HU187348B - Process for the selective production of meta-chloro-anilines - Google Patents

Process for the selective production of meta-chloro-anilines Download PDF

Info

Publication number
HU187348B
HU187348B HU812244A HU224481A HU187348B HU 187348 B HU187348 B HU 187348B HU 812244 A HU812244 A HU 812244A HU 224481 A HU224481 A HU 224481A HU 187348 B HU187348 B HU 187348B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
priority
reaction
process according
chlorine
carried out
Prior art date
Application number
HU812244A
Other languages
English (en)
Inventor
Georges Cordier
Pierre Foilloux
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR8017324A external-priority patent/FR2487823A1/fr
Priority claimed from FR8020979A external-priority patent/FR2491059A2/fr
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of HU187348B publication Critical patent/HU187348B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/45—Monoamines
    • C07C211/46—Aniline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány meta-helyzetben klóratommal, de legfeljebb diklór-szubsztituált anilin-származékok előállításának olyan eljárására vonatkozik, amely klórral nagyobb mértékben szubsztituált nitrogéntartalmú aromás vegyületeknek hidrogénnel való reagáltatásából áll. Ezek a szubsztituált m-klóranilinek különösen a növényvédőszerek hatóanyagai gyártásában hasznos közbenső termékek.
A meta-helyzetben szubsztituált klór-anilinek poliklór-anilineknek hidrogénnel, nyomás alatt savas közegben - különösen vizes savas közegben nemesfém-alapú katalizátor jelenlétében való reagáltatásával való előállítását a 2 298 531 számú francia szabadalmi leírás ismerteti. Ez az ismert eljárás azonban nagy nyomás és nagyon nagy mennyiségű sósav használatát igényli, ami komoly korróziós nehézségeket okoz.
Jelen találmányunk célkitűzése, hogy a metaszubsztituált klór-anilineket korróziós nehézségek nélkül poliklór-anilinek vagy poliklór-bénzolok 20 szelektív dehidroklórozásával állítjuk elő.
Részletesebben a találmány tárgya eljárás metahelyzetben klóratommal, de legfeljebb diklórszubsztituált anilin-származékok előállítására úgy, hogy az I általános képletű nitrogéntartalmú és 25 klórtartalmú benzolszármazékokat - ebben a képletben
Y j hidrogén-vagy oxigénatomot jelent;
X' és X j klóratomot jelentenek, de X' és X közül az egyik hidrogénatomot is jelent- 30 hét;
R', R és R' klóratomot jelentenek, de közülük legfeljebb kettő hidrogénatomot is jelenthet a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó 35 nemesfém jelenlétében hő és nyomás alkalmazásával folyadékfázisban katalitikusán hidrogénezzük és a műveletet legalább egy Lewis-sav katalitikus mennyiségét katalizátorként tartalmazó, lényegileg vízmentes közegben hajtjuk végre. 40
A „Lewis-sav” meghatározáson olyan vegyületeket értünk, amelyekben elektronhiányos központi atom fogja be az atomok, például halogénatomok elektronjait. Előnyös vegyületek például a bőr, alumínium, gallium, ón, foszfor, arzén, antimon, biz- 45 műt, titán, cirkon, molibdén, mangán, vas kobalt, nikkel, réz, cink és kadmium kloridjai, bromidjai, jodidjai, sőt fluoridjai is.
Különösen azt figyeltük meg, hogy katalizátorként alumínium-kloridot és -bromidot, ón(II)- és 50 ón(IV)-kloridot vas(III)-kloridot, cink-kloridot és -bromidot, réz(I)-kloridot és nikkel-kloridot használva jelentős eredményeket kaptunk és különösen előnyös az alumínium-klorid vagy bromid alkalmazása. 55
