蒸留する方法が開示されて
いる。しかし、芳香族トリアゾール類の代表的な化合物
であるベンゾトリアゾールを蒸留精製するに際し、蒸留
中に爆発したとの報告がケミカル&エンジニアリングニ
ュース(1956年5月14日)に記載されており、蒸
留による精製は必ずしも安全といえない。
【0003】また、米国特許3,732,239号には
、反応液からメチルベンゾトリアゾールをクロロホルム
にて抽出し、このクロロホルム溶液を洗浄し、溶剤留去
後得られる粗メチルベンゾトリアゾールをベンゼンから
再結晶する方法が示されている。しかし、この方法は操
作が煩雑である上に、抽出溶剤、再結晶溶剤の回収等、
工業的に不利な点が多い。
、反応液からメチルベンゾトリアゾールをクロロホルム
にて抽出し、このクロロホルム溶液を洗浄し、溶剤留去
後得られる粗メチルベンゾトリアゾールをベンゼンから
再結晶する方法が示されている。しかし、この方法は操
作が煩雑である上に、抽出溶剤、再結晶溶剤の回収等、
工業的に不利な点が多い。
【0004】さらに、特公昭58−35191号には、
反応で生成するメチルベンゾトリアゾールを単離せずに
アルカリ性にして溶解し、次いで無機酸によりpHを4
.5〜6として沈殿させる方法が開示されている。しか
し、この方法ではアルカリ性状態で、活性炭、ケイソウ
土、亜ニチオン酸ナトリウム等を加えて処理するという
煩雑な操作を付加しているにもかかわらず、得られるメ
チルベンゾトリアゾールは淡黄色粉末であり、脱色効果
が十分であるとは言い難い。
反応で生成するメチルベンゾトリアゾールを単離せずに
アルカリ性にして溶解し、次いで無機酸によりpHを4
.5〜6として沈殿させる方法が開示されている。しか
し、この方法ではアルカリ性状態で、活性炭、ケイソウ
土、亜ニチオン酸ナトリウム等を加えて処理するという
煩雑な操作を付加しているにもかかわらず、得られるメ
チルベンゾトリアゾールは淡黄色粉末であり、脱色効果
が十分であるとは言い難い。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これら従
来技術の欠点を克服すべく、簡単な操作で高い脱色効果
のある精製法を探索した結果、芳香族トリアゾール類が
両性化合物であることに着眼し、酸性、アルカリ性の両
方の条件下による処理を組み合わせることにより、アル
カリ水溶液の活性炭処理のみでは完全に除去できなかっ
た着色成分が除去でき、芳香族トリアゾール類の大幅な
色相改善が可能となることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
来技術の欠点を克服すべく、簡単な操作で高い脱色効果
のある精製法を探索した結果、芳香族トリアゾール類が
両性化合物であることに着眼し、酸性、アルカリ性の両
方の条件下による処理を組み合わせることにより、アル
カリ水溶液の活性炭処理のみでは完全に除去できなかっ
た着色成分が除去でき、芳香族トリアゾール類の大幅な
色相改善が可能となることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
【0006】即ち、本発明は粗芳香族トリアゾール類を
アルカリ性の水溶液にして溶解し、活性炭処理後、得ら
れる濾液に無機酸を加え酸性状態とし、再度活性炭処理
後、濾液を中和して晶出させることを特徴とする芳香族
トリアゾール類の精製方法、及び粗芳香族トリアゾール
類を無機酸水溶液にして溶解し、活性炭処理後、得られ
る濾液にアルカリ性物質を加えアルカリ性状態とし、再
度活性炭処理後、濾液を中和して晶出させることを特徴
とする芳香族トリアゾール類の精製方法である。
アルカリ性の水溶液にして溶解し、活性炭処理後、得ら
れる濾液に無機酸を加え酸性状態とし、再度活性炭処理
後、濾液を中和して晶出させることを特徴とする芳香族
トリアゾール類の精製方法、及び粗芳香族トリアゾール
類を無機酸水溶液にして溶解し、活性炭処理後、得られ
る濾液にアルカリ性物質を加えアルカリ性状態とし、再
度活性炭処理後、濾液を中和して晶出させることを特徴
とする芳香族トリアゾール類の精製方法である。
【0007】本発明の精製方法は、従来公知の各種の製
造方法で得られた粗芳香族トリアゾール類に適用するこ
とが出来るが、公知の製造方法としては例えば次のよう
なものがある。 1)オルソフェニレンジアミンと亜硝酸ナトリウムを反
応させる方法〔Org.Synth. , 20巻
, 16〜18頁(1940年)〕。 2)ヒドロキシベンゾトリアゾール類を触媒の存在下、
水素還元する方法(西独特許 2003828号)。 3)ヒドロキシベンゾトリアゾール類とα−ハロゲン化
マロン酸エチルエステル等をアルカリの存在下反応させ
る方法(特開昭52−83467号)。 4)ヒドロキシベンゾトリアゾール類を封管中、ヨウ化
水素で還元する方法〔Liebig Ann .
