SU1128836A3 - Способ получени сахарина - Google Patents

Abstract

1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САХАРИНА диазотированием метилового эфира антраниловой кислоты в водно-сол нокислой , среде взаимодействием образующегос  хлорида о -метоксикарбонилбензолдиазони  с двуокисью серы в присутствии катализатора разложени  диазониевой соли и реакцией образующегос  о -метоксйкарбонилбензолсуЛьфохлорида с водным раствором аммиака, отличающийс   тем, что, с целью повьшени  выхода целевого продукта, диазотирование метилового эфира антраниловой кислоты провод т нитритом натри . взаимодействие хлорида о-метоксикарбонилбензолдиазони  с двуокисью серы провод т в среде не смещиваемого или частично смешиваемого с водой инерт- ного органического растворител  при 0-100°С, катализатор разложени  дназониевой соли добавл ют в ходе реакции или по завершении ее и реакционную смесь, содержащую о-метоксикарбонилбензолсульфохлорид , перед реакцией взаимодействи  с водным раствором аммиака обрабатывают окислителем при . 2.Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что в качестве катализатора разложени  диазониевой со8 ли используют хлорид меди или лауО ) рилтриметилхлорид аммони . 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и чающийс  тем, что в качестве окислител  используют молекул рный хлор или пероксид водорода. 4.Способ по пп.1 - 3, о т л и чающийс  тем, что в качестве органического растворител  используют I,2-дихлорэтан, метилнзопропилкетон или диэтилкетон.