Az eljárásra vonatkozóan a „katalikus mennyiség” kifejezést olyan értelemben használjuk, hogy a Lewis-sav mólaránya a kiindulási anyagként használt nitrogéntartalmú és klórtartalmú benzolszármazék móljaira számítva 0,0001 és 1 „előnyösen θθ 0,01 és 0,5 között van.
A találmány szerinti eljárást folyadékfázisban hajtjuk végre (természetesen a nemesfém-alapú katalizátor kivételével). Ez a folyadékfázis szerves és lényegileg vízmentes. A folyadékfázis előnyösen ’348 . 2 , homogén, ezáltal lehetővé válik, hogy a közeg a kiindulási vegyületként használt nitrogéntartalmú és klórtartalmú benzolszármazék olvadék alakjában legyen (ha Y hidrogénatomot jelent) vagy en5 nek a vegyületnek a reakció körülményei között iners, lényegileg vízmentes szerves oldószerrel készült oldata legyen, és az oldószer előnyösen magas forráspontú alifás oldószer, például ciklohexán vagy dodekán vagy aromás oldószer, például klórbenzol vagy poliklór-benzol lehet. A poliklórbénzolok a reakció körülményei között nem hidroklórozódnak. De a folyadékfázís heterogén is lehet, és ekkor két fázisú folyékony közegből áll.
A művelet végrehajtására alkalmazott nyomást tág határok között válassthatjuk. A reakció csökkentett nyomáson, például oldószeres közegben visszafolyatás közben forralva is lejátszatható, bár ennek semmi előnye nincs. Az eljárást azonban előnyösen legalább légköri nyomáson hajtjuk végre. A légköri nyomáson való dolgozás lehetővé teszi, hogy a hidrogént állandó sebességgel adagolhassuk.
Ha a reakciót nyomás alkalmazásával hajtjuk végre, az általában 3 bar-nál nagyobb (relatív nyomás), és előnyösen 5 barnái nagyobb. A nyomásnak nincs korlátozó határa, de gazdaságosság okából a reakciót előnyösen 100 bar-nál kisebb, különösen előnyösen 20 bar-nál kisebb nyomáson hajtjuk végre.
A művelet hőmérséklete általában 90 és 300 °C között, előnyösen 110 és 200 °C között van. Abban az esetben, ha viszonylag illékony Lewis-savat .használunk, a magas hőmérséklet arra vezethet, hogy a gőzfázisban viszonylag nagy a vegyületek parciális nyomása, a hidrogénen kívül. (A „gőzfázis” kifejezésen nyilvánvalóan a folyékony reakcióközeg fölötti gőzfázist értjük.)
A találmány szerinti eljárásban használt katalizátorok alapját alkotó nemesfémek a periódusos rendszer VIII. csoportjának féméi, például ruténium, ródium, palládium, ozmium, irídium és platina lehetnek; ezek között is előnyös a palládium. Ez a fém fémes állapotban vagy vegyület alakjában lehet; általában előnyös a fémes állapotban való használat.
A katalizátor hordozón vagy enélkül használható. Hordozóként bármely ismert, hordozóként használt anyag alkalmazható, feltéve, hogy a közeggel és savakkal szemben ellenálló; különösen alkalmas hordozóanyagként megemlítjük az aktív szenet, aluminium-oxidot, szilicium-dioxidot és bárium-szulfátot; ezek között előnyös az aktív szén. A katalizátor és a hordozóanyag előnyösen finom eloszlású alakban van; 100 m2/g-nál nagyobb fajlagos felület általában megfelelő.
A használt katalizátor mennyisége annyi, hogy a katalizátor nemesfém súlyaránya az átalakítandó I általános képletű vegyülethez viszonyítva általában 0,01 és 10%, előnyösen 0,1 és 5% között legyen.
Ezenkívül a nemesfémet más, a hordozóra leválasztott fémmel együtt is lehet használni. Ez a második fém a periódusos rendszer Ib-Va. csoportjaiba tartozhat. Erre a célra különösen a bizmutot, ólmot, ónt, talliumot, higanyt és ezüstöt említjük
187 348 meg. Azt tapasztaltuk, hogy főleg ezüst használatával érhetők el igen jó eredmények.