, 311 333頁(1900年)〕。 5)ヒドロキシベンゾトリアゾール類を特定の金属で酸
性条件下、還元する方法(特願昭54−16468号)
。 6)トルエンオルソジアミンと亜硝酸アルキルエステル
との有機溶剤混合液中に触媒量の酸を滴下し反応を行う
方法(特開昭53−147072号)。
造方法で得られた粗芳香族トリアゾール類に適用するこ
とが出来るが、公知の製造方法としては例えば次のよう
なものがある。 1)オルソフェニレンジアミンと亜硝酸ナトリウムを反
応させる方法〔Org.Synth. , 20巻
, 16〜18頁(1940年)〕。 2)ヒドロキシベンゾトリアゾール類を触媒の存在下、
水素還元する方法(西独特許 2003828号)。 3)ヒドロキシベンゾトリアゾール類とα−ハロゲン化
マロン酸エチルエステル等をアルカリの存在下反応させ
る方法(特開昭52−83467号)。 4)ヒドロキシベンゾトリアゾール類を封管中、ヨウ化
水素で還元する方法〔Liebig Ann .
, 311 333頁(1900年)〕。 5)ヒドロキシベンゾトリアゾール類を特定の金属で酸
性条件下、還元する方法(特願昭54−16468号)
。 6)トルエンオルソジアミンと亜硝酸アルキルエステル
との有機溶剤混合液中に触媒量の酸を滴下し反応を行う
方法(特開昭53−147072号)。
【0008】これら芳香族トリアゾール類としては、公
知の芳香族トリアゾール類ならばいずれも適用可能であ
るが具体的には、ベンゾトリアゾール、4−メチルベン
ゾトリアゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、4−
クロルベンゾトリアゾール、5−クロルベンゾトリアゾ
ール、5−ニトロベンゾトリアゾール、4−メチルスル
ホニルベンゾトリアゾール、5−アセチルベンゾトリア
ゾール、4−カルボキシメチルベンゾトリアゾール、5
−カルボキシベンゾトリアゾール、4−メトキシベンゾ
トリアゾール、5−チオメチルベンゾトリアゾール類等
を挙げることができる。
知の芳香族トリアゾール類ならばいずれも適用可能であ
るが具体的には、ベンゾトリアゾール、4−メチルベン
ゾトリアゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、4−
クロルベンゾトリアゾール、5−クロルベンゾトリアゾ
ール、5−ニトロベンゾトリアゾール、4−メチルスル
ホニルベンゾトリアゾール、5−アセチルベンゾトリア
ゾール、4−カルボキシメチルベンゾトリアゾール、5
−カルボキシベンゾトリアゾール、4−メトキシベンゾ
トリアゾール、5−チオメチルベンゾトリアゾール類等
を挙げることができる。
【0009】本発明方法における精製操作は、粗芳香族
トリアゾール類をアルカリ性水溶液に溶解して活性炭処
理した後、得られる濾液に無機酸を添加することによっ
て酸性状態とし再度活性炭処理して濾液をアルカリ性物
質により中和晶出するか、先に無機酸の溶液に溶解し、
活性炭処理し、濾過した芳香族トリアゾールの酸性水溶
液をアルカリ性物質によりアルカリ性状態とし、再度活
性炭処理して、濾液を無機酸により中和晶出するかの2
通りの方法がある。
トリアゾール類をアルカリ性水溶液に溶解して活性炭処
理した後、得られる濾液に無機酸を添加することによっ
て酸性状態とし再度活性炭処理して濾液をアルカリ性物
質により中和晶出するか、先に無機酸の溶液に溶解し、
活性炭処理し、濾過した芳香族トリアゾールの酸性水溶
液をアルカリ性物質によりアルカリ性状態とし、再度活
性炭処理して、濾液を無機酸により中和晶出するかの2
通りの方法がある。
【0010】アルカリ状態にする際のアルカリ性水溶液
及びアルカリ性物質に用いられる物質としては、アルカ
リ金属水酸化物あるいはアルカリ土類金属水酸化物を挙
げることができるが、より好適にはアルカリ金属水酸化
物である。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシ
ウムが挙げられるが、経済的に安価な水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムが好ましい。
及びアルカリ性物質に用いられる物質としては、アルカ
リ金属水酸化物あるいはアルカリ土類金属水酸化物を挙
げることができるが、より好適にはアルカリ金属水酸化
物である。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシ
ウムが挙げられるが、経済的に安価な水酸化ナトリウム
、水酸化カリウムが好ましい。
【0011】先にアルカリ状態にする場合は、アルカリ
性物質はアルカリ水溶液として添加し、このアルカリ水
溶液の濃度は、30〜75重量%好ましくは30〜50
重量%水溶液がよい。
性物質はアルカリ水溶液として添加し、このアルカリ水
溶液の濃度は、30〜75重量%好ましくは30〜50
重量%水溶液がよい。
【0012】酸性状態での処理を行った後でのアルカリ
処理ではアルカリ性物質添加の際は固体をそのまま加え
ても差し支えないが、水溶液として添加する場合は30
〜75重量%水溶液好ましくは30〜50重量%水溶液
を使用する。
処理ではアルカリ性物質添加の際は固体をそのまま加え
ても差し支えないが、水溶液として添加する場合は30
〜75重量%水溶液好ましくは30〜50重量%水溶液
を使用する。
【0013】アルカリ処理に用いるこれらのアルカリ性
物質の添加量は芳香族トリアゾール類に対して0.8モ
ル比以上であれば特に限定されないが、コスト的見地か
ら1.0〜2.5モル比がより好ましい。
物質の添加量は芳香族トリアゾール類に対して0.8モ
ル比以上であれば特に限定されないが、コスト的見地か
