JP2961266B1 - テトラフルオロヒドラジンの製造方法 - Google Patents
テトラフルオロヒドラジンの製造方法Info
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- JP2961266B1 JP2961266B1 JP29535398A JP29535398A JP2961266B1 JP 2961266 B1 JP2961266 B1 JP 2961266B1 JP 29535398 A JP29535398 A JP 29535398A JP 29535398 A JP29535398 A JP 29535398A JP 2961266 B1 JP2961266 B1 JP 2961266B1
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- tetrafluorohydrazine
- nitrogen trifluoride
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Abstract
【要約】
【課題】 三フッ化窒素からテトラフルオロヒドラジン
を合成する方法において、毒性及び環境汚染の間題もな
く、取り扱いが容易な金属を用いて三フッ化窒素からテ
トラフルオロヒドラジンを収率良く製造する方法を提供
する。 【解決手段】 鉄触媒との接触下において、三フッ化窒
素を加熱反応させることを特徴とするテトラフルオロヒ
ドラジンの製造方法。
を合成する方法において、毒性及び環境汚染の間題もな
く、取り扱いが容易な金属を用いて三フッ化窒素からテ
トラフルオロヒドラジンを収率良く製造する方法を提供
する。 【解決手段】 鉄触媒との接触下において、三フッ化窒
素を加熱反応させることを特徴とするテトラフルオロヒ
ドラジンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は三フッ化窒素を出発
原料とするテトラフルオロヒドラジンの製造方法に関す
るものである。
原料とするテトラフルオロヒドラジンの製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】テトラフルオロヒドラジンは三フッ化窒
素から製造され、含フッ素アミン化合物の合成に用いら
れている。含フッ素アミン化合物は医薬、農薬等、ある
いはそれらの中間生成物として有用である。
素から製造され、含フッ素アミン化合物の合成に用いら
れている。含フッ素アミン化合物は医薬、農薬等、ある
いはそれらの中間生成物として有用である。
【０００３】従来、三フッ化窒素と金属からテトラフル
オロヒドラジンを合成する方法には、（１）熱した金属
（銅、ステンレススチール、砒素、アンチモン、ビスマ
ス）に三フッ化窒素を通しテトラフルオロヒドラジンを
合成する方法（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１
９５８．５００４）、（２）熱した水銀に三フッ化窒素
を通しテトラフルオロヒドラジンを合成する方法（Ｊ．
Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃｌ．Ｃｈｅｍ．，１９６０．２９
９）が知られている。
オロヒドラジンを合成する方法には、（１）熱した金属
（銅、ステンレススチール、砒素、アンチモン、ビスマ
ス）に三フッ化窒素を通しテトラフルオロヒドラジンを
合成する方法（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１
９５８．５００４）、（２）熱した水銀に三フッ化窒素
を通しテトラフルオロヒドラジンを合成する方法（Ｊ．
Ｉｎｏｒｇ．Ｎｕｃｌ．Ｃｈｅｍ．，１９６０．２９
９）が知られている。
【０００４】しかしながら、（１）の方法に関する報告
では、銅以外の詳細な反応の記述はない。また（２）の
方法に関する報告では、（１）の方法は、テトラフルオ
ロヒドラジンの収率の再現性が乏しい間題点があると報
告されている。（２）の方法では、テトラフルオロヒド
ラジンの収率の再現性は改善されたが、毒性が高く、環
境汚染の間題物質である水銀を用いてるため、取り扱い
や後処理の面で細心な注意が必要とされる間題点があ
る。
では、銅以外の詳細な反応の記述はない。また（２）の
方法に関する報告では、（１）の方法は、テトラフルオ
ロヒドラジンの収率の再現性が乏しい間題点があると報
告されている。（２）の方法では、テトラフルオロヒド
ラジンの収率の再現性は改善されたが、毒性が高く、環
境汚染の間題物質である水銀を用いてるため、取り扱い
や後処理の面で細心な注意が必要とされる間題点があ
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、三フッ化窒
素からテトラフルオロヒドラジンを合成する方法におい
て、毒性及び環境汚染の間題もなく、取り扱いが容易な
金属を用いて三フッ化窒素からテトラフルオロヒドラジ
ンを収率良く製造する方法を提供することをその課題と
する。
素からテトラフルオロヒドラジンを合成する方法におい