A találmány szerinti eljárásban felhasználható I általános képletű vegyületek közül elsősorban a következőket említjük meg:
2.3- diklór-nitro-benzol és 2,3-diklór-anilin,
2.5- diklór-nitro-benzol és 2,5-diklór-anilin,
3.4- diklór-nitro-benzol és 3,4-diklór-anilin,
2.3.4- triklór-nitro-benzol és 2,3,4-triklór-anilin,
2.3.5- triklór-nitro-benzol és 2,3,5-triklór-anilin,
2.3.6- triklór-nitro-benzol és 2,3,6-triklór-anilin,
2.4.5- triklór-nitro-benzol és 2,4,5-triklór-anilin,
3.4.5- triklór-nitro-benzol és 2,4,5-triklór-anilin,
3.4.5- triklór-nitro-benzol és 3,4,5-triklór-anilin,
2.3.4.6- tetraklór-nitro-benzol és 2,3,4,6-tetraklór-anilin,
2.3.4.5- tetraklór-nitro-benzol és 2,3,4,5-tetraklór-anilin, pentaklór-nítro-benzol és pentaklór-anilin.
A találmány szerinti eljárással előállítható, meíahelyzetben klóratommal szubsztituált anilinek közül elsősorban a következőket említjük meg: mklór-anilin és 3,5-diklór-anilin.
A találmány szerinti eljárást folyamatosan vagy szakaszosan hajthatjuk végre. A reakció befejeződésekor a katalizátort - ha lehetséges - szűréssel vagy más megfelelő módon, például centrífugálással választhatjuk el; az előállított m-klór-anilint bármely ismert módszerrel, például oldószeres extrahálással és/vagy desztillációval elkülöníthetjük.
A találmány szerinti eljárás nagyon előnyös, mert lehetővé teszi, hogy a m-klór-anilineket mérsékelt hőmérsékleten, mérsékelt nyomással, lényeges korróziós ártalmak nélkül és a berendezések kímélésével kitűnő szelektivitással állítsuk elő.
A következő példákban részletesen - az oltalmi kör korlátozása nélkül ismertetjük a találmány szerinti eljárást.
1. példa
Tantállal bélelt 70 ml-es autoklávba 1,16 g
2,3,4,5-tetraklór-anilint, aktívszénre leválasztott palládiumból álló 0,4 g katalizátort (a gázkorom fajlagos felülete 1300 m2/g; a palládium súlyaránya 1,0%), 17 ml vízmentes ciklohexánt és alumíniumbromidnak 3 ml vízmentes ciklohexánnal készült 5 s/tf.%-os oldatát töltjük.
Az autoklávot lezárjuk, és előbb argonnal, majd hidrogénnel öblítjük. Ezután 10 bar nyomáson hidrogént vezetünk be és az autoklávot elkülönítve 160°C-on melegítjük és közben a belső nyomást összesen 21 bar relatív nyomásra hagyjuk emelkedni. Ilyen körülmények között 4 óra 30 percig reagáltatunk.
Az autoklávot ezután lehűtjük. Az autokláv tartalmát szűréssel elválasztjuk, hogy a szilárd katalizátort a hexános oldattól elkülönítsük. A szüredéket nátrium-hidroxid vizes oldatával mossuk, hogy a reakcióban keletkezett sósavat tökéletesen közömbösítsük,
A ciklohexán ledesztillálása után maradékként 99,5% kitermeléssel 3,5-diklór-anilint kapunk.
2. példa
Az eljárást az 1. példa szerint a következő anyagmennyiségekkel hajtjuk végre: 1,16 g 2,3,4,5-tetraklór-anilint, az 1. példában használt aktívszénre 5 s% leválasztott palládiumból álló katalizátor, 0,095 g (azaz 0,082 sr (2,3,4,5-tetraklór-anilin sr)) vízmentes ón(II)-klorid és 20 ml ciklohexán.
A 3,5-diklór-anilint 96,5% kitermeléssel kapjuk.
3. példa
Az eljárást az 1. példa szerint hajtjuk végre, de a következő anyagmennyiségeket alkalmazzuk: 1 g
2,3,4,5-tetraklór-anilin, a 2. példában használt 0,3 g katalizátor és 0,64 g vízmentes ón(II)-klorid. Az ón(II)-kloridot a reakcióhőmérsékleten (160 ’C) megolvadt anilinben oldjuk. A reakció időtartama 3 óra 20 perc.
Ilyen körülmények között a 3,5-diklór-anilint 100% kitermeléssel kapjuk.
4. példa
A reakciót a 2. példa szerint hajtjuk végre, de az ón(II)-kloridot 0,32 g cinkjodiddal helyettesítjük. A rekció időtartama 10 óra.