ら1.0〜2.5モル比がより好ましい。
【0014】本発明方法において無機酸に用いられる物
質としては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等を挙げることが
できるが、経済的見地より、中でも塩酸が好ましい。
質としては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等を挙げることが
できるが、経済的見地より、中でも塩酸が好ましい。
【0015】先に酸性状態とする場合は無機酸は無機酸
水溶液として添加しその濃度は10〜36重量%好まし
くは20〜36重量%がよい。
水溶液として添加しその濃度は10〜36重量%好まし
くは20〜36重量%がよい。
【0016】アルカリ状態での処理を行った後での無機
酸の添加の際は塩酸、硝酸等が使用される。
酸の添加の際は塩酸、硝酸等が使用される。
【0017】酸処理に用いる無機酸の添加量は芳香族ベ
ンゾトリアゾールに対して1〜3モルが好ましい。
ンゾトリアゾールに対して1〜3モルが好ましい。
【0018】反応後、水層を分液した粗芳香族トリアゾ
ール類にアルカリ性溶液または無機酸水溶液を加え粗芳
香族トリアゾール類を溶解する。
ール類にアルカリ性溶液または無機酸水溶液を加え粗芳
香族トリアゾール類を溶解する。
【0019】アルカリ性水溶液または無機酸水溶液によ
って溶解した溶液を活性炭処理する。
って溶解した溶液を活性炭処理する。
【0020】本発明方法において活性炭処理における活
性炭は任意のものが使用可能である。
性炭は任意のものが使用可能である。
【0021】活性炭の使用量は活性炭を添加することに
より処理を行う場合は粗芳香族トリアゾールに対して1
〜20重量%、より好適には5〜10重量%である。
より処理を行う場合は粗芳香族トリアゾールに対して1
〜20重量%、より好適には5〜10重量%である。
【0022】またカラム充填した活性炭で処理を行うこ
とも可能である。
とも可能である。
【0023】活性炭処理する際の処理時間は30分以上
であればよいが、好ましくは1〜3時間である。
であればよいが、好ましくは1〜3時間である。
【0024】アルカリ処理の際、活性炭処理は加熱処理
することによりさらに効果的に色相が改善できる。これ
は、着色物質に起因すると考えられるジアゾ化合物を活
性炭に吸着されやすい形に分解しているものと推定され
る。
することによりさらに効果的に色相が改善できる。これ
は、着色物質に起因すると考えられるジアゾ化合物を活
性炭に吸着されやすい形に分解しているものと推定され
る。
【0025】加熱処理する場合の温度は80〜100℃
、好ましくは95〜100℃である。
、好ましくは95〜100℃である。
【0026】1回目の各処理により得られたアルカリ性
溶液及び酸性溶液は、一度中和後さらに上記モルの範囲
内まで加えられた後、次処理が行われる。処理後の反応
液は必要があれば冷却し、濾過操作を行う。
溶液及び酸性溶液は、一度中和後さらに上記モルの範囲
内まで加えられた後、次処理が行われる。処理後の反応
液は必要があれば冷却し、濾過操作を行う。
【0027】本発明方法における精製操作は、酸性、ア
ルカリ性の両方の条件下による活性炭処理を組み合わせ
ることに特徴があり、その順序は問われない。従って、
次処理にあたる酸性条件下による処理後のアルカリ処理
及びアルカリ性条件下による処理後の酸処理は、夫々上
述した処理方法と同様の方法で行われる。
ルカリ性の両方の条件下による活性炭処理を組み合わせ
ることに特徴があり、その順序は問われない。従って、
次処理にあたる酸性条件下による処理後のアルカリ処理
及びアルカリ性条件下による処理後の酸処理は、夫々上
述した処理方法と同様の方法で行われる。
【0028】上記各処理終了後、酸性濾液はアルカリ性
物質を用いて、又アルカリ性濾液は無機酸を用いてpH
4.5〜6の範囲内まで中和し、冷却して晶出を行う。
物質を用いて、又アルカリ性濾液は無機酸を用いてpH
4.5〜6の範囲内まで中和し、冷却して晶出を行う。
【0029】中和に用いられるアルカリ性物質としては
、アルカリ金属水酸化物あるいはアルカリ土類金属水酸
化物を挙げることができるが、より好適にはアルカリ金
属水酸化物である。具体的には水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸
化セシウムが挙げられるが、経済的に安価な水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムがより好ましい。
、アルカリ金属水酸化物あるいはアルカリ土類金属水酸
化物を挙げることができるが、より好適にはアルカリ金
属水酸化物である。具体的には水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸
化セシウムが挙げられるが、経済的に安価な水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムがより好ましい。
【0030】添加方法は、固体をそのまま加えても差支
えないが、移液の簡便性及び容積効率等を考えると30
〜50重量%水溶液が好ましい。
えないが、移液の簡便性及び容積効率等を考えると30
〜50重量%水溶液が好ましい。
【0031】また、中和に用いられる無機酸としては、
塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等を挙げることができるが、
経済的見地より、中でも塩酸が好ましい。
塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等を挙げることができるが、
経済的見地より、中でも塩酸が好ましい。