て、毒性及び環境汚染の間題もなく、取り扱いが容易な
金属を用いて三フッ化窒素からテトラフルオロヒドラジ
ンを収率良く製造する方法を提供することをその課題と
する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、三フッ化窒
素からテトラフルオロヒドラジンを製造する方法にっい
て鋭意研究を重ね、金属触媒として鉄触媒を用いること
によりテトラフルオロヒドラジンを収率良く合成できる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
素からテトラフルオロヒドラジンを製造する方法にっい
て鋭意研究を重ね、金属触媒として鉄触媒を用いること
によりテトラフルオロヒドラジンを収率良く合成できる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、鉄触媒との接触下に
おいて、三フッ化窒素を加熱反応させることを特徴とす
るテトラフルオロヒドラジンの製造方法を提供するもの
である。
おいて、三フッ化窒素を加熱反応させることを特徴とす
るテトラフルオロヒドラジンの製造方法を提供するもの
である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明における反応は、バッチ式
及びフロー式のいずれの方式でも実施することができ
る。本発明を好ましく実施するには、ストップバルブの
付設された反応管等の密閉性反応容器内に、鉄触媒と三
フッ化窒素を入れ、加熱する。鉄触媒の量は、三フッ化
窒素モルに対して、通常０．１５モル以上、好ましくは
０．１５〜１．５モル、さらに好ましくは０．３〜１モ
ルの範囲である。本発明で用いる鉄触媒の形状は、粉末
状や、細片状、金網状等三フッ化窒素が接触反応しやす
い形状であればよく、特に制約されない。反応条件は、
反応温度が通常５０℃〜５００℃、好ましくは２００℃
〜４００℃、さらに好ましくは３００℃〜３５０℃の範
囲で、反応又は接触時間は反応温度で異なるが、通常数
秒〜１００時間、好ましくは０．０１〜１０時間、さら
に好ましくは０．１〜２時間の範囲である。この反応
は、鉄触媒や三フッ化窒素と反応しない溶媒を用いるこ
とができるが、あえて溶媒を用いなくても反応は進行す
る。
及びフロー式のいずれの方式でも実施することができ
る。本発明を好ましく実施するには、ストップバルブの
付設された反応管等の密閉性反応容器内に、鉄触媒と三
フッ化窒素を入れ、加熱する。鉄触媒の量は、三フッ化
窒素モルに対して、通常０．１５モル以上、好ましくは
０．１５〜１．５モル、さらに好ましくは０．３〜１モ
ルの範囲である。本発明で用いる鉄触媒の形状は、粉末
状や、細片状、金網状等三フッ化窒素が接触反応しやす
い形状であればよく、特に制約されない。反応条件は、
反応温度が通常５０℃〜５００℃、好ましくは２００℃
〜４００℃、さらに好ましくは３００℃〜３５０℃の範
囲で、反応又は接触時間は反応温度で異なるが、通常数
秒〜１００時間、好ましくは０．０１〜１０時間、さら
に好ましくは０．１〜２時間の範囲である。この反応
は、鉄触媒や三フッ化窒素と反応しない溶媒を用いるこ
とができるが、あえて溶媒を用いなくても反応は進行す
る。
【０００９】
【実施例】次に本発明を実施例および比較例によりさら
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
【００１０】実施例１ ストップバルブとステンレススチール反応管よりなる反
応容器に触媒としての鉄粉（ナカライ化学製、５６ｍ
ｇ、１．００ｍｍｏｌ）をいれ、次いで真空ラインを用
いて三フッ化窒素（１．０９ｍｍｏｌ）を加え、３５０
℃で１時間加熱した。減圧下、窒素を含む揮発成分を留
去した後、真空ラインを用いて三フッ化窒素（０．２６
ｍｍｏｌ、２４％）を留去してテトラフルオロヒドラジ
ン（０．２６ｍｍｏｌ、４８％）を得た。三フッ化窒素
から、変換率７６％、収率６３％でテトラフルオロヒド
ラジンが得られた。生成物は19Ｆ−ＮＭＲスペクトル、
およびＩＲスペクトルにより同定した。
応容器に触媒としての鉄粉（ナカライ化学製、５６ｍ
ｇ、１．００ｍｍｏｌ）をいれ、次いで真空ラインを用
いて三フッ化窒素（１．０９ｍｍｏｌ）を加え、３５０
℃で１時間加熱した。減圧下、窒素を含む揮発成分を留
去した後、真空ラインを用いて三フッ化窒素（０．２６
ｍｍｏｌ、２４％）を留去してテトラフルオロヒドラジ
ン（０．２６ｍｍｏｌ、４８％）を得た。三フッ化窒素
から、変換率７６％、収率６３％でテトラフルオロヒド
ラジンが得られた。生成物は19Ｆ−ＮＭＲスペクトル、
およびＩＲスペクトルにより同定した。
【００１１】ＩＲ：１０２９、１００９、９６０、９４
８、９３１ｃｍ-1 19 Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＣＦＣ１3）φ：−６０．３
（ｔ、Ｊ＝１０６．４Ｈｚ）
８、９３１ｃｍ-1 19 Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＣＦＣ１3）φ：−６０．３
（ｔ、Ｊ＝１０６．４Ｈｚ）