Ilyen körülmények között a 3,5-diklór-anilint 98,2% kitermeléssel kapjuk.
5-13. példák
Tantállal bélelt 70 ml-es autoklávba 1 g 2,3,4,5tetraklór-anilint (TTCA), 1300 m2/g fajlagos felületű aktivszénre leválasztott 3 s% palládiumot és 2 s% ezüstöt tartalmazó 0,3 g katalizátort és változó mennyiségű Lewis-sav katalizátort helyezünk.
A műveletet 160 °C-on, 21 bar nyomáson hajtjuk végre. A reakció befejeződése után a reakciókeveréket az 1. példa szerint dolgozzuk fel
Az alábbi táblázatban a reakció-időtartamokat és a 3,5-diklór-anilin kitermelését a megadott Lewis-sav/tetraklór-anílin mólarányok (LA/TTCA) alkalmazása esetén tüntetjük fel.
Példa Lewis-sav LA/TTCA Reakcióidő 3,5-diklór- -anilin kitermelés
5. ón(II) klorid 1,0 3 óra 100%
6. ón(IV)-klorid 1,0 13 óra 100%
7. aluminium- kloríd 0,6 3 óra 5 perc 96,5%
8. aluminium- klorid . 0,6 9 óra 20 perc 92,5%
9. alumínium- bromid 0,02 6 óra 15 perc 100%
10. vas(III)- klorid 1,0 13 óra 100%
11. cink-klorid 1,0 9 óra 20 perc 95,0%
12, réz(I)-k!orid 1,0 10 óra 40 perc 100%
13. nikkel-k lórid 1,0 15 óra 50 perc 100%
187 348
14. példa
A műveletet az 1. példa szerint hajtjuk végre, de
2.3.4.5- tetraklór-anilin helyett azonos mennyiségű
2.3.5.6- tetraklór-anilint használunk. A reakció időtartama 13 óra.
Ilyen körülmények között a 3,5-diklór-anilint 99,6% kitermeléssel kapjuk.
(1,12 x 10“2 mól) alumínium-bromid, aktívszénen 5% palládiumot tartalmazó 0,5 g katalizátor és 60 ml 1,2,4-triklór-benzol.
A reakciókeveréket keverés közben 160°C-on melegítjük, és 4 óra hosszat óránként 27 literes sebességgel hidrogénáramot vezetünk be.
A 17. példa eljárása szerint dolgozva, a 3,5-diklór-anilint 100%-os kitermeléssel kapjuk.
15. példa
A műveletet az 1. példa szerint hajtjuk végre, de
2,3,4,5-tetraklór-anilin helyett 0,985 g 3,4,5-triklór-anilint használunk, a Lewis-savat 1 ml 10 s/ tf.%-os ciklohexános oldatban alkalmazzuk, és az
1. példa szerinti 0,05 g palládium katalizátort adunk hozzá.
A reakciót 120 perc alatt hajtjuk végre.
Ilyen körülmények között a 3,5-diklór-anilint 86%-os kitermeléssel kapjuk.
16. példa g (0,05 mól) 3,4,5-triklór-anilint, 0,4 g (1,25 x 10-3 mól) cink-jodidot, aktívszénen 5% palládiumot tartalmazó 0,5 g katalizátort és 56,5 g (0,35 mól) 3,5-diklór-anilint percenként 1000 fordulatú központi keverővei, hűtővel, hőmérővel és gázbevezetővel ellátott 250 ml-es reaktorba helyezünk.
Ezután az 1. példa szerint hidrogént vezetünk be azzal a különbséggel, hogy most a teljes nyomás 20 bar, és 180 °C-on 2 óra hosszat melegítünk.
, Ilyen körülmények között a 3,4,5-triklór-anilin teljesen átalakul és a 3,5-diklór-anilint 100%-os kitermeléssel kapjuk.
77. példa
Percenként 1000 fordulatú központi keverővei, hűtővel, hőmérővel és gázbevezetővel, ellátott 100 ml-es gömblombikba 2g (0,01 mól)23,4,5-triklór-anilint, 0,6 g (2,25 x 10-3 tnói) alutníniumbromidot, aktívszénen 5% palládiumot tartalmazó 0,8 g katalizátort és 20 ml dodekánt viszünk be.
A hőmérsékletet 160°C-on tartva, óránkénti 6 literes sebességgel légköri nyomáson 30 percig hidrogént vezetünk be.
Ezután a reakcióelegyhez vizet, majd dietil-étert adunk. A katalizátort eltávolítjuk, majd a vizet elválasztjuk és az oldószert ledesztilláljuk.
Ilyen körülmények között a 3,5-diklór-anilint 99,5%-os kitermeléssel kapjuk. A 3,4,5-triklór-anilin átalakulása 100%-os.
18. példa
A reakciót a 17. példa szerint ugyanolyan felszerelésű 250 ml-es reaktorban játszatjuk le és a következő kiindulási anyagmennyiségeket alkalmazzuk; 19,7 g (0,1 mól) 3,4,5-triklór-anilin, 3,0 g