【0032】本発明方法はアルカリ処理及び酸処理の順
序は限定する必要はなく、いずれの順序を用いても効果
的に色相を改善することができるが、アルカリ処理後の
活性炭処理において加熱操作を加えることによってより
一層効果的に色相を改善することができる。
序は限定する必要はなく、いずれの順序を用いても効果
的に色相を改善することができるが、アルカリ処理後の
活性炭処理において加熱操作を加えることによってより
一層効果的に色相を改善することができる。
【0033】晶出温度は融点以上に保ち、得られる晶出
物はオイル分として溶融状態のまま、中和水と分離され
、蒸留水で数回湯洗を行い、水層を分離し、冷却するこ
とにより固体の精芳香族トリアゾールを得る。また分液
せず、そのまま溶融状態で造粒工程へと供することも可
能である。
物はオイル分として溶融状態のまま、中和水と分離され
、蒸留水で数回湯洗を行い、水層を分離し、冷却するこ
とにより固体の精芳香族トリアゾールを得る。また分液
せず、そのまま溶融状態で造粒工程へと供することも可
能である。
【0034】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例により説明す
るが、本発明はこれらの実施例のみに制約されるもので
はない。尚、以下の実施例、比較例の着色評価はガード
ナー色度を使用した。
るが、本発明はこれらの実施例のみに制約されるもので
はない。尚、以下の実施例、比較例の着色評価はガード
ナー色度を使用した。
【0035】実施例1
温度計、攪拌器、滴下漏斗、冷却管をつけた500ml
の4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミン(2,3−
オルソトルエンジアミン50重量%及び3,4−オルソ
トルエンジアミン50重量%から成る混合物)81.6
g(0.668モル)、酢酸42.5g(0.708モ
ル)及び水80gを添加し50℃で溶解したものに、亜
硝酸ナトリウム48.3g(0.700モル)を水10
0gに溶解し、その水溶液を攪拌下1時間で滴下した。 滴下終了後、70℃に昇温し1.5時間反応した。
の4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミン(2,3−
オルソトルエンジアミン50重量%及び3,4−オルソ
トルエンジアミン50重量%から成る混合物)81.6
g(0.668モル)、酢酸42.5g(0.708モ
ル)及び水80gを添加し50℃で溶解したものに、亜
硝酸ナトリウム48.3g(0.700モル)を水10
0gに溶解し、その水溶液を攪拌下1時間で滴下した。 滴下終了後、70℃に昇温し1.5時間反応した。
【0036】50℃まで冷却して粗メチルベンゾトリア
ゾールのオイル層と水層を分離し、オイル層に水500
g、水酸化ナトリウム26.7g(1.0モル)及び活
性炭8.9gを加え、90℃まで加温した後、1時間攪
拌し濾過した。
ゾールのオイル層と水層を分離し、オイル層に水500
g、水酸化ナトリウム26.7g(1.0モル)及び活
性炭8.9gを加え、90℃まで加温した後、1時間攪
拌し濾過した。
【0037】濾液を36%塩酸水溶液にてpH6〜6.
5とした後、さらに36%塩酸水溶液100g(1.5
モル)を加えて酸性水溶液とした後、活性炭8.9gを
加えて40℃で1時間攪拌し濾過した。濾液は30%水
酸化ナトリウム水溶液でpH6〜6.5まで中和を行い
、析出させ少量の水で洗浄、濾取、乾燥しメチルベンゾ
トリアゾール75.6g(0.568モル)を得た。
5とした後、さらに36%塩酸水溶液100g(1.5
モル)を加えて酸性水溶液とした後、活性炭8.9gを
加えて40℃で1時間攪拌し濾過した。濾液は30%水
酸化ナトリウム水溶液でpH6〜6.5まで中和を行い
、析出させ少量の水で洗浄、濾取、乾燥しメチルベンゾ
トリアゾール75.6g(0.568モル)を得た。
【0038】得られたメチルベンゾトリアゾールの収率
は85%、ガードナー色度は9であった。
は85%、ガードナー色度は9であった。
【0039】比較例1
温度計、攪拌器、滴下漏斗、冷却管をつけた500ml
の4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミン(2,3−
オルソトルエンジアミン50重量%及び3,4−オルソ
トルエンジアミン50重量%から成る混合物)81.6
g(0.668モル)、酢酸42.5g(0.708モ
ル)及び水80gを添加し50℃で溶解したものに、亜
硝酸ナトリウム48.3g(0.700モル)を水10
0gに溶解し、その水溶液を攪拌下1時間で滴下した。 滴下終了後、70℃に昇温し1.5時間反応した。
の4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミン(2,3−
オルソトルエンジアミン50重量%及び3,4−オルソ
トルエンジアミン50重量%から成る混合物)81.6
g(0.668モル)、酢酸42.5g(0.708モ
ル)及び水80gを添加し50℃で溶解したものに、亜
硝酸ナトリウム48.3g(0.700モル)を水10
0gに溶解し、その水溶液を攪拌下1時間で滴下した。 滴下終了後、70℃に昇温し1.5時間反応した。
【0040】50℃まで冷却して粗メチルベンゾトリア
ゾールのオイル層と水層を分離し、オイル層に水500
g、水酸化ナトリウム26.7g(1.0モル)及び活
性炭8.9gを加え、1時間攪拌し濾過した。
ゾールのオイル層と水層を分離し、オイル層に水500
g、水酸化ナトリウム26.7g(1.0モル)及び活
性炭8.9gを加え、1時間攪拌し濾過した。
【0041】濾液を36%塩酸水溶液にてpH6〜6.
