JPH05255206A - フルオロアニリンの製造方法 - Google Patents
フルオロアニリンの製造方法Info
- Publication number
- JPH05255206A JPH05255206A JP4053029A JP5302992A JPH05255206A JP H05255206 A JPH05255206 A JP H05255206A JP 4053029 A JP4053029 A JP 4053029A JP 5302992 A JP5302992 A JP 5302992A JP H05255206 A JPH05255206 A JP H05255206A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copper
- fluoroaniline
- chlorofluorobenzene
- formula
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 クロルフルオロベンゼンを銅系触媒の存在下
においてアンモニアと反応せしめることを特徴とするフ
ルオロアニリンの製造方法。 【効果】 高い収率で、クロルフルオロベンゼンからフ
ルオロアニリンを製造することができる。
においてアンモニアと反応せしめることを特徴とするフ
ルオロアニリンの製造方法。 【効果】 高い収率で、クロルフルオロベンゼンからフ
ルオロアニリンを製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フルオロアニリンの製
造方法に関するものである。
造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フルオロアニリンは、医薬、農薬等機能
性化学品の中間体として有用な化合物である。
性化学品の中間体として有用な化合物である。
【０００３】従来、フルオロアニリンの製造方法として
は、たとえばフルオロベンゼンをニトロ化してフルオロ
ニトロベンゼンを得、続いてニトロ基を（ａ）鉄粉還元
あるいは錫還元する方法（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ ６２，３
０３８〜３０４１）、または（ｂ）水素加圧下で接触還
元する方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ． １８，１５０８
（１９５３））が知られている。
は、たとえばフルオロベンゼンをニトロ化してフルオロ
ニトロベンゼンを得、続いてニトロ基を（ａ）鉄粉還元
あるいは錫還元する方法（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ ６２，３
０３８〜３０４１）、または（ｂ）水素加圧下で接触還
元する方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ． １８，１５０８
（１９５３））が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、（ａ）法は収
率が低くかつ使用した金属の処理方法が煩雑であり、工
業的な方法とはいいがたい。また、（ｂ）法は還元反応
時にフッ素原子がはずれたアニリンが副生するととも
に、フッ化水素酸が反応系中に発生し、触媒だけでなく
反応器をも損耗する。
率が低くかつ使用した金属の処理方法が煩雑であり、工
業的な方法とはいいがたい。また、（ｂ）法は還元反応
時にフッ素原子がはずれたアニリンが副生するととも
に、フッ化水素酸が反応系中に発生し、触媒だけでなく
反応器をも損耗する。
【０００５】したがって、高純度のフルオロアニリンを
収率よく製造する方法の開発が望まれていた。
収率よく製造する方法の開発が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは高純度のフ
ルオロアニリンを収率よく製造する方法を鋭意研究した
結果、近年工業的製造法が確立されて入手が容易になっ
たクロルフルオロベンゼンを銅系触媒の存在下において
アンモニアと反応せしめ、塩素原子だけを選択的にアン
モノリシスして、フルオロアニリンを製造する新規なフ
ルオロアニリンの製造方法を見出した。
ルオロアニリンを収率よく製造する方法を鋭意研究した
結果、近年工業的製造法が確立されて入手が容易になっ
たクロルフルオロベンゼンを銅系触媒の存在下において
アンモニアと反応せしめ、塩素原子だけを選択的にアン
モノリシスして、フルオロアニリンを製造する新規なフ
ルオロアニリンの製造方法を見出した。
【０００７】すなわち、本発明はクロルフルオロベンゼ
ンを銅系触媒の存在下においてアンモニアと反応せしめ
ることを特徴とするフルオロアニリンの製造方法であ
る。
ンを銅系触媒の存在下においてアンモニアと反応せしめ
ることを特徴とするフルオロアニリンの製造方法であ
る。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明で原料として使用するクロルフルオ
ロベンゼンは次式（Ｉ）で示される化合物であり、任意
の方法で製造されたものが使用できる。
ロベンゼンは次式（Ｉ）で示される化合物であり、任意
の方法で製造されたものが使用できる。
【００１０】
【化１】 本発明において用いる銅系触媒としては、たとえば金属
銅、銅酸化物、銅水酸化物、または無機もしくは有機酸
の第一もしくは第二銅塩特に銅ハロゲン化物、好ましく
は銅塩化物、銅酢酸塩、銅酸化物もしくは銅シアン化物
が挙げられる。なお、２種以上の含銅物質を併用するこ
とも可能である。銅系触媒は、クロルフルオロベンゼン
