SU1128822A3 - Способ получени газа,обогащенного водородом - Google Patents

Способ получени газа,обогащенного водородом Download PDF

Info

Publication number
SU1128822A3
SU1128822A3 SU742014807A SU2014807A SU1128822A3 SU 1128822 A3 SU1128822 A3 SU 1128822A3 SU 742014807 A SU742014807 A SU 742014807A SU 2014807 A SU2014807 A SU 2014807A SU 1128822 A3 SU1128822 A3 SU 1128822A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
alumina
gas
dissolved
water
Prior art date
Application number
SU742014807A
Other languages
English (en)
Inventor
Рэмсботам Джон
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Фирма) filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1128822A3 publication Critical patent/SU1128822A3/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/20—Sulfiding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/06—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents
    • C01B3/12—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide
    • C01B3/16—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of inorganic compounds containing electro-positively bound hydrogen, e.g. water, acids, bases, ammonia, with inorganic reducing agents by reaction of water vapour with carbon monoxide using catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТАЗА, ОБОГАЩЕННОГО ВОДОРОДОМ, путем кон-г версии газа, содержащего окись угле рода и сероводород, в присутствии вод ного napa при мол рном соотношении пар:газ, равном 1,35:1, давлении 1-31 атм, объемной скорости 3300-20000 ч , 225 400с на катализаторе , содержащем сульфиды никел  или кобальта и молибдена на носителе-окиси алк 1ини , отличаю-. щ и-и с   тем, что, с целью повышени  степени конверсии окиси углерода , используют указанный катализатор , дополнительно содержаи й окись алюмини  при следующем соотношении компонентов, мае.%: Сульфид никел  или 3,8-4,2 кобальта Сульфид 10,7-17,5 молибдена Окись алюмини  2,3-4,6 Носитель окись алюмини  Остальное 2. Способ по п. 1, отличающий с   тем, что используют катализатор , содержащий в качестве ноО ) сител  окись алюмини  следующего состава , мае. %: Окись крем0 ,354-0,39 ни  Сульфат 0,12-0,13 натри  i Хлористый ю 0,12-0,13 натрий X) X площадь поверхности 219-231 , С объем пор 0,41-0,59 мл/г, средний ю диаметр пор 7,1-11,3 нм и произведение поверхности и объемного веса при уплотнении 162 - 196 .

Description

Изобретение относитс  к способу получени  обогащенного водородом газа путем конверсии газа, содержащего окись углерода и сероводорода , паром и может быть использ вано в процессе получени  водорода Известен способ йолучени  газа, обогащенного водородом, путем конв сии газа, содержащего окись угЛеро да, в присутствии вод ного пара пр объемном соотношении пар: газ, рав 0,5-10,0:1, давлении 13,5-102,0 ат объемной скорости. 300-30000 пр 330-550°С на катализаторе, содержа щем соединени  металлов VIII, VI-B и УВ групп на носителе или без нег Например, используют катализатор состава, мае. %: Окись 0,1-10 кобальта Окись молибдена /;0кись алюмини  Остальное, который может быть сульфиднрован j Однако в результате одностадийного прохождени  газовой смеси (конверси  только 62,2 об.%) требуетс  дополнительна  конверси  газа. Наиболее близким к изобретении по технической сущности и достигае мому эффекту  вл етс  способ получени  газа, обогащенного водородом путем конверсии газа, содержащего окись углерода и сероводород, в пр сутствии вод ного пара при мол рном отношении пар: газ, равном 1,35:1, давлении 1-31 атм, объемной скорос 3300-20000 ч--, 225-400°С на катали заторе, содержащем сульфиды никел  или кобальта и молибдена на нос теле-окиси алюмини  при следующем соотношении компонентов, мас.