5として析出させ少量の水で洗浄、濾取、乾燥しメチル
ベンゾトリアゾール80.9g(0.608モル)を得
た。
5として析出させ少量の水で洗浄、濾取、乾燥しメチル
ベンゾトリアゾール80.9g(0.608モル)を得
た。
【0042】得られたメチルベンゾトリアゾールの収率
は91%、ガードナー色度は14であった。
は91%、ガードナー色度は14であった。
【0043】実施例2〜7
実施例1に於いて、芳香族トリアゾール類、アルカリ性
物質の種類及び使用量、活性炭の種類及び使用量、加熱
温度・時間、無機酸の種類及び使用量、酸処理温度・時
間を変えて精製を行った。結果を表1に示す。
物質の種類及び使用量、活性炭の種類及び使用量、加熱
温度・時間、無機酸の種類及び使用量、酸処理温度・時
間を変えて精製を行った。結果を表1に示す。
【0044】
【表1】
【0045】実施例8
温度計、攪拌器、窒素ガス導入管及び還流冷却器のつい
た1リットルの4ツ口フラスコに1−ヒドロキシベンゾ
トリアゾール10g(0.074モル)、鉄粉166g
(0.80モル)、水400gを加え、攪拌しながら1
00℃に加熱した。この反応液に濃塩酸150g(1.
480モル)を2時間かけて滴下し、その後同温度でさ
らに5時間反応させた。反応後、水酸化ナトリウムで中
和する(pH6〜6.5)。
た1リットルの4ツ口フラスコに1−ヒドロキシベンゾ
トリアゾール10g(0.074モル)、鉄粉166g
(0.80モル)、水400gを加え、攪拌しながら1
00℃に加熱した。この反応液に濃塩酸150g(1.
480モル)を2時間かけて滴下し、その後同温度でさ
らに5時間反応させた。反応後、水酸化ナトリウムで中
和する(pH6〜6.5)。
【0046】50℃まで冷却して粗メチルベンゾトリア
ゾールのオイル層と水層を分離し、オイル層に水60g
、水酸化ナトリウム6.0g(2.0モル)及び活性炭
1.0gを加え、95℃まで加温した後、1時間攪拌し
濾過し濾過した。
ゾールのオイル層と水層を分離し、オイル層に水60g
、水酸化ナトリウム6.0g(2.0モル)及び活性炭
1.0gを加え、95℃まで加温した後、1時間攪拌し
濾過し濾過した。
【0047】濾液を36%塩酸水溶液にてpH6〜6.
5とした後、更に36%塩酸水溶液16.7g(1.5
モル)を加えて酸性水溶液とした後、活性炭1.0gを
加えて50℃で1.5時間攪拌し濾過し濾過した。
5とした後、更に36%塩酸水溶液16.7g(1.5
モル)を加えて酸性水溶液とした後、活性炭1.0gを
加えて50℃で1.5時間攪拌し濾過し濾過した。
【0048】濾液は30%水酸化ナトリウム水溶液でp
H6〜6.5まで中和を行い、析出させ少量の水で洗浄
、濾取、乾燥しメチルベンゾトリアゾール7.3g(0
.061モル)を得た。
H6〜6.5まで中和を行い、析出させ少量の水で洗浄
、濾取、乾燥しメチルベンゾトリアゾール7.3g(0
.061モル)を得た。
【0049】得られたメチルベンゾトリアゾールの収率
は82.3%、ガードナー色度は10であった。
は82.3%、ガードナー色度は10であった。
【0050】比較例2
温度計、攪拌器、窒素ガス導入管及び還流冷却器のつい
た1リットルの4ツ口フラスコに1−ヒドロキシベンゾ
トリアゾール10g(0.074モル)、鉄粉166g
(0.80モル)、水400gを加え、攪拌しながら1
00℃に加熱した。この反応液に濃塩酸150g(1.
480モル)を2時間かけて滴下し、その後同温度でさ
らに5時間反応させた。反応後、水酸化ナトリウムで中
和する(pH6〜6.5)。
た1リットルの4ツ口フラスコに1−ヒドロキシベンゾ
トリアゾール10g(0.074モル)、鉄粉166g
(0.80モル)、水400gを加え、攪拌しながら1
00℃に加熱した。この反応液に濃塩酸150g(1.
480モル)を2時間かけて滴下し、その後同温度でさ
らに5時間反応させた。反応後、水酸化ナトリウムで中
和する(pH6〜6.5)。
【0051】50℃まで冷却して粗メチルベンゾトリア
ゾールのオイル層と水層を分離して、オイル層に水60
g、水酸化ナトリウム6.0g(2.0モル)及び活性
炭1.0gを加え、1時間攪拌し濾過し濾過した。
ゾールのオイル層と水層を分離して、オイル層に水60
g、水酸化ナトリウム6.0g(2.0モル)及び活性
炭1.0gを加え、1時間攪拌し濾過し濾過した。
【0052】濾液を36%塩酸水溶液にてpH6〜6.