に対して銅として通常０．１乃至５０モル％、好ましく
は１乃至３０モル％の量で使用される。銅系触媒は、不
活性単体上で使用することもできる。
銅、銅酸化物、銅水酸化物、または無機もしくは有機酸
の第一もしくは第二銅塩特に銅ハロゲン化物、好ましく
は銅塩化物、銅酢酸塩、銅酸化物もしくは銅シアン化物
が挙げられる。なお、２種以上の含銅物質を併用するこ
とも可能である。銅系触媒は、クロルフルオロベンゼン
に対して銅として通常０．１乃至５０モル％、好ましく
は１乃至３０モル％の量で使用される。銅系触媒は、不
活性単体上で使用することもできる。
【００１１】本発明で使用するアンモニアは気体状で
も、液状でも、または水と混合してアンモニア水溶液の
形でも使用することができる。使用するアンモニアの量
は、化学量論量もしくは化学量論量より少なくし得る
が、化学量論量より多いのが好ましい。すなわち、クロ
ルフルオロベンゼンに対するアンモニアのモル比は、通
常１乃至３００好ましくは５乃至１００で反応せしめら
れる。
も、液状でも、または水と混合してアンモニア水溶液の
形でも使用することができる。使用するアンモニアの量
は、化学量論量もしくは化学量論量より少なくし得る
が、化学量論量より多いのが好ましい。すなわち、クロ
ルフルオロベンゼンに対するアンモニアのモル比は、通
常１乃至３００好ましくは５乃至１００で反応せしめら
れる。
【００１２】反応は、溶媒の存在下においても不存在下
においても行うことができる。ここで用いる溶媒は、反
応条件下にて不活性であることが必要である。溶媒とし
てはたとえば、（ａ）水、（ｂ）メタノール、エタノー
ル、ｎープロパノール、ｎーブタノール、エチレングリ
コールなどのアルコール類、（ｃ）ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、Ｎーメ
チルー２ーピロリドン、Ｎーメチルーεーカプロラクタ
ムなどのアミド類、あるいはアセトニトリル、ニトロメ
タンなどが挙げられる。これらの溶媒は単独であるいは
混合して用いることができる。溶媒の使用量はクロルフ
ルオロベンゼンに対して０．１乃至２０倍重量、好まし
くは０．５乃至１０倍重量である。
においても行うことができる。ここで用いる溶媒は、反
応条件下にて不活性であることが必要である。溶媒とし
てはたとえば、（ａ）水、（ｂ）メタノール、エタノー
ル、ｎープロパノール、ｎーブタノール、エチレングリ
コールなどのアルコール類、（ｃ）ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿素、Ｎーメ
チルー２ーピロリドン、Ｎーメチルーεーカプロラクタ
ムなどのアミド類、あるいはアセトニトリル、ニトロメ
タンなどが挙げられる。これらの溶媒は単独であるいは
混合して用いることができる。溶媒の使用量はクロルフ
ルオロベンゼンに対して０．１乃至２０倍重量、好まし
くは０．５乃至１０倍重量である。
【００１３】本発明の方法は、比較的高温で、一般的に
は１００乃至３００℃、好ましくは１５０乃至２７０℃
にて行われる。この際反応は、ヘリウム、窒素、アルゴ
ンなどの不活性ガスなどによる加圧下にて行ってもよ
く、反応混合物の固有圧力下で行ってもよい。反応圧力
は、通常１０乃至２００気圧である。
は１００乃至３００℃、好ましくは１５０乃至２７０℃
にて行われる。この際反応は、ヘリウム、窒素、アルゴ
ンなどの不活性ガスなどによる加圧下にて行ってもよ
く、反応混合物の固有圧力下で行ってもよい。反応圧力
は、通常１０乃至２００気圧である。
【００１４】本発明の方法は、回分式、半回分式、連続
式で行うことができる。回分式の場合にはたとえば反応
器にクロルフルオロベンゼン、銅系触媒、アンモニア、
溶媒を仕込んだ後反応器を密閉し、必要なら不活性ガス
で反応器の空気を置換し、さらに必要なら不活性ガスで
加圧して所定の温度で反応を行わせる。
式で行うことができる。回分式の場合にはたとえば反応
器にクロルフルオロベンゼン、銅系触媒、アンモニア、
溶媒を仕込んだ後反応器を密閉し、必要なら不活性ガス
で反応器の空気を置換し、さらに必要なら不活性ガスで
加圧して所定の温度で反応を行わせる。
【００１５】反応終了後、得られた反応液は所定の温度
まで冷却した後圧力を抜いて取出し、常法に従って生成
した塩化アンモニウムおよび触媒を除去した後、蒸留す
ることによってフルオロアニリンを取得することができ
る。
まで冷却した後圧力を抜いて取出し、常法に従って生成
した塩化アンモニウムおよび触媒を除去した後、蒸留す
ることによってフルオロアニリンを取得することができ
る。
【００１６】かくして次式（ＩＩ）で示されるフルオロ
アニリンが製造できる。
アニリンが製造できる。
【００１７】
【化２】
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００１９】実施例１ 誘導回転式オートクレーブにｐ−クロルフルオロベンゼ
ン２５．０部、塩化第一銅６．８部、２８％アンモニア
水１２５部およびアンモニア２２部を圧入し、２２０℃
のオイルバス中につけ５時間反応させた。反応後、オー
トクレーブを４０℃まで冷却し、撹拌しつつバルブを少
しずつ開いて過剰のアンモニアガスを放出した。常圧ま
で下げた後、オートクレーブ内の反応生成液を取出し、
クロロホルムで生成物を抽出した。クロロホルム層をガ
スクロマトグラフィーで分析した結果、ｐ−クロルフル
オロベンゼンの反応率は８９．０％、反応したｐ−クロ
ルフルオロベンゼンに対するｐ−フルオロアニリンの収
率、すなわち選択率は９４．１％であった。濾液をウイ
ッドマー分留管を装着した蒸留装置で蒸留し、ｐ−フル