Claims (17)

1. Eljárás meta-helyzetben klóratommal, de legfeljebb diklór-szubsztituált anilin-származékok előállítására nitrogéntartalmú és klórtartalmú,
I általános képletű benzol-származékok - ebben a képletben
Y hidrogén- vagy oxigénatomot;
X' és X klóratomot jelent, de egyikük hidrogénatom is lehet;
R', R és R' klóratomot jelent, de közülük legfeljebb kettő hidrogénatom is lehet folyadékfázisban, 90-300 °C-on és legfeljebb 100 bar nyomás alatt, a periódusos rendszer VIII.. csoportjába tartozó nemesfém jelenlétében való katalitikus hidrogénezésével, azzaljellemezve, hogy a reagáltatást célszerűen vízmentes körülmények között legalább egy Lewis-sav katalitikus mennyisége jelenlétében hajtjuk végre, (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Lewis-savként bőr, alumínium, gallium, ón, foszfor, arzén, antimon, bizmut, titán, cirkónium, molibdén, mangán, vas, kobalt, nikkel, réz, cink, és/vagy kadmium halogenidjét használjuk. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást alumíniumklorid és -bromid, ón(II)- és ón(IV)-klorid, vas(III)-klorid, cinkklorid és -bromid, réz(I)-k lórid és nikkel-klorid valamelyikének katalitikus mennyisége jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a Lewis-savat a kiindulási nitrogén- és klórtartalmú benzol-származékra vonatkoztatva 0,0001—1 mólarányban alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a Lewis-savat a kiindulási nitrogén- és klórtartalmú benzol-származékra vonatkoztatva 0,01-0,5 mólarányban alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ,a reagáltatást a kiindulási anyag olvadékában végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
7. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást szerves oldószer jelenlétében végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 08.01.)
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás meta-diklór-anilin-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan benzol-származékot reagáltatunk, amelynek képletében X' és X klóratom. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
187 348
9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás 3,5-diklór-anilin előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan benzol-származékot reagáltatunk, amelynek képletében Y hidrogén- vagy oxigénatom, X' és X klóratom, R', R, R' hidrogénatom vagy klóratom, de legalább egyikük klóratom. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióközeg folyékony fázis, a nemesfém alapú katalizátor kivételé- 1 vei. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 3 bar nyomás alatt végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 09. 26.)
12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle- 1 mezve, hogy a reagáltatást légköri nyomáson végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 09. 26.)
13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 3 és 100 bar közötti nyomáson végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jelle5 mezve, hogy a reagáltatást 5 és 20 bar közötti nyomáson végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 110 és 200 °C között végezzük. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
0
16. Az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a katalizátorként palládiumot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1980. 08. 01.)
17. Az 1-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nehézfém súlyaránya
5 az I általános képletű vegyületre vonatkoztatva 0,01-10 s%, előnyösen 0,1-5 s%. (Elsőbbsége: 1980.08.01.)
1 oldal rajz
Kiadja az Országos Találmányi Hivatal A kiadásért felel: Himer Zoltán osztályvezető Szedte a Nyomdaipari Fényszedő Üzem (877679/09) 88-0780 — Dabasi Nyomda, Budapest — Dabas Felelős vezető: Bálint Csaba igazgató
-5187 348
HU812244A 1980-08-01 1981-07-31 Process for the selective production of meta-chloro-anilines HU187348B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8017324A FR2487823A1 (fr) 1980-08-01 1980-08-01 Procede de preparation selective d'anilines metachlorees
FR8020979A FR2491059A2 (fr) 1980-09-26 1980-09-26 Procede de preparation selective d'anilines metachlorees

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU187348B true HU187348B (en) 1985-12-28

Family

ID=26221937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU812244A HU187348B (en) 1980-08-01 1981-07-31 Process for the selective production of meta-chloro-anilines