Description

1 Изобретение относитс  к способу получени  сахарина, который находит применение в медицинской и пищевой промышленности. Известен способ получени  сахари на, который заключаетс  в том, что метиловый эфир антраниловой кислоты подвергают диазотированизо нитрозными газами в водно-сол нокислой среде при температуре не выше 5°С, образующийс  хлорид о-метоксикарбонилбензолдиазони  подвергают взаимо действию с жидкой двуокисью серы пр охлаждении в присутствии катализато ра разложени  диазониевой соли - ме ной бронзы, упаривают избыток двуокиси серы, добавл ют лед, выпавший о-метоксикарбонилбеизолсульфохлорид отдел ют и подвергают взаимодействию с концентрированным раствором аммиака в среде зтанола при температур до 25 С с последующим добавлением 25%-ного раствора сол ной кислоты и отделением целевого продукта. Выход 56% D .,.,. Однако при указанном способе недостаточно высок выход целевого продукта, при этом используютс  ток сичные нитрозиые газы. Цель изобретени  - увеличение Выхода целевого продукта, Эта цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  сахарина метиловый эфир антраниловой кислоты подвергают диазотированию нитритом натри , образующийс  хлорид о-меток сккарбонилбензолдиазони  подвергают взаимодействию с двуокисью серы в среде несмешиваемого или частично смешиваемого с водой инертного органического растворител  при 0-100 в присутствии катализатора разложени  диазониевой соли, причем катализатор добавл ют в ходе реакции по завершении ее, обрабатывают реак ционную смесь окислителем при 0-100 С, с последующим взаимодействием образующегос  о-метоксикарбонилбензолсульфохлорида :с водным раствором аммиака и выделением целевого продукта подкислением. При этом в качестве катализатора разложени  диазониевой соли предпочтительно используют хлорид меди или лаурилтриметилхлорид аммони , В качестве окислител  предпочтительно используют молекул рный хлор или оксид водорода. 62 Кроме того, в качестве органического растворител  используют предпочтительно 1,2-дихлорэтан, метилизопропилкетон или даэтилкетон, Проведение процесса вне выбранного температурного интервала экономически не выгодно. Предложенный способ позвол ет получать целевой продукт с выходом более 90%, П р и м е р 1, К 196 г 30 вес,%-ного водного раствора сол ной кислоты (1,61 моль НС1) в течение 30 мин при температуре от - 5 до + 10 С постепенно добавл ют 76 г (0,5 моль) метилового эфира антраниловой кислоты и 135 г водного раствора нитрита натри  (0,5 моль NaNO,), Затем о раствор диазониевой соли прН 20 С и тщательном перемешивании привод т в соприкосновение с раствором из 200 мл 1,2-дихлорэтана и 42 г (0,65 моль) SO, После добавки 5г. водного раствора CuCl (содержание Си 0,9 г, 0,014 моль) реакционную смесь нагревают до , причем вьщел етс  сильный поток Nj, Это продолжаетс  80 мин, затем выдел етс  18одна  фаза. В органическую фазу в течение 10 мин при оРс ввод т 10 г (0,14 моль) газообразного хлора и смесь продолжают перем4щивать еще в течение 5 мин. Затем к полученной смеси, сильно размешива  при 30-40 с в течение 5 мин, добавл ют 250 г водного раствора аммиака.(содержание N .Н 33 г, 1,74 мол) и отдел ют фазы. Из водной фазы при 30-40°С с добавкой 92 г водного раствора сол ной кислоты ( содержание НС1 27г, 0,74 моль) осаждают сахарин в виде белой кристаллической массы. После обычного выделени  и сушки получают сахарин чистотой 99,5% (после хроматографии жидкостью высокого давлени ) с т.пл, 227-229°С. Выход 89,4%, Пример 2. Провод т аналогично примеру 1, однако в качестве органического растворител  примен ют метилизопропилкетои, CuCl2 добавл ют в твердом виде и примен ют только 5 г С1«, получают сахарин чистотой 99,6% и выходом 90,8%. П р и м е р 3. Провод т аналоично примеру 1, о;цнако в качестве астворител  примен ют диэтилкетон раствор CuCl одновременно с раствором Sdrt добавл ют к раствору диазони , получают сахарин чистотой 99,8% и выходом 92,4%. П р и м е р 4. Провод т аналогично примеру 3, однако вместо хлора примен ют эквивалентное количество (около 2,5 г) перекиси водорода в качестве окислител , получают сахарин чистотой 99,6% и выходом 93,1%. П р и м е р 5. Провод т аналогично примеру Г, однако вместо хлорида меди примен ют лаурилтриметилхлорйд аммони  (20 г, около 0,08 моль), провод т разложение диазониевой соли продолжающеес  примерно 100 мин. Чис тота сахарина 98,7%, выход 72%. П р и м е р 6. Провод т аналогично примеру 5, однако дополнительно примен ют 0,5 г водного раствора CuC ( около 0,001 моль Си), провод т разложение диазониевой соли, продолжающеес  40 мин. Чистота сахарина 99,8% выход 92,7%. Пример 7. К 343 г , 33 вес.%-ной водной сол ной кислоты в течение 44 мин при температуре от -5 до + юЯс добавл ют 230 г водного раствора нитрита натри . Полученнь )й таким образом раствор диазониевой соли до , после чего его при интенсивном перемешивании контактируют с раствором 85 г двуокиси серы в 400 г диэтилкетона. По добавлении раствора из 5 г CuClj-ZHjO и 15 г -додецилбензилдиметиламмонийхлорида в 20 г воды моментально начинае тс  с выделением азота экзоте1 4ическа  реакци  разло жени , причем температуру с помощью . охла (цени  выдерживают в диапазоне О - 5 С. Если по истечении 5 ч более не содержитс  диазониевой соли, в раствор добавл ют 23 г 30 вес %-ной перекиси водорода, затем 30 мин перемешивают . Остальные стадии процесса получени  и выделени  сахдрина осуществл ют аналогично примеру 1. Сахарин получают с выходом 88%,. степеньчистоты 98,7%. Пример 8.Из значительного количества раствора диазониевой соли, получеиной аналогично примеру 7, ежечасно отбирают 3,340 кг и вместе с раствором из 0,350 кг двуокиси серы и 2,160 кг 1,2-дихлорпропа а, а также 0,100 кг водного катализаторного раствора, содержащего 8 вес.% CuCl. 2Н20 и 17 вес.%указанной в примере 7 четвертичной аммониевой соли, пропускают в одном направлении через трубный реактор. Первую треть ЭТОГО- .реактора обогревают сна;ружи так,-чтобы температура подаваемых при 15 с растворов поднималась до 97-100С, причем устанавливалось давление пор дка 4,8-5,2 бар. В цел х предотвращени  повышени  температуры намного выще последнюю треть реактора приходитс  соответствующим образом охлаждать. Затем реакционную смесь под давлением подают во второй. трубореактор, где ее-ввод т в реакцию взанмодействи  с 0,082 кг/ч газообразного хлора при 97-100 С. По охлаждении и сбросе давлени  осуществл ют остальные стадии процесса аналогично примеру I. Выход по сахарину, который получают со степенью чистоты 98,4% составл ет в случае этого нейрерывного способа без колебаний 86%.

Claims (4)

1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САХАРИНА диазотированием метилового эфира антраниловой кислоты в водно-солянокислой. среде взаимодействием образующегося хлорида о -метоксикарбонилбензолдиазония с двуокисью серы в присутствии катализатора разложения диазониевой соли и реакцией образующегося о -метоксйкарбонилбензолсуйьфохлорида с водным раствором аммиака, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, диазотирование метилового эфира антраниловой кислоты проводят нитритом натрия, взаимодействие хлорида о-метоксикарбонилбензолдиазония с двуокисью серы проводят в среде не смешиваемого или частично смешиваемого с водой инертного органического растворителя при 0-100°С, катализатор разложения диазониевой соли добавляют в ходе реакции или по завершении ее и реакционную смесь, содержащую о-метоксикарбонилбензолсульфохлорид, перед реакцией взаимодействия с водным раствором аммиака обрабатывают окислителем при 0-100°С.

2. Способ по π.1, о т л и. ч а тощи й с я тем, что в качестве катализатора разложения диазониевой соли используют хлорид меди или лаурилтриметилхлорид аммония.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и чающийся тем, что в качестве окислителя используют молекулярный хлор или пероксид водорода.

4. Способ по пп.1 - 3, о т л и чающийся тем, что в качест ве органического растворителя используют I ,2-дихлорэтан, метилизопропилкетон или диэтилкетон.

1128831

1 И 28836