%: Сульфид никел  или 1,4-4,4 кобальта Сульфид молибдена11 ,2-40,0 Носитель окись алюмини  Остальное При этом к носителю - окиси алю мини  предъ вл ютс  определенные требовани : к химическому составу содержание сульфата и хлорида менее 0,1 мае. % и к структуре поверхности - площадь более,150 и объем пор более 0,3-мл/г pj. Недостатком известного способа  вл етс  недостаточно высока  степень конверсии окиси углерода, а именно, в зависимости от Природы используемой в качестве носител  окиси алюмини  остаточное содержание окиси углерода в конвертируемом газе при 225-250°С составл ет, например, 0,4-1,4 об. частиц катализатора размером 0,2-0,6 мм при мольном соотношении пар:газ 1,35:1, давлении 31 атм объемной с скорости подачи газа 3300 чи температуре 225-300 с. Увеличение содержани  в носителе сульфата или хлорида натри , уменьшение величины поверхности вызывает увеличение остаточного содержани  окиси углерода . Цель изобретени  - повышение степени конверсии окиси углерода. Указанна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  газа, обогащенного воздухом, путем конверсии газа, содержащего окись углерода и сероводород, в присутствии вод ного пара при мол рном соотношении пар:газ, равном 1,35:1, давлении 1-31 атм, объемной скорости 3300-20000 , 225-400°С на катализаторе , содержащем сульфиды никел  или кобальта и молибдена на носителе - окиси алюмини , используют указанный катализатор, дополнитель-. но содержащий окись алюмини  при следующем соотношении компонентов, .:.;. мас.%: Сульфид никел  или кобальта ,2 Сульфид 10,7-17,5 молибдена Окись 2,3-4,6 алюмини  Носитель - ,- , окись алюмини  Остальное Причем используют катализатор, содержащий в качестве носител  окись алюмини  следующего состава, мас.%: Окись кремни 0 ,354-0,39 Сульфат 0,12-0,13 натри  Хлористый натрий 0,12-0,13 площадь поверхности 219-231м /г, объем пор 0,41-0,59 мл/г, средний диаметр пор 7,1-11,3 им и произведё ние поверхности и объемного веса при уплотнении 162-196 . Использование изобретени  позвол ет получить положительный эффект за. счет }гвеличени  степени конверсии содержание окиси углерода в газе зменьшаетс  до 0,3-0,6 об.% против 0,4-1,4 об.% по известному способу (услови  эксперимента Аналогичные). Приготовл ют катализаторы предг. лагаемым способом путем пропитки окиси алюмини  (табл. 1) в одну или несколько стадий, одним или нес колькими растворами соединений никел  и/шш кобальта, мблибдена и с последующими сушкой и обжигом композиции. Если пропитку осуществл ют в несколько стадий, то материал можно сзтаить и обжигать Ъ промежутках между последовательным j стади ми пропитки. Сушку и обжиг производ т при температурах и С соответственно. Дл  приготовлени  таких катализа торов очень удобен способ сухой пропитки. В этом случае носитель контактирует с водным раствором саI единени  требуемого металла, при этом объем раствора точно соответствует доступному объему пор пропитываемого носител . Предлагаемые катализаторы примен ют в сульфидной форме. Сульфидирование можно проводить обычными способами сульфидировани  катализаторов, например, при обработке катализаторов такими газами, содержащими серу, как смесь водород и сероводорода, смесь водорода и се роуглерода или водорода и меркаптана , например, бутилмеркаптаном. Сульфидирование можно также проводить при обработке катализатора водородом и содержащей серу углеводородной фракцией, например серусодер жащим керосином или газойлем. Дл  катализаторов данного изобретени  пригоден рпособ сульфидировани , со то щий в медленном нагревании их в смеси водорода, сероводорода и пара до температуры в пределах 325-375 С с последующей вьщержкой при этой 224 температуре в течение некоторого периода времени. Чтобы обеспечить сохранность сульфидной формы катализатора во вре1 реакции изменени  соотношени  окиси угдерода и водорода в водном газе примен ют газ, содержащий окись углерода и по крайней мере 10 частей по весу серы на миллион частей. Такое количество серы обычно содержитс  в газе, содержащем окись углерода. В противном случае, желательно к газообразной окиси углерода непрерывно или периодически добавл ть небольшое количество сэры во врем  конверсии. Полученный обогащенньй водородом газ дополнительно очищают дл  получени  чистого водорода. Если сыра  газова  смесь, вьвдел юща с  из. реактора дл  сгорани , содержит серу и/или сажу при условии, что серу и/или сажу не удал ют перед реакцией шш удал ют только частично, то эти примеси об зательно удал ют из обогащенного водоро-,дом газа.; Кроме того, производ т дополнительную очистку обогащенного водородом газа при удалении двуокиси углеро..а, образовавшейс  и не преобразованной при реакции. Пример 1. Приготовление катализатора I: 8,8 г (NH) 4Н20 раствор ют в 22 мл воды; 10,4 г Ni(NO) раствор ют в 10 мл воды; 25,0 г А1(НО)9Н20 раствор ют в 39 мл воды. Растворы соедин ют и полученным раствором пропитывают 60 г AlnO. Пропитанную окись алюмини  высушивают при и подвергают обжигу при 500-С. Пример 2. Приготовление катализатора II: 3,7 г (NH) 4Н20 раствор ют в 3,5 i tnHjOg; 4,3 г Ni(NOg) раствор ют в 4 МП воды; 10,4 г А(N0)i раствор ют в 17 мл воды. Растворы соедин ют и добавл ют воду до получени  35 мл раствора. Пропитывают 25 г AljO-j 35 мл раствора. Пропитанную окись алюмини  высушивают при 120 С и подвергают обжигу при . Пример 3. Приготовление : катализатора III: 8,69 г NiCNO) раствор ит в 5 мл воды; 10,5 г А1(N0)29Н20 раствор ют в 17 мл. воды; 7,4 г (NE.)f Ho-fO EJ O раствор ют в 8 мл . Растворы соедин ют и.полученным раствором пропи тывают 50 г Al20. 11ропитанн5то окис алюмини  высушивают при 120®С и под вергают обжигу при . Пример 4. Приготовление катализатора IV: 18,4 г (NH4) AHjO раствор ют в 15 мл 21,6 г Ni(NOo) раствор ют в 10 мл Н.0; 34,7 г АКШ), раствор ют в 55 мл . Растворы со един ют и полученным раствором про125 г , Пропитанную питьшают окись алюмини  высушивают при и подвергают обжигу при 500°С. Пример 5.Приготовление катализатора : 8,32 г Ni(NO)2 бНзО раствор ют в его кристаллизационной BOjje путем нагревани  ее до 20,1 г Al(NO)j. раствор ют в 20 мд-воды при 80°С. Оба раствора соедин ют и добавл ют воду дл  получени  объема 25 мл. Пропитывают 48 г А120,, этим раствором и пропитанную смесь алюмини  высушивают пр иО°С. Затем 7,1 г (. раствор ют в 23 мл воды. Пропитанную и высушенную .окись алюмини  вновь пропитывают теперь последним раствором, после чего ее снова высушивают при 120 С и подвер гают обжигу при 500°С. Пример 6. Приготовление к аталиэатора Vr. 8,7 г NKNO j T-раствор ют в 7 мл воды; 10,5 г A1(NO). 