DK150852B - Fremgangsmaade til fremstilling af benzoxazolon ud fra salicylamid oghypochlorit - Google Patents

Description

i 150852

Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af benzoxazolon ud fra salicylamid og hypochlorit.

Benzoxazolon har formlen: 0"°> 5 Det drejer sig om et syntesemellemprodukt, der er anven deligt ved syntesen af andre produkter, f.eks. insekticidet, som kendes under navnet phosalon. Benzoxazolon benævnes undertiden især på engelsk benzoxazolinon.

10 Salicylamid har formlen:

CK

w ^w^S>v*CO ~ NH2 .

Man har allerede i 1902 fremstillet benzoxazolon ud fra salicylamid (Graebe og Rostovzeff, Ber. 35 side 2747).

Ifølge denne kendte fremgangsmåde omsætter man hypochlorit med salicylamid i nærvær af natriumhydroxid 50 år se-nere (Arcus og Greenwood, J. Chem. Soc. 1953, side 1937-1940) er den samme fremgangsmåde blevet gentaget, og det blev bemærket, at høje koncentrationer af alkalisk reaktionskomponent fører til bedre resultater end lave koncentrationer .

20 Et formål med den foreliggende opfindelse er at muliggøre fremstillingen af benzoxazolon ud fra salicylamid med et forbedret udbytte.

2 150852

Et andet formål med den foreliggende opfindelse er at muliggøre fremstilling af benzoxazolon ud fra salicylamid i et forholdsvis koncentreret reaktionsmedium således, at man undgår behandlingen af alt for store stofmængder.

5 Et yderligere formål med opfindelsen er at muliggøre fremstil lingen af benzoxazolon ud fra et forholdsvis flydende reaktionsmedium således, at dette bekvemt kan omrøres og homogeniseres .

Andre formål og fordele knyttet til opfindelsen vil frem-10 gå af den efterfølgende beskrivelse.

Man har nu fundet, at disse formål kan opnås ved hjælp af fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse. Fremgangsmåden er ejendommelig ved·det i krav l's kendetegnende del anførte.

15 Den anvendte omsætning kan skematisk skrives således: C° - NH, »i, OH 0

Koncentrationen af hypochloritioner i reaktionsblandingen er i almindelighed 0,05-3, fortrinsvis 0,1-1,5 gramioner/1.

Koncentrationen af hydroxylioner i reaktionsblandingen 20 er i almindelighed 1,5-8 gramioner/1, fortrinsvis 2,5-6 gramioner/1.

Koncentrationen af salicylamid i reaktionsblandingen er i almindelighed 0,2-4 mol/l, fortrinsvis 0,5-2 mol/1.

3 150852

Forholdet mellem de tilstedeværende antal Na+ og K+ ioner er i almindelighed således, at ionkoncentrationsforholdet Na /K befinder sig mellem 0,1-2, fortrinsvis mellem 0,3-1,5.

5 Reaktionstemperaturen er i almindelighed 0-50 °C, for trinsvis 10-30 °C.

En bekvem måde til iværksættelse af omsætningen består i, at man sammenblander en natrium- eller kaliumhypochlorit-opløsning med en alkalisk opløsning af salicylamid.

10 Man kan f.eks. anvende natriumhypochlorit eller kalium- hypochlorit; med hensyn til den alkaliske opløsning af salicylamid kan det dreje sig om en opløsning i natriumhydroxid (NaOH) eller i kaliumhydroxid (K0H); men ifølge en foretrukken fremgangsmåde blander man en vandig opløs-15 ning af natriumhypochlorit med en vandig opløsning af sa licylamid indeholdende kaliumhydroxid.

Efter afslutningen af omsætningen isoleres det således fremstillede benzoxazolon på en hvilken som helst i sig selv kendt måde. Sædvanligvis ødelægger man således 20 overskuddet af hypochlorit med et reduktionsmiddel, og derpå neutraliserer man reaktionsblandingen, som eventuelt opvarmes for at gøre den mere flydende. Efter neutralisationen udfældes benzoxazolonen, og den kan opsamles ved filtrering eller ved afsugning eller på en hvil-25 ken som helst anden tilsvarende måde.

Det som reaktionskomponent i den foreliggende fremgangsmåde anvendte salicylamid er et velkendt produkt; det kan anvendes, således som det foreligger, i isoleret tilstand, eller i form af opløsning eller af råprodukt.

4 150852

Det vil forstås, at ved beskrivelsen af den foreliggende opfindelse har man anført, at fremgangsmåden indebar omsætning af salicylamid, eftersom det er det produkt, der mest bekvemt tages i anvendelse; men i realiteten kan sa-5 licylamidet under reaktionsbetingelserne (eller i tilstan den forinden) foreligge på saltform (alkalimetalphenat substitueret med en gruppe CONI^); udtrykket salicylamid skal således i den foreliggende sammenhæng forstås som indbefattende phenatformen.

10 De efterfølgende eksempler illustrerer opfindelsen.

EKSEMPEL 1

Til 330 cm^ af en vandig opløsning indeholdende 3,0 mol/1 salicylamid og 9,3 mol/1 kaliumhydroxid sætter man efterhånden i løbet af 75 minutter 505 cm af en vandig op-15 løsning indeholdende 2,17 mol/1 natriumhypochlorit og 2,2 mol/1 natriumchlorid.

Blandingen holdes under omrøring og ved 28 °C under indhældningen og i yderligere 120 minutter efter indhældningen. Man tilsætter derpå 8 g natriumsulfit Na^SO^ (0,064 20 mol) for at ødelægge overskuddet af hypochlorit.

Derpå tilsætter man 230 cm^ af en vandig opløsning indeholdende 7,1 mol/1 svovlsyre, idet man samtidig opvarmer blandingen under omrøring til 70 °C. Man køler til 40 °C, hvorpå man filtrerer.

25 Det udfældede benzoxazolon vaskes med vand. På denne må de opnås benzoxazolon med et udbytte på 96% i forhold til den anvendte mængde salicylamid.

5 150852 EKSEMPEL 2

Man gentager eksempel 1 med følgende modifikationer:

Til 330 cm^ af en vandig opløsning indeholdende 3,0 mol/1 salicylamid og 9,3 mol/1 kaliumhydroxid sætter man ef-5 terhånden i løbet af 90 minutter 523 cin af en vandig op løsning indeholdende 2,10 mol/1 natriumhypochlorit og 2,2 mol/1 natriumchlorid.

Blandingen holdes under omrøring og ved 10 °C under indhældningen og derpå i yderligere 120 minutter efter ind-10 hældningen.

Man tilsætter 11 g (0,087 mol) natriumsulfit. Derpå tilsætter man under omrøring og ved 25 °C 280 cm"5 af en vandig opløsning indeholdende 11,5 mol/1 saltsyre.

Man filtrerer ved stuetemperatur. Benzoxazolonbundfaldet 15 vaskes med vand.

Man opnår benzoxazolon med et udbytte på 95¾.

Når man gentager eksemplerne 1 og 2, idet man dog enten alene anvender Na -derivater eller alene K -derivater, bliver reaktionsblandingen meget vanskelig at omrøre som 20 følge af den overvældende dannelse af salt-bundfald, hvil ket nødvendiggør en kraftig fortynding med vand; derudover dannes der et rigeligt skum, hvilket ligeledes i betydelig grad generer gennemførelsen af omsætningen.

Claims (12)

150852 έ Patentkrav :

1. Fremgangsmåde til fremstilling af benzoxazolon med formlen: rCY"°N I f \ CO ud fra salicylamid og hypochlorit, kendetegnet ved, at man omsætter salicylamid, eventuelt foreliggende i phenatform, med hypochloritioner i nærvær af vand, hydroxylioner, natriumioner, samt kaliumioner.

2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det anvendte forhold mellem de molære koncentra- 10 tioner af Na+ og K+ er 0,1-2.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det anvendte forhold mellem de molære koncentrationer af Na+ og K+ er 0,3-1,5.

4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, k e n - 15 detegnet ved, at den anvendte hypochloritionkoncen- tration i reaktionsblandingen er 0,05-3 gramioner/1.

5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at den anvendte hypochloritionkoncentration er 0,1- 1,5 gramion/1.

6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at den anvendte hydroxyl-ionkoncentration i reaktionsblandingen er 1,5-8 gramioner/1 . 150852

7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at den anvendte hydroxylionkoncentration er 2,5-6 gramioner/1.

8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 5 1-7, kendetegnet ved, at den anvendte koncen tration af salicylamid i reaktionsblandingen er 0,2-4 mol/1.

9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at den anvendte koncentration af salicylamid i reak- 10 tionsblandingen er 0,5-2 mol/1.

10. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-9, kendetegnet ved, at reaktionsblandingens temperatur er 0-50 QC.

11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet 15 ved, at reaktionsblandingens temperatur er 10-30 °C.

12. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-11, kendetegnet ved, at man omsætter en vandig opløsning af natriumhypochlorit med en vandig opløsning af salicylamid i nærvær af kaliumhydroxid.