5として析出させ、少量の水で洗浄、濾取、乾燥しメチ
ルベンゾトリアゾール7.6g(0.064モル)を得
た。
5として析出させ、少量の水で洗浄、濾取、乾燥しメチ
ルベンゾトリアゾール7.6g(0.064モル)を得
た。
【0053】得られたメチルベンゾトリアゾールの収率
は86.3%、ガードナー色度は15であった。
は86.3%、ガードナー色度は15であった。
【0054】実施例9〜11
実施例8に於いて、芳香族トリアゾール類、アルカリ性
物質の種類及び使用量、活性炭の種類及び使用量、加熱
温度・時間、無機酸の種類及び使用量、酸処理温度・時
間を変えて精製を行った。結果を表2に示す。
物質の種類及び使用量、活性炭の種類及び使用量、加熱
温度・時間、無機酸の種類及び使用量、酸処理温度・時
間を変えて精製を行った。結果を表2に示す。
【0055】
【表2】
【0056】実施例12
温度計、攪拌器、滴下漏斗及び冷却管のついた2リット
ルの4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミン(2,3
−オルソトルエンジアミン50重量%及び3,4−オル
ソトルエンジアミン50重量%から成る混合物)122
g(1.0モル)、2−エチルヘキサノール200gを
加え、攪拌しながら90〜95℃に加熱した。この反応
液に92.0%亜硝酸−2−エチルヘキシル172.8
g(1.01モル)を40分かけて滴下し、その後同温
度でさらに1時間反応させた。
ルの4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミン(2,3
−オルソトルエンジアミン50重量%及び3,4−オル
ソトルエンジアミン50重量%から成る混合物)122
g(1.0モル)、2−エチルヘキサノール200gを
加え、攪拌しながら90〜95℃に加熱した。この反応
液に92.0%亜硝酸−2−エチルヘキシル172.8
g(1.01モル)を40分かけて滴下し、その後同温
度でさらに1時間反応させた。
【0057】反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、得ら
れた残渣を50℃まで冷却して、水1.5リットル、水
酸化ナトリウム60g(1.5モル)及び活性炭13.
3gを加え、95℃まで加温した後、1時間攪拌し濾過
した。
れた残渣を50℃まで冷却して、水1.5リットル、水
酸化ナトリウム60g(1.5モル)及び活性炭13.
3gを加え、95℃まで加温した後、1時間攪拌し濾過
した。
【0058】濾液を36%塩酸水溶液にてpH6〜6.
5とした後、更に36%塩酸水溶液150g(1.5モ
ル)を加えて酸性水溶液とした後、活性炭13.3gを
加えて40℃で1時間攪拌し濾過した。
5とした後、更に36%塩酸水溶液150g(1.5モ
ル)を加えて酸性水溶液とした後、活性炭13.3gを
加えて40℃で1時間攪拌し濾過した。
【0059】濾液は30%水酸化ナトリウム水溶液でp
H6〜6.5まて中和を行い、析出させ、少量の水で洗
浄、濾取、乾燥し、メチルベンゾトリアゾール113.
8g(0.856モル)を得た。
H6〜6.5まて中和を行い、析出させ、少量の水で洗
浄、濾取、乾燥し、メチルベンゾトリアゾール113.
8g(0.856モル)を得た。
【0060】得られたメチルベンゾトリアゾールの収率
は85.6%、ガードナー色度は10であった。
は85.6%、ガードナー色度は10であった。
【0061】比較例3
温度計、攪拌器、滴下漏斗及び冷却管のついた2リット
ルの4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミン(2,3
−オルソトルエンジアミン50重量%及び3,4−オル
ソトルエンジアミン50重量%から成る混合物)122
g(1.0モル)、2−エチルヘキサノール200gを
加え、攪拌しながら90〜95℃に加熱した。この反応
液に92.0%亜硝酸−2−エチルヘキシル172.8
g(1.01モル)を40分かけて滴下し、その後同温
度でさらに1時間反応させた。
ルの4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミン(2,3
−オルソトルエンジアミン50重量%及び3,4−オル
ソトルエンジアミン50重量%から成る混合物)122
g(1.0モル)、2−エチルヘキサノール200gを
加え、攪拌しながら90〜95℃に加熱した。この反応
液に92.0%亜硝酸−2−エチルヘキシル172.8
g(1.01モル)を40分かけて滴下し、その後同温
度でさらに1時間反応させた。
【0062】反応終了後、減圧下で溶媒を留去し、得ら
れた残渣を50℃まで冷却して、水1.5リットル、水
酸化ナトリウム60g(1.5モル)及び活性炭13.
3gを加えて1時間攪拌し濾過した。
れた残渣を50℃まで冷却して、水1.5リットル、水
酸化ナトリウム60g(1.5モル)及び活性炭13.
3gを加えて1時間攪拌し濾過した。
【0063】濾液を36%塩酸水溶液にてpH6〜6.