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4418213A (hu)
EP (1) EP0045709B1 (hu)
KR (1) KR850000148B1 (hu)
BR (1) BR8104979A (hu)
CA (1) CA1211470A (hu)
DD (1) DD201673A5 (hu)
DE (1) DE3166482D1 (hu)
DK (1) DK342981A (hu)
ES (1) ES504473A0 (hu)
HU (1) HU187348B (hu)
IE (1) IE51457B1 (hu)
IL (1) IL63297A (hu)
SU (1) SU1176830A3 (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2532305A1 (fr) * 1982-08-24 1984-03-02 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation d'anilines metachlorees
USRE34745E (en) * 1986-10-30 1994-09-27 The Dow Chemical Company High purity process for the preparation of 4,6-diamino-1,3-benzenediol
US5001279A (en) * 1989-11-17 1991-03-19 The Dow Chemical Company Aqueous synthesis of 2-halo-4,6-dinitroresorcinol and 4,6-diaminoresorcinol
US5051030A (en) * 1990-06-05 1991-09-24 Roy F. Weston, Inc. Chemical detoxification process for treatment of soils contaminated with halogenated organic compounds
JPH0565250A (ja) * 1991-01-28 1993-03-19 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ３，５−ジフルオロアニリンの製造方法
US5089653A (en) * 1991-04-04 1992-02-18 Dow Elanco Process for the selective reduction of the 4-halogen in 2,4-dihaloanilines

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU517576A1 (ru) * 1971-05-24 1976-06-15 Предприятие П/Я А-7797 Способ получени смешанных галоидароматических углеводородов
DE2503187C3 (de) * 1975-01-27 1979-05-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung durch Chlor meta-substituierte Aniline
FR2449076A2 (fr) * 1979-02-15 1980-09-12 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation d'anilines metachlorees
FR2449075A1 (fr) * 1979-02-15 1980-09-12 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation d'anilines metachlorees

Also Published As

Publication number Publication date
IL63297A (en) 1984-05-31
EP0045709B1 (fr) 1984-10-03
ES8306092A1 (es) 1982-12-01
EP0045709A1 (fr) 1982-02-10
ES504473A0 (es) 1982-12-01
IL63297A0 (en) 1981-10-30
CA1211470A (en) 1986-09-16
DK342981A (da) 1982-02-02
IE811738L (en) 1982-02-01
IE51457B1 (en) 1986-12-24
KR830006170A (ko) 1983-09-17
KR850000148B1 (ko) 1985-02-28
DE3166482D1 (en) 1984-11-08
BR8104979A (pt) 1982-04-20
DD201673A5 (de) 1983-08-03
US4418213A (en) 1983-11-29
SU1176830A3 (ru) 1985-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7098371B2 (en) Method of hydrodechlorinating nuclear-chlorinated ortho-xylenes
EP0449977B1 (en) Improved hydrogenolysis/dehydrohalogenation process
US3350450A (en) Process of preparing aromatic amines by the catalytic hydrogenation of aromatic nitro compounds
US3873597A (en) 2-Bromo-2-bromomethylglutaronitrile
HU187348B (en) Process for the selective production of meta-chloro-anilines
HU178079B (en) Process for dehalogenating aromatic compounds containing halogenes
US4847442A (en) Process for the preparation of difluorobenzenes
US4246204A (en) Process for manufacturing triphenylphosphine
US3442950A (en) Process for preparing an aminated benzene
EP0023751B1 (en) Process for producing five, six or seven membered saturated nitrogen containing heterocyclic compounds
US5041659A (en) Synthesis of n-disubstituted amides by reaction of amides with certain organic hydroxyl compounds
US5283378A (en) Process for the dechlorination and/or debromination of fluorine-and chlorine- and/or bromine-containing aromatic compounds
EP0073105B1 (en) Hydrogenation process
US4495368A (en) Process for the preparation of meta-halogenoanilines
CA1139315A (en) Process for the preparation of anilines substituted in the meta-position (s) by chlorine
CA1139314A (en) Preparation of anilines substituted in the meta-position (s) by chlorine
US3639482A (en) Preparation of fluoroanilines
Uchiyama et al. The reductive coupling reaction of diaryliodonium salts catalyzed by palladium-zinc system.
CA1183157A (en) Process for preparing alkali metal salts of 3-amino-2, 5-dichloro-benzoic acid
US3427355A (en) Process for preparing aniline and alkyl aniline
US4921980A (en) Process for the preparation of N-Alkylanilines
JP4432390B2 (ja) クロロベンゼンの製造方法
US4647700A (en) Process for the preparation of meta-chloroanilines
US5118846A (en) Synthesis of N-disubstituted amides by reaction of amides with certain organic hydroxyl compounds
US4410739A (en) Preparation of meta-chlorophenols by selective hydrodechlorination of polychlorophenols