【００１２】実施例２ ストップバルブとステンレススチール反応管よりなる反
応容器に鉄粉（大同エアプロダクツ製、５６ｍｇ、１．
００ｍｍｏｌ）をいれ、次いで真空ラインを用いて三フ
ッ化窒素（１．２０ｍｍｏｌ）を加えた後、２０℃から
４００℃（１０℃／分）まで上昇させ、さらに４００℃
で３０分間加熱した。減圧下、窒素を含む揮発成分を留
去した後、真空ラインを用いて三フッ化窒素（０．３１
ｍｍｏｌ、２６％）を留去してテトラフルオロヒドラジ
ン（０．３７ｍｍｏｌ、６２％）を得た。三フッ化窒素
から変換率７４％、収率８３％でテトラフルオロヒドラ
ジンが得られた。
応容器に鉄粉（大同エアプロダクツ製、５６ｍｇ、１．
００ｍｍｏｌ）をいれ、次いで真空ラインを用いて三フ
ッ化窒素（１．２０ｍｍｏｌ）を加えた後、２０℃から
４００℃（１０℃／分）まで上昇させ、さらに４００℃
で３０分間加熱した。減圧下、窒素を含む揮発成分を留
去した後、真空ラインを用いて三フッ化窒素（０．３１
ｍｍｏｌ、２６％）を留去してテトラフルオロヒドラジ
ン（０．３７ｍｍｏｌ、６２％）を得た。三フッ化窒素
から変換率７４％、収率８３％でテトラフルオロヒドラ
ジンが得られた。
【００１３】比較例１ ストップバルブとステンレススチール反応管よりなる反
応容器に銅粉（国産化学製、６４ｍｇ、１．０１ｍｍｏ
ｌ）をいれ、次いで真空ラインを用いて三フッ化窒素
（１．０９ｍｍｏｌ）を加え、３５０℃で１時間加熱し
た。減圧下、窒素を含む揮発成分を留去したところ、三
フッ化窒素（０．９１ｍｍｏｌ、８３％）を回収し、テ
トラフルオロヒドラジンの生成は認められなかった。
応容器に銅粉（国産化学製、６４ｍｇ、１．０１ｍｍｏ
ｌ）をいれ、次いで真空ラインを用いて三フッ化窒素
（１．０９ｍｍｏｌ）を加え、３５０℃で１時間加熱し
た。減圧下、窒素を含む揮発成分を留去したところ、三
フッ化窒素（０．９１ｍｍｏｌ、８３％）を回収し、テ
トラフルオロヒドラジンの生成は認められなかった。
【００１４】比較例２ ストップバルブとステンレススチール反応管よりなる反
応容器に真空ラインを用いて三フッ化窒素（１．０２ｍ
ｍｏｌ）を加え、３５０℃で１時間加熱した。減圧下、
窒素を含む揮発成分を留去したところ、三フッ化窒素
（０．９３ｍｍｏｌ、９１％）を回収し、テトラフルオ
ロヒドラジンの生成は認められなかった。
応容器に真空ラインを用いて三フッ化窒素（１．０２ｍ
ｍｏｌ）を加え、３５０℃で１時間加熱した。減圧下、
窒素を含む揮発成分を留去したところ、三フッ化窒素
（０．９３ｍｍｏｌ、９１％）を回収し、テトラフルオ
ロヒドラジンの生成は認められなかった。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、安全で取扱いの容易な
鉄触媒を用いて、収率良く三フッ化窒素からテトラフル
オロヒドラジンを得ることができる。
鉄触媒を用いて、収率良く三フッ化窒素からテトラフル
オロヒドラジンを得ることができる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01B 21/083 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 三フッ化窒素を鉄触媒との接触下で加熱
反応させることを特徴とするテトラフルオロヒドラジン
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29535398A JP2961266B1 (ja) | 1998-10-16 | 1998-10-16 | テトラフルオロヒドラジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29535398A JP2961266B1 (ja) | 1998-10-16 | 1998-10-16 | テトラフルオロヒドラジンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2961266B1 true JP2961266B1 (ja) | 1999-10-12 |
| JP2000128512A JP2000128512A (ja) | 2000-05-09 |
Family
ID=17819524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29535398A Expired - Lifetime JP2961266B1 (ja) | 1998-10-16 | 1998-10-16 | テトラフルオロヒドラジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2961266B1 (ja) |
-
1998
- 1998-10-16 JP JP29535398A patent/JP2961266B1/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000128512A (ja) | 2000-05-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |