SU1095877A3 - Способ получени бензоксазолона-2 - Google Patents

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОКСАЗОЛОНА-2 взаимодействием салициламида с типохлоритом натри  в водной среде в присутствии щелочи о т л ич а ющи йс   тем что, с цепью упрощени  технологии процесса и повышени  выхода целевого продукта, в качестве щелочи берут едкое кали и процесс ведут в присутствии хлорида натри  при отношении концентрации ионов натри  к ионам кали  1:10 3:1 . 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что гипохлорит натри  берут в количестве, при котором концентраци  ионов гипохлорита в реакционной смеси составл ет 1,5 0 ,05 г-ион/л. 3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что едкое кали берут в количестве, при котором 5 концентраци  ионов гидроксила в реакционной смеси составл ет 6 2 ,5 г-ион/л. 4.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что салициламид берут в количестве, при котором его концентраци  в реакционной смеси составл ет 3-0,2 моль/л. О ;О :л X) а

Description

Изобретение относитс  к улучшенному способу получени  бензоксазоло на-2,  вл ющемус  полупродуктом в синтезе биологически активных веществ , например инсектицида фозалон Известен способ получени  бензоксазолона-2 взаимодействием салицил амида с гипохлоритом натри  в присутствии избытка едкого натра в сре бензола и воды. Выход целевого продукта составл ет 30% 1J . Однако известный способ характеризуетс  низким выходом целевого продукта, а также технологической сложностью процесса, вызванной тем что в услови х этого способа процесс протекает со вспениванием, мешающим протеканию реакции, дл  уст772 ранени  которого требуетс  проведение взаимодействи  в большом объеме воды. Цель изобретени  - упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта. Указанна  цель достигаетс  тем, что согласно способу получени  бензоксазолона-2 , который заключаетс  в том, что салициламид подвергают взаимодействию с гипохлоритом натри  в водной среде в присутствии щелочи, в качестве щелочи берут едкое кали и процесс ведут в присутствии хлорида натри  при отношении концентрац11и ионов натри  к ионам кали  1:10-3:1. Процесс протекает по схеме

CO-I-H O Концентраци  ионов гипохлорита в реакционной смеси составл ет 1,5 0,05 г-ион/л, наиболее предпочтител но 1,3-1 г-ион/л. Концентраци  ионов гидроксила в реакционной смеси составл ет 6 2 ,5 г-ион/л. Концентраци  салициламида в реак ционной смеси составл ет 3-0, 2 моль наиболее предпочтительно 2-0,5 моль Численное соотношение имеющихс  ионов Na и К  вл етс  таким, как и соотношение концентраций ионов Na/K T.e.(+, и равно 0,1-2; предпочтительно 0,3-1,5. Реакци , проходит при 0-50 С, предпочтительно при IO-ЗОс. Наиболее обычный способ осуществлени  реакции заключаетс  в смешивании щелочного раствора гипохлорит со щелочным раствором салищиамида, так смешивают водный раствор гипохл рита натри  с водным раствором салициламида, содержаш м гидроокис кали . Дп  .вьщелени  образовавшегос  бензоксазолона-2 разрушают избыток гипохлорита восстанавливающим агентом , потом нейтрализуют реакционную среду, в некоторых случа х нагретую дл  придани  большей подвижност ( разжижени ). После нейтрализации бензоксазолон осаждаетс  и может быть собран фильтрованием или отсасыванием , а салициламид, используе- шй в качестве реагента, может быть применен как таковой в выделенном состо нии, или же в виде раствора или в виде сырого продукта. Пример 1. К 330 см водного раствора, содержащего 3,0 моль/л салициламида и 9,3 моль/л поташа, постепенно 75 мин ввод т 505 см водного раствора, содержащего 2,17 моль/л гипохлорита натри  и 2,2 моль/л хлорида натри . В процессе постепенного смешивани  реагентов соотношение числа ионов в реакционной смеси мен етс  от 0,1 до 0,72, а концентраци  ионов гипохлорита - от 0,05 до 1,3, концентраци  ионов гидроксилов - от 9 до 3,6, концентраци  салициламида от 3,0 до 0,06. Смесь выдерживаетс  с размещением при 28 С во врем  истечени , а потом еще 120 мин. После этого добавл ют 8 г сульфита натри  (0,064 моль) дл  разрушени  избытка гипохлорита, а затем - 230 см водного раствора, содержащего 7,1 моль/л серной кислоты. При этом смесь нагревают с размешиванием до 70с, потом охлаждают и отфильтровывают. Осажденный бензоксазолон промьгоают водой. Выход бензоксазолона составл ет 96% к использованому салициламид у. Пример 2. В услови х примера 1 , к 330 см водного раствора, соержащего 3,0 моль/л салициламида и 9,3 моль/л поташа, постепенно 90 мин добавл ют 525 см водного раствора, содержащего 2,10 моль/л гипохлорита натри  и 2,2 моль/л хлористого натри . При этом объем постепенно довод т до 1 л. Соотношение числа ионов в реакционной смеси возрастает примерно по 3, концентраци  ионов гипохлорита - до 1,5 (ионов-г/л) концентраци  ионов гидроксила измен  етс  от 9 до 2,3 (ионрв-г/л), концентраци  сапициламида - от 3 до 0,06 моль/л. Температуру смеси поддерживают на уровне при размешивании во врем  истечени , а потом еще 120 мин Потом добавл ют 11 г (0,087 моль) сульфита натри , а затем при размеши вании - 280 см водного раствора 11,4 моль/л сол ной кислоты при 25 С Состав отфильтровывают при температуре окружающей среды, а осадившийс  бензоксазолон промывают водой. Выход полученного бензоксазолона составл ет 95%. При повторении примера 1 и 2, но использу  только производные N а или только производные К, реакционную среду очень трудно размешивать из-за обильного образовани  солевых остатков . Поэтому требуетс  обильное растворение водой. Кроме того, получаетс  много пены, существенно мешаю щей протеканию реакции. В ходе опыта примеров 1 и 2 не . наблюдаетс  осаждени  твердых вещест превышающих концентрацию 250 г твердых веществ на литр реакционной смеси . Пена, вызванна  перемешиванием смеси, никогда не занимает выше 5% общего объема. Пример 3 (сравнительный). В 330 см водного раствора, содержащего 3,0 моль/л сапициламида и j6,l моль/л гидроокиси натри  посте|пенно добавл ют 525 см раствора, содержащего 2,1 моль/л гипохлорита натри  и 2,2 моль/л хлористого натри . При этом поддерживают температуру 28°С. Через 15 мин после заливки гипохлорита реакционна  смесь становитс  неперемешиваемой. .Дл  продолжени  перемешивани  и присоединени  гипохлорита добавл ют 200 см воды. Несмотр  на это объем пены достигает 25-30% от общего реакционного объема и не падает до конца реакции в щелочной среде Приливание продолжают таким образом в течение 1 ч 30 мин. После 2 ч дополнительного перемешивани  добавл ют 10 г сульфита натри  (0,08 моль), чтобы уничтожить избыток гипохлорита, затем добавл ют 195 мл водного раствора с 11,5 моль/л сол ной кислоты при 30 С и поддерживают температуру 25 С. Осадок фильтруют, промывают 5 раз общим объемом воды 200 см . Выход бензоксазолона 74%. Таким образом, трудности перемешивани  согласно примеру 3 вызывают плохой контакт реактивов, что выражаетс  низким выходом, к тому же необходимость разбавлени  реакционной среды уменьшает производительность (производство за единицу времени и на единицу объема аппаратуры). При проведении опытов подобных сравнительному примеру 3, но без присоединени  воды, осаждение твердых веществ достигает или даже превьш1ает 600 г/л, что значительно выше осаждени  дл  примеров 1 и 2. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет значительно повысить выход целевого продукта и упростить процесс .

Claims (4)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОКСАЗОЛОНА-2 взаимодействием салициламида с гипохлоритом натрия в водной среде в присутствии щелочи, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и по вышения выхода целевого продукта, в качестве щелочи берут едкое кали и процесс ведут в присутствии хлорида натрия при отношении концентрации ионов натрия к ионам калия 1:10 3:1.

2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что гипохлорит натрия берут в количестве, при котором концентрация ионов гипохлорита в реакционной смеси составляет 1,5 0,05 г-ион/л.

3. Способ поп. 1, отличающийся тем, что едкое кали берут в количестве, при котором концентрация ионов гидроксила в реакционной смеси составляет 6 -

2,5 г-ион/л.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что салициламид берут в количестве, при котором его концентрация в реакционной смеси составляет 3-0,2 моль/л.

>

•ή