オロアニリン１６．４ｇを得た。
ン２５．０部、塩化第一銅６．８部、２８％アンモニア
水１２５部およびアンモニア２２部を圧入し、２２０℃
のオイルバス中につけ５時間反応させた。反応後、オー
トクレーブを４０℃まで冷却し、撹拌しつつバルブを少
しずつ開いて過剰のアンモニアガスを放出した。常圧ま
で下げた後、オートクレーブ内の反応生成液を取出し、
クロロホルムで生成物を抽出した。クロロホルム層をガ
スクロマトグラフィーで分析した結果、ｐ−クロルフル
オロベンゼンの反応率は８９．０％、反応したｐ−クロ
ルフルオロベンゼンに対するｐ−フルオロアニリンの収
率、すなわち選択率は９４．１％であった。濾液をウイ
ッドマー分留管を装着した蒸留装置で蒸留し、ｐ−フル
オロアニリン１６．４ｇを得た。
【００２０】実施例２ 誘導回転式オートクレーブにｐ−クロルフルオロベンゼ
ン２５．０部、塩化第一銅６．８部、アンモニア６０．
５部およびメタノール５０部を仕込み、２２０℃のオイ
ルバス中につけ１２時間反応させた。反応後、オートク
レーブを４０℃まで冷却し、撹拌しつつバルブを少しず
つ開いて過剰のアンモニアガスを放出した。常圧まで下
げた後、オートクレーブ内の反応生成液を取出し、濾過
した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析した結果、
ｐ−クロルフルオロベンゼンの反応率は８２．０％、反
応したｐ−クロルフルオロベンゼンに対するｐ−フルオ
ロアニリンの収率、すなわち選択率は９３．４％であっ
た。
ン２５．０部、塩化第一銅６．８部、アンモニア６０．
５部およびメタノール５０部を仕込み、２２０℃のオイ
ルバス中につけ１２時間反応させた。反応後、オートク
レーブを４０℃まで冷却し、撹拌しつつバルブを少しず
つ開いて過剰のアンモニアガスを放出した。常圧まで下
げた後、オートクレーブ内の反応生成液を取出し、濾過
した。濾液をガスクロマトグラフィーで分析した結果、
ｐ−クロルフルオロベンゼンの反応率は８２．０％、反
応したｐ−クロルフルオロベンゼンに対するｐ−フルオ
ロアニリンの収率、すなわち選択率は９３．４％であっ
た。
【００２１】実施例３ 誘導回転式オートクレーブにｏ−クロルフルオロベンゼ
ン２５．０部、塩化第一銅６．８部、２８％アンモニア
水１２５部およびアンモニア２２部圧入し、２２０℃の
オイルバス中につけ５時間反応させた。反応後、オート
クレーブを４０℃まで冷却し、撹拌しつつバルブを少し
ずつ開いて過剰のアンモニアガスを放出した。常圧まで
下げた後、オートクレーブ内の反応生成液を取出し、ク
ロロホルムで生成物を抽出した。クロロホルム層をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、ｏ−クロルフルオ
ロベンゼンの反応率は８５．８％、反応したｏ−クロル
フルオロベンゼンに対するｏ−フルオロアニリンの収
率、すなわち選択率は９５．１％であった。
ン２５．０部、塩化第一銅６．８部、２８％アンモニア
水１２５部およびアンモニア２２部圧入し、２２０℃の
オイルバス中につけ５時間反応させた。反応後、オート
クレーブを４０℃まで冷却し、撹拌しつつバルブを少し
ずつ開いて過剰のアンモニアガスを放出した。常圧まで
下げた後、オートクレーブ内の反応生成液を取出し、ク
ロロホルムで生成物を抽出した。クロロホルム層をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、ｏ−クロルフルオ
ロベンゼンの反応率は８５．８％、反応したｏ−クロル
フルオロベンゼンに対するｏ−フルオロアニリンの収
率、すなわち選択率は９５．１％であった。
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、銅系触媒の存在下にア
ンモノリシスすることにより、高収率で、クロルフルオ
ロベンゼンからフルオロアニリンを製造することができ
る。
ンモノリシスすることにより、高収率で、クロルフルオ
ロベンゼンからフルオロアニリンを製造することができ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 クロルフルオロベンゼンを銅系触媒の存
在下においてアンモニアと反応せしめることを特徴とす
るフルオロアニリンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4053029A JPH05255206A (ja) | 1992-03-12 | 1992-03-12 | フルオロアニリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4053029A JPH05255206A (ja) | 1992-03-12 | 1992-03-12 | フルオロアニリンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255206A true JPH05255206A (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=12931470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4053029A Pending JPH05255206A (ja) | 1992-03-12 | 1992-03-12 | フルオロアニリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05255206A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0878461A2 (de) * | 1997-05-15 | 1998-11-18 | Clariant GmbH | Verfahren zur Herstellung von 3,5-Difluoranilin |