5として析出させ、少量の水で洗浄、濾取、乾燥し、メ
チルベンゾトリアゾール116.8g(0.878モル
)を得た。
5として析出させ、少量の水で洗浄、濾取、乾燥し、メ
チルベンゾトリアゾール116.8g(0.878モル
)を得た。
【0064】得られたメチルベンゾトリアゾールの収率
は87.8%、ガードナー色度は12であった。
は87.8%、ガードナー色度は12であった。
【0065】実施例13〜15
実施例12に於いて、芳香族トリアゾール類、アルカリ
性物質の種類及び使用量、活性炭の種類及び使用量、加
熱温度・時間、無機酸の種類及び使用量、酸処理温度・
時間を変えて精製を行った。結果を表3に示す。
性物質の種類及び使用量、活性炭の種類及び使用量、加
熱温度・時間、無機酸の種類及び使用量、酸処理温度・
時間を変えて精製を行った。結果を表3に示す。
【0066】比較例4
実施例1に於いて、加熱処理せずにアルカリ処理及び酸
処理を行った。メチルベンゾトリアゾール75.9g(
0.570モル)を得た。
処理を行った。メチルベンゾトリアゾール75.9g(
0.570モル)を得た。
【0067】得られたメチルベンゾトリアゾールの収率
は85.3%、ガードナー色度は13であった。
は85.3%、ガードナー色度は13であった。
【0068】
【表3】
【0069】実施例16
温度計、撹拌器、滴下漏斗、冷却管をつけた500ml
の4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミン(2,3−
オルソトルエンジアミン50重量%及び3,4−オルソ
トルエンジアミン50重量%から成る混合物)81.6
g(0.668モル)、酢酸42.5g(0.708モ
ル)及び水80gを添加し50℃で溶解したものに、亜
硝酸ナトリウム48.3g(0.700モル)を水10
0gに溶解し、その水溶液を撹拌下1時間で滴下した。 滴下終了後、70℃に昇温し1.5時間反応した。
の4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミン(2,3−
オルソトルエンジアミン50重量%及び3,4−オルソ
トルエンジアミン50重量%から成る混合物)81.6
g(0.668モル)、酢酸42.5g(0.708モ
ル)及び水80gを添加し50℃で溶解したものに、亜
硝酸ナトリウム48.3g(0.700モル)を水10
0gに溶解し、その水溶液を撹拌下1時間で滴下した。 滴下終了後、70℃に昇温し1.5時間反応した。
【0070】50℃まで冷却して粗メチルベンゾトリア
ゾールのオイル層と水層を分離し、オイル層に36%塩
酸水溶液100g(1.0モル)を加えて酸性水溶液と
した後、活性炭8.9gを加え90℃まで加温した後、
1時間撹拌し濾過した。
ゾールのオイル層と水層を分離し、オイル層に36%塩
酸水溶液100g(1.0モル)を加えて酸性水溶液と
した後、活性炭8.9gを加え90℃まで加温した後、
1時間撹拌し濾過した。
【0071】濾液を、30%水酸化ナトリウム水溶液に
てPH6〜6.5とした後、さらに水500g、水酸化
ナトリウム26.7g(0.668モル)を加えてアル
カリ性水溶液とした後、活性炭8.9gを加えて40℃
で1時間撹拌し濾過した。濾液は、濃塩酸でPH6〜6
.5まで中和を行い析出させ少量の水で洗浄、濾取、乾
燥し、メチルベンゾトリアゾール75.2g(0.56
5モル)を得た。
てPH6〜6.5とした後、さらに水500g、水酸化
ナトリウム26.7g(0.668モル)を加えてアル
カリ性水溶液とした後、活性炭8.9gを加えて40℃
で1時間撹拌し濾過した。濾液は、濃塩酸でPH6〜6
.5まで中和を行い析出させ少量の水で洗浄、濾取、乾
燥し、メチルベンゾトリアゾール75.2g(0.56
5モル)を得た。
【0072】得られたメチルベンゾトリアゾールの収率
は84.6%、ガードナー色度は9〜10であった。
は84.6%、ガードナー色度は9〜10であった。
【0073】温度計、撹拌器、滴下漏斗、冷却管をつけ
た500mlの4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミ
ン(2,3−オルソトルエンジアミン50重量%から成
る混合物)81.6g(0.668モル)、酢酸42.
5g(0.708モル)及び水80gを添加し、50℃
で溶解したものに、亜硝酸ナトリウム48.3g(0.
700モル)を水100gに溶解し、その水溶液を撹拌
下1時間で滴下した。滴下終了後、70℃に昇温し1.
5時間反応した。
た500mlの4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミ
ン(2,3−オルソトルエンジアミン50重量%から成
る混合物)81.6g(0.668モル)、酢酸42.
5g(0.708モル)及び水80gを添加し、50℃
で溶解したものに、亜硝酸ナトリウム48.3g(0.
700モル)を水100gに溶解し、その水溶液を撹拌
下1時間で滴下した。滴下終了後、70℃に昇温し1.
5時間反応した。
【0074】50℃まで冷却して粗メチルベンゾトリア
ゾールのオイル層と水層を分離し、 オイル層に36
%塩酸水溶液100g(1.0モル)を加えて酸性水溶
液とした後、活性炭8.9gを加え室温で1時間撹拌し
濾過した。
ゾールのオイル層と水層を分離し、 オイル層に36
%塩酸水溶液100g(1.0モル)を加えて酸性水溶
液とした後、活性炭8.9gを加え室温で1時間撹拌し
濾過した。
【0075】濾液を30%水酸化ナトリウム水溶液にて
、PH6〜6.5とした後、さらに水500g、水酸化
ナトリウム26.7g(0.668モル)を加えてアル
カリ性水溶液とした後、活性炭8.9gを加えて、40
℃で1時間撹拌し濾過した。濾液は濃塩酸でPH6〜6
.5まで中和を行い、析出させ少量の水で洗浄、濾取、
乾燥しメチルベンゾトリアゾール75.8g(0.57
0モル)を得た。
、PH6〜6.5とした後、さらに水500g、水酸化
ナトリウム26.7g(0.668モル)を加えてアル
カリ性水溶液とした後、活性炭8.9gを加えて、40
℃で1時間撹拌し濾過した。濾液は濃塩酸でPH6〜6
.5まで中和を行い、析出させ少量の水で洗浄、濾取、
乾燥しメチルベンゾトリアゾール75.8g(0.57
0モル)を得た。
【0076】得られたメチルベンゾトリアゾールの収率
は、85.3%、ガードナー色度は13であった。
は、85.3%、ガードナー色度は13であった。
【0077】比較例5
温度計、撹拌器、滴下漏斗、冷却管をつけた500ml
の4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミン(2,3−
オルソトルエンジアミン50重量%及び3,4−オルソ
トルエンジアミン50重量%からなる混合物)81.6
g(0.668モル)、酢酸42.5g(0.708モ
ル)及び水80gを添加し50℃で溶解したものに、亜
硝酸ナトリウム48.3g(0.700モル)を水10
0gに溶解し、その水溶液を撹拌下1時間で滴下した。 滴下終了後、70℃に昇温し1.5時間反応した。
の4ツ口フラスコにオルソトルエンジアミン(2,3−
オルソトルエンジアミン50重量%及び3,4−オルソ
トルエンジアミン50重量%からなる混合物)81.6
g(0.668モル)、酢酸42.5g(0.708モ
ル)及び水80gを添加し50℃で溶解したものに、亜
硝酸ナトリウム48.3g(0.700モル)を水10
0gに溶解し、その水溶液を撹拌下1時間で滴下した。 滴下終了後、70℃に昇温し1.5時間反応した。
【0078】50℃まで冷却して粗メチルベンゾトリア
ゾールのオイル層と水層を分離し、オイル層に36%塩
酸水溶液100g(1.0モル)を加えて酸性水溶液と
した後、活性炭8.9gを加えて室温で1時間撹拌した
。
ゾールのオイル層と水層を分離し、オイル層に36%塩
酸水溶液100g(1.0モル)を加えて酸性水溶液と
した後、活性炭8.9gを加えて室温で1時間撹拌した
。
【0079】濾液を30%水酸化水溶液にてPH6〜6
.5まで中和を行い、析出させ少量の水で洗浄、濾取、
乾燥し、メチルベンゾトリアゾール76.3g(0.5
74モル)を得た。
.5まで中和を行い、析出させ少量の水で洗浄、濾取、
乾燥し、メチルベンゾトリアゾール76.3g(0.5
74モル)を得た。
【0080】得られたメチルベンゾトリアゾールの収率
は85.9%、ガードナーは16であった。
は85.9%、ガードナーは16であった。
【0081】本発明方法による粗芳香族トリアゾール類
の精製方法は、危険な蒸留や煩雑な操作を行うことなく
簡便な操作で高い脱色効果をもたらすことができる。
の精製方法は、危険な蒸留や煩雑な操作を行うことなく
簡便な操作で高い脱色効果をもたらすことができる。
【0082】また本発明方法による粗芳香族トリアゾー
ル類の精製方法は、アルカリ処理及び酸処理の2つの方
法を併用しているのであるが、これによりアルカリ処理
のみでは除去できなかった着色物質を除去することがで
き、色相が大幅に改善された精芳香族ベンゾトリアゾー
ル類を得ることができる。
ル類の精製方法は、アルカリ処理及び酸処理の2つの方
法を併用しているのであるが、これによりアルカリ処理
のみでは除去できなかった着色物質を除去することがで
き、色相が大幅に改善された精芳香族ベンゾトリアゾー
ル類を得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項1】 粗芳香族トリアゾール類をアルカリ性
の水溶液にして溶解し、活性炭処理後、得られる濾液に
無機酸を加え酸性状態とし、再度活性炭処理後、濾液を
中和して晶出させることを特徴とする芳香族トリアゾー
ル類の精製方法。 - 【請求項2】粗芳香族トリアゾール類を無機酸水溶液に
して溶解し、活性炭処理後、得られる濾液にアルカリ性
物質を加えアルカリ性状態とし、再度活性炭処理後、濾
液を中和して晶出させることを特徴とする芳香族トリア
ゾール類の精製方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13746891A JPH04360879A (ja) | 1991-06-10 | 1991-06-10 | 芳香族トリアゾール類の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13746891A JPH04360879A (ja) | 1991-06-10 | 1991-06-10 | 芳香族トリアゾール類の精製方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04360879A true JPH04360879A (ja) | 1992-12-14 |
Family
ID=15199315
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13746891A Pending JPH04360879A (ja) | 1991-06-10 | 1991-06-10 | 芳香族トリアゾール類の精製方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04360879A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1088455C (zh) * | 1999-03-27 | 2002-07-31 | 徐道如 | 甲基苯并三氮唑钠盐溶液的合成方法 |
FR2875804A1 (fr) * | 2004-09-27 | 2006-03-31 | Arkema Sa | Procede de preparation du 4-amino-1,2,4 triazole |
US20130001169A1 (en) * | 2010-07-07 | 2013-01-03 | Hernandez Mark T | Metal removal system and method |
US9518030B2 (en) | 2013-07-01 | 2016-12-13 | Randolph K Belter | Purification of aryltriazoles |
CN115626900A (zh) * | 2022-11-28 | 2023-01-20 | 南通波涛化工有限公司 | 一种5-甲基苯并三氮唑提质工艺 |
-
1991
- 1991-06-10 JP JP13746891A patent/JPH04360879A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1088455C (zh) * | 1999-03-27 | 2002-07-31 | 徐道如 | 甲基苯并三氮唑钠盐溶液的合成方法 |
FR2875804A1 (fr) * | 2004-09-27 | 2006-03-31 | Arkema Sa | Procede de preparation du 4-amino-1,2,4 triazole |
WO2006035127A1 (fr) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Arkema France | Procede de preparation du 4-amino-1 ,2,4 triazole |
US20130001169A1 (en) * | 2010-07-07 | 2013-01-03 | Hernandez Mark T | Metal removal system and method |
US10106437B2 (en) * | 2010-07-07 | 2018-10-23 | Tusaar Inc. | Metal removal system |
US9518030B2 (en) | 2013-07-01 | 2016-12-13 | Randolph K Belter | Purification of aryltriazoles |
CN115626900A (zh) * | 2022-11-28 | 2023-01-20 | 南通波涛化工有限公司 | 一种5-甲基苯并三氮唑提质工艺 |
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