9Н20 раствор ют в 16 мл во ды; 7,4 г (Ш)Мо 0244Н20 раствор ют в 7 мл . Растворы соедин ют и общим раствором пропитывают 50 г А120д. Пропитанную окись алюмини  высушивают при 120 С и подвергают обжигу при . Пример 7. Приготовление ка тализатора VII: 20,8 г Al(N05)-jv9H20 раствор ют в 32 мл воды; 14,9 г Ni(NOi)2 раствор ют в 15 мл воды; 16,4 г (Ш4)б Мо 0244Н20 раствор ют в 17 мл HjO. Pactвopы со един ют и добавл ют воду до общего объема 75 мл. Пропитывают 75 г A1jO полученным раствором и пропитанную ОКИСЬ алюмини  высушивают при и подвергают .обжигу при 500 С. Пример 8. Приготовление катализатора VIII: 16,7 г . А1(Ш,).-9Н20 и 8,68 г NKNOj)бН раствор ют в 35-мл воды; 15,07 г (NH/) Mb702 4H20 раствор ют в 15 мл и соедин ют растворы. Пр питывают 60 г АТ ОдПОлученным раствором и пропитанную окись алюмини  высушивают- при t20°C и подвергают обжигу при . Пример 9. Приготовление катализатора IX:17,4 гCo(NO)2i 14,8 г (НН4),,-4Н20 и 42 г Al(NO) 9Н20 раствор ют в 60 мл воды . Пропитывают 100 г этим раствором. После пропитки материал высушивают при 120®С и подвергают обжигу при 500 С. Пример 10. Приготовление катализатора Х:6,93 г Ni(NO)2 и 16,69 г A1(NO)9H20 раствор ют -в 34 мл воды и 40-г Al20 пропитывают этим раствором, после чего пропитанную Al20 высушивают при 120°С. Раствор: ют 5,89 г (Ш4)б Мо 0244Н20 в 33 мл воды. Высушенную пропитывают последним раствором, после чего ее , сушивают при 120 С и подвергают обзкигу при 500,0. Пример 11. Приготовление катализатора Х1:4,3 rNiCNO и 5,2 г А1 (NO )з 9Н20 раствор ют в 30 мл воды. Пропитывают 25 г А1иОэтим раствором, после чего, композйцию высушивают при 120 С. Раство- р ют 3,7 г (NH4)6MOfOj 4Н20 в 3,5 мл Н202,а 5,. А1 (N0)-91120 раствор ют в 20 мл воды, после чего оба раствора соедин ют и добавл ют воду дл  получени  30 мл последнего раствора. Высушенную композицию пропитыва- ; ют этим раствором, после чего пропитанную композицию высушивают при 120°С и подвергают обжигу при . И р и м е р 12, Приготовление катализатора XII: 4,3 г NKNOAбН О и 3,1 г A1(NO) раствор ют в 30 мл воды. Пропитывают 25 г АЦОл этим раствором, после чего композицию высушивают при . Раствор ют 3,7 г (NH.4)Mor024-4H20 в 3,5 мл 02 а 7,3 г A1(NO) 9Н20 раствог р ют в 20 мл воды, после чего оба раствора соедин ют и добавл ют воду дл  получени  30 мл последнего раствора . Высушенную композицию пропитывают последним раствором, после чего пропитанную композицию высушивают при и подвергают обжигу при . Пример 13. Приготовление катализатора XIII:10,4 гА1(ЫОру9Н раствор ют в 25 мл воды и 25 г AIn пропитывают этим раствором, после чего высушивают при . Раствор ют 3,7 г (Nll Ho-f0 4- E O в 3,5 м HgO. Раствор ют 4,3 NiCNO,) в 10 мл воды. Оба раствора соедин  ют и добавл ют воду дл  получени  объема 20 мл. Высушенную окись алюмини  пропи тывают последним раствором, снова высушивают при 120 С и подвергают обжиг при 500-С. Пример 14. Приготовление катализатора Х1У:4,Зт Ni(NO, раствор ют в 30 мл воды и пропитывают этим раствором 25 г , по ле чего ее высушивают при 120°С. Раствор ют 3,7 г (NH)g в 3,5 мл Н20, а в 10,4 г A1(NO).9 раствор ют в 16,4 мл воды. Оба раствора соедин ют и высушенную композицию иропитывают общи раствором, после чего композицию высушивают при 12СРс и подвергают обжигу при 500°С. Пример 15. Приготовление катализатора XV: 17,34 г NiCNO), бН 14,72 г (Ш)бМоу024-4Н20 и 69,52 Al(NOp,. раствор ют в 100 мл воды. Пропитывают 100 г , этим раствором, после чего окись алюмини  высушивают при 120с и подвергают обжигу при 500°С. Пример 16. Приготовление катализатора XVI: 2 г (NH)6MO702 4H раствор ют в 12,5 мл воды; 4,33 г Ni(NO)2 раствор ют в 12,5 мл воды. Оба раствора соедин ют и полученным раствором пропитывают 25 г . Приготовление катализатора завершают высушиванием при 120 С и обжигом при 500 С. Пример 17. Приготовление катализатора XVII: 5,16 г (NH)gMo 0244Н О раствор ют в 30м воды; 6,07 г NiCNO) раствор ют в 30 мл воды. Оба раствора со един ют и полученным раствором пропитывают 35 г AlgO, после чего окись алюмини  высушивают при 12{Я и подвергают обжигу при 500 С. Пример 18. Приготовление катализатора XVIII: 95,35 г Ni(N0/3)2 6Н20 раствор ют в 100 мл воды; 80,97 г (Nil)gMOfО Н О ра твор ют в 225 мл воды. Растворы соедин ют и полученным раствором пропитывают 550 г , после чег приготовление катализатора заверша:ют высушиванием его при 120°С и обжигом при .500 С. Пример 19. Приготовление катализатора XIX: 100 г пропитывают 60 мй водного раствора, содержащего 17,4 г CoCNO) 6Н20 и 14,8 г (NH4)5Moj0244HyO. После пропитки материал высушивают при и подвергают обжигу при , Характеристики используемой окиси алюмини  в качестве носител  представлены в табл. 1. Составы полученных катализаторов представлены в табл. 2. Катализатор XX-(GirdIer-G66B ) содержит, мае. %: алюминий 12,9; медь 24,0; цинк 11,6; кислород 51,5; а катализатор XXI (Girdler-G3A) - .Характеристика исходного сырь  приведена в табл. 3. Пример 20. Исходный.газ, содержаатий сероводород, пропускают над катализатором XVI со скоростью 3 л/ч при медленном повышении температуры от 20 до 350°G. Начина  от 100 С пар подают со скоростью 5,6 л/ч, Во врем  сульфидировани  давление мед ленно повьш1ают,начина  от атмосферного. Скорость нагревани  выбирают такой, при которой температура 350 С достигаетс  , примерно через 21/2 ч. Давление , равное примерно 10 атм, когда температура достигает 350°С, в дальнейшем быстро повьш1ают до рабочего давлени , равного 31 атм, при введении указанного газа, содержавшего окись углерода. Температуру, равную 350 С, поддерживают 1 ч при пропускании над катализатором указанной смеси исходного газа и пара. Затем устанавливают желаемую температуру 300°С и пропускают парогазовую смесь при отношении 1,35 моль пара к 1 моль газа с объемной скоростью 3300 л влажного газа на 1 л катализатора в t ч, размер частиц которого 0,2-0,6 мм. Содержание окиси углерода и водорода в полученном сухом газе представлено в табл. 4. Результаты испьггани  катализаторов других составов с использованием оккси алюмини  при различных температурах и объемной скорости 9000 л газового потока на 1 л катализатора в час (размер частиц 0,2-0,6 мм) представлены в табл.5.
9
Результа ры испытани  катализаторов разных составов с использованием окиси алк 4ини  при 225°С и объемной скбрости 9000 л сырого газа на 1 л катализатора в час (размер частиц 1,5 мм) представлены втабл . 6, а с объемной скоростью 20000 л (размер частиц 0,2-0,6 мм)в табл. 7.
Преимуществом изобретени   вл етс  больша  стойкость полученного катализатора к серосодержащим соединени м . Так, если при конверсии на промьшшенном катализаторе Girdler8822 , 10
-G-66 В при 225-250 С остаточное содержание окиси углерода составл - ет 0,4-2,0 об.%, то при конверсии
по предлагаемому способу - 0,35 0,4 об.%. .
В процессе конверсии в присутствии сероводорода промыпшенный катализатор дезактивируетс , тогда как по предлагаемому способу ката10 лизатор сохран ет работоспособность и при значительном содержании серосодержащих соединений как в г 1зовой фазе, так и при использовании серосодержащего носител .
блица 1
Т а
Окись алюмини 
0,41
1 2 3
0,59
0,52
Продолжение табл.1
7,1
196 10,3 164
11,3 162 Ni,S . 3,93,9 4,0 3,9 COgSg 10,7 10,7 11,0 10,9 4,64,6 2,3 3,1 Носитель окись алюОстальн мини  Примеси в составе носител , мас.% SiOj0,37 , 1,38 0,36 0,37 0,12 0,1260,12 0,12 NaCl0,12 0,1260,12 0,12 3,9 3,9 3,9 3,9 3,9 3,8 4,1 4,1 -- - .- --10 ,7 10,7 10,7 10,7 10,7 10,4 11,3 11,3
4,6 4,6 4,6 4,6 4,6 7,4
AljO,
Продолжение табл. 2 3,94,0 4,2 3,0 10,7 11,0 15,3 17,5 10,7 4,62,3 3,0 2,9 4,6 е 0,37 0,38 0,39 0,37 0,37, 0,12 0,128 0,13 0,12 0,12 0,12 0,128 0,13 0,12 0,12 4,1- 4,411 ,3 11,2 - К м4понент Активна  фаза ----.-- X XI Носитель окись алюмини  Примеси в составе носител , мае. % SiOj1,36 1,36 Na ,86 1,86 NaCl0,12 0,12 Компоненты
Окись углерода.
Двуокись углерода
Водород
Метан
Сероводород
5,8
29,4
92
64,1
0,3
0,4 Катализатор мае. % :-,-iXII XIII XIV XV XVI XVII XVIII XIX Остальное 1,36 1,36 1,36 0,383 0,355 1,42 0,354 0,355 1,86 1,86 1,86 0,127 0,12 1,89 0,354 0,12 0,12 0,12 0,12 0,127 0,12 0,12 0,12 0,12 ( Газ, содержащий Газ, содер- Исходный газ, окись углерода, ; жащий серо- мае. % Продолжение табл.2 г. о Таблица 3 I мае.% водород, мае. %
-CS|
О О 00
«t«t о «
r-о
n го ел го n го го
НМЫ НЫ
ы X Х {X XX
г ОС а - - г- «-
vdin
m
in сч
г
- tsl
го
00
ел
00
г
f4
о
о
ИМ
М НМ
о
ш п о
  ю
се А
А К 0) (П О
О - CS го
а

Claims (2)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЗА, ОБОГАЩЕННОГО ВОДОРОДОМ, путем конверсии газа, содержащего окись углерода и сероводород, в присутствии водяного пара при молярном соотношении пар:газ, равном 1,35:1, давлении 1-31 атм, объемной скорости 3300-20000 ч'1 , 225'-400°С на катализаторе, содержащем сульфиды никеля или кобальта и молибдена на носителе-окиси алюминия, о т л и чаю - щ и· й с я тем, что, с целью повышения степени конверсии окиси углерода, используют указанный катализатор , дополнительно содержаний окись алюминия при следующем соотношении компонентов, мае.%:
Сульфид никеля или кобальта 3,8-4,2
Сульфид молибдена 10,7-17,5
Окись алюминия 2,3-4,6
Носитель окись алюминия Остальное
2· Способ поп. ^отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий в качестве носителя окись алюминия следующего состава, мае.
Окись кремния 0,354-0,39
Сульфат натрия 0,12-0,13
Хлористый натрий 0,12-0,13 площадь поверхности 219-231 м2/г, объем пор 0,41-0,59 мл/г, средний диаметр пор 7,1-11,3 нм и произведение поверхности и объемного веса при уплотнении 162 - 196 м2/мл.
SUm, 1128822
SU742014807A 1973-04-17 1974-04-11 Способ получени газа,обогащенного водородом SU1128822A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE7305340,A NL175835B (nl) 1973-04-17 1973-04-17 Werkwijze ter bereiding van een waterstofrijk gas uit een koolmonoxyde-bevattend gas met behulp van een nikkel en/of kobalt en molybdeen bevattende katalysator.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1128822A3 true SU1128822A3 (ru) 1984-12-07

Family

ID=19818665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU742014807A SU1128822A3 (ru) 1973-04-17 1974-04-11 Способ получени газа,обогащенного водородом

Country Status (15)

Country Link
US (1) US3957962A (ru)
JP (1) JPS5652845B2 (ru)
BE (1) BE813409A (ru)
CA (1) CA1018329A (ru)
CS (1) CS180007B2 (ru)
DD (1) DD110831A5 (ru)
DE (1) DE2417862C2 (ru)
FR (1) FR2226357B1 (ru)
GB (1) GB1472595A (ru)
IN (1) IN140588B (ru)
IT (1) IT1009825B (ru)
NL (1) NL175835B (ru)
NO (1) NO137491C (ru)
SE (1) SE395676B (ru)
SU (1) SU1128822A3 (ru)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS593401B2 (ja) * 1975-07-25 1984-01-24 イデミツコウサン カブシキガイシヤ カンゲンガスノセイゾウホウホウ
DE2643916A1 (de) * 1976-09-29 1978-03-30 Siemens Ag Oxidischer katalysator zur konvertierung von wassergas
US4233180A (en) * 1978-11-13 1980-11-11 United Catalysts Inc. Process for the conversion of carbon monoxide
GB2053957A (en) * 1979-06-27 1981-02-11 Ici Ltd Catalytic process involving carbon monoxide and hydrogen
FR2469206A1 (fr) * 1979-11-12 1981-05-22 Shell France Procede pour la preparation d'un catalyseur
US4628989A (en) * 1982-05-24 1986-12-16 Raychem Corporation Device for heat recovery
JPS6054901A (ja) * 1983-09-01 1985-03-29 Ube Ind Ltd 水性ガス転化方法
JPS6140394A (ja) * 1984-08-01 1986-02-26 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 石炭の改質方法
FR2575453B1 (fr) * 1984-12-28 1990-03-02 Pro Catalyse Procede de conversion du monoxyde de carbone par la vapeur d'eau a l'aide d'un catalyseur thioresistant
US4892717A (en) * 1985-07-31 1990-01-09 Union Oil Company Of California Gas treating process
CN1044570C (zh) * 1993-04-26 1999-08-11 中国石化齐鲁石油化工公司 Co－Mo系耐硫CO中温变换催化剂及制法
JP4141514B2 (ja) * 1996-11-26 2008-08-27 株式会社フジミインコーポレーテッド リンス用組成物
JP4096128B2 (ja) * 1997-08-21 2008-06-04 大阪瓦斯株式会社 脱硫剤の製造方法および炭化水素の脱硫方法
JP4045564B2 (ja) * 1999-10-20 2008-02-13 株式会社日本ケミカル・プラント・コンサルタント 自己酸化内部加熱型改質装置及び方法
CN100462143C (zh) * 2006-04-03 2009-02-18 厦门大学 一种耐硫的一氧化碳变换催化剂及其制备方法
US8846564B2 (en) * 2008-09-29 2014-09-30 Clariant Corporation Process for sulfiding catalysts for a sour gas shift process
US8017545B2 (en) * 2008-12-04 2011-09-13 Uop Llc Dynamic composition for the removal of sulfur from a gaseous stream
US8940660B2 (en) * 2008-12-04 2015-01-27 Uop Llc Simultaneous warm gas desulfurization and complete CO-shift for improved syngas cleanup
US7811474B2 (en) * 2008-12-04 2010-10-12 Uop Llc Simultaneous warm gas desulfurization and CO-shift for improved syngas cleanup
JP5535990B2 (ja) * 2010-08-27 2014-07-02 株式会社日立製作所 シフト触媒、ガス精製方法及び設備
US8691069B2 (en) * 2012-07-26 2014-04-08 Liquid Light, Inc. Method and system for the electrochemical co-production of halogen and carbon monoxide for carbonylated products
CN103484171A (zh) * 2013-07-04 2014-01-01 大连理工大学 消除热解荒煤气中水蒸气的方法及固定床热解装置
CN112844492A (zh) * 2021-01-04 2021-05-28 新疆宣力环保能源有限公司 一种荒煤气制氢的变换反应催化剂的硫化方法、系统及变换制氢工艺

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1250792B (de) * 1959-11-25 1967-09-28 Badische Anilin- &. Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein Verfahren zur katalytischen Umsetzung von Kohlenoxyd mit Wasserdampf zu Wasserstoff und Kohlendioxyd