| US6479703B1 (en) | 1998-12-17 | 2002-11-12 | Aventis Cropscience Sa | Method for preparing polyhalogenated paratrifluoromethylanilines |
| CN103497111A (zh) * | 2013-09-09 | 2014-01-08 | 江苏德峰药业有限公司 | 一种2,3,4-三氟苯胺的合成方法 |
-
1992
- 1992-03-12 JP JP4053029A patent/JPH05255206A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0878461A2 (de) * | 1997-05-15 | 1998-11-18 | Clariant GmbH | Verfahren zur Herstellung von 3,5-Difluoranilin |
| EP0878461A3 (de) * | 1997-05-15 | 1999-09-01 | Clariant GmbH | Verfahren zur Herstellung von 3,5-Difluoranilin |
| US6479703B1 (en) | 1998-12-17 | 2002-11-12 | Aventis Cropscience Sa | Method for preparing polyhalogenated paratrifluoromethylanilines |
| CN103497111A (zh) * | 2013-09-09 | 2014-01-08 | 江苏德峰药业有限公司 | 一种2,3,4-三氟苯胺的合成方法 |
| CN103497111B (zh) * | 2013-09-09 | 2015-10-21 | 江苏德峰药业有限公司 | 一种2,3,4-三氟苯胺的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5294742A (en) | Process for preparing 3,5-difluoroaniline | |
| JP4872668B2 (ja) | ２−アミノ−５−ヨード安息香酸の製造方法 | |
| JP2002505667A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロブタンの調製法 | |
| EP1753770A1 (en) | A process for the synthesis of terbinafine and derivatives thereof | |
| CN1154688A (zh) | 制备卤素取代的芳香酸的方法 | |
| JPH05255206A (ja) | フルオロアニリンの製造方法 | |
| EP0566783A1 (en) | Process for the production of nitrodiarylamines | |
| JPS625418B2 (ja) | ||
| JP2000191649A (ja) | ５，５’―ビ―１ｈ―テトラゾ―ル塩の製造方法 | |
| US4539403A (en) | Process for the preparation of a 2-alkyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine | |
| EP0307481A1 (en) | Process for preparing 3-chloro-4-fluoronitrobenzene | |
| JPH04164057A (ja) | ３―シアノ―３，５，５―トリメチルシクロヘキサノンの製造法 | |
| JPH07330708A (ja) | カルバメートの製造法 | |
| JPH05194330A (ja) | ３，５−ジクロルアニリンの製造方法 | |
| HU199122B (en) | Process for producing trifluormethyl pyridine derivatives | |
| US4391991A (en) | Process for the preparation of para-fluoroaniline | |
| JPH04112862A (ja) | ３―シアノ―３，５，５―トリメチルシクロへキサノンの製造方法 | |
| JPH023648A (ja) | オキシム類の製造法 | |
| JPH07278066A (ja) | １，５−ジアミノナフタレンの製造方法 | |
| CN117820139A (zh) | 一种2-叔丁基胺基苯甲醛类衍生物的制备方法 | |
| JPH02121952A (ja) | ４−フルオロアニリン誘導体の製造法 | |
| GB2118172A (en) | Preparation of a 2-alkyl-4- amino-5-aminomethylpyrimidine | |
| JP2961266B1 (ja) | テトラフルオロヒドラジンの製造方法 | |
| CN111848695A (zh) | 一种催化剂及其在合成芳香氟化合物中的应用 | |
| JPH04279558A (ja) | ３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノンの製法 |