GB961860A (en) * 1960-07-20 1964-06-24 Metallgesellschaft Ag Improvements in or relating to the catalytic conversion of carbon monoxide with steam
US3170758A (en) * 1960-09-01 1965-02-23 Sinclair Research Inc Method of purifying exhaust gases
US3251652A (en) * 1962-05-17 1966-05-17 Engelhard Ind Inc Process for producing hydrogen
BR6899414D0 (pt) * 1963-06-06 1973-01-02 Texaco Development Corp Processo para producao de hidrogenio
NL131801C (ru) * 1964-02-10
US3615217A (en) * 1966-06-27 1971-10-26 Catalysts & Chemicals Inc Low temperature copper-zinc shift reaction catalysts and methods for their preparation
DE1667386C3 (de) * 1967-04-15 1975-12-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff und Kohlendioxid durch katalytische Umsetzung von Kohlenmonoxid mit Wasserdampf
US3850840A (en) * 1969-11-10 1974-11-26 T Kalina Water gas shift process
DE1964810C3 (de) * 1969-12-24 1979-04-05 Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen Vorrichtung zur Gewinnung von Wasserstoff

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент GB № 1325172, кл. С 5 Е, опублик. 1973. 2. Патентна за вка Нидерландов .№ 7304793, кл. С 01 Б 2/10, 1973 (прототип). *

Also Published As

Publication number Publication date
GB1472595A (en) 1977-05-04
IN140588B (ru) 1976-12-04
DD110831A5 (ru) 1975-01-12
NO137491B (no) 1977-11-28
BE813409A (nl) 1974-10-08
NO741341L (no) 1974-10-18
US3957962A (en) 1976-05-18
NL175835B (nl) 1984-08-01
JPS5652845B2 (ru) 1981-12-15
JPS508791A (ru) 1975-01-29
CS180007B2 (en) 1977-12-30
FR2226357B1 (ru) 1977-06-24
DE2417862A1 (de) 1974-10-31
NO137491C (no) 1978-03-08
SE395676B (sv) 1977-08-22
NL7305340A (ru) 1974-10-21
DE2417862C2 (de) 1983-10-06
AU6781274A (en) 1975-10-16
CA1018329A (en) 1977-10-04
FR2226357A1 (ru) 1974-11-15
IT1009825B (it) 1976-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1128822A3 (ru) Способ получени газа,обогащенного водородом
US4088736A (en) Process for purifying a gas containing hydrogen sulfide and contact masses usable therefor
SU904505A3 (ru) Катализатор дл синтеза аммиака
US2083894A (en) Process for the treatment of sulphur compounds
US4285837A (en) Catalyst for steam reforming of hydrocarbons
US2083895A (en) Catalytic process for the conversion of sulphur compounds
US3495941A (en) Catalytic process for reduction of sulfur dioxide
CN109012144B (zh) 六铝酸盐复合氧化物材料在h2s催化分解反应中的应用
EP0101928B1 (en) Process for the reaction of carbon monoxide with steam, with formation of carbon dioxide and hydrogen and use of a catalyst for this purpose
US5603913A (en) Catalysts and process for selective oxidation of hydrogen sulfide to elemental sulfur
EP0851787A1 (en) Process for selective oxidation
US3116970A (en) Process for the removal of organic sulphur compounds from gases
US4141962A (en) Catalysts for treating gases containing sulphur compounds
RU2471538C2 (ru) Обработка хвостовых газов установки клауса с использованием оптимизированной последовательности катализаторов
GB695496A (en) Improvements in or relating to the purification of hydrogen sulphide
US3429680A (en) Steam reforming of hydrocarbons
US3981971A (en) Process for reducing nitrogen oxides
US4460553A (en) Process for the hydrodesulfurization of natural gas containing organic sulfur compounds and oxygen
CN109721027A (zh) 甲烷硫化氢重整反应制氢的方法
RU2369436C1 (ru) Катализатор, способ его приготовления и способ очистки газовых выбросов от диоксида серы
US3798315A (en) Treatment of gases
US2239000A (en) Treatment of gases containing sulphur
JP3452570B2 (ja) 工業ガスから硫黄化合物を除去するための触媒，その製造方法およびその使用
CN107537536B (zh) 耐硫甲烷化催化剂、制备方法及其用途
JPS5926330B2 (ja) 改良したクラウス触媒とその製法