DK150852B - Fremgangsmaade til fremstilling af benzoxazolon ud fra salicylamid oghypochlorit - Google Patents

Fremgangsmaade til fremstilling af benzoxazolon ud fra salicylamid oghypochlorit Download PDF

Info

Publication number
DK150852B
DK150852B DK262080AA DK262080A DK150852B DK 150852 B DK150852 B DK 150852B DK 262080A A DK262080A A DK 262080AA DK 262080 A DK262080 A DK 262080A DK 150852 B DK150852 B DK 150852B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
salicylamide
process according
hypochlorite
ions
reaction mixture
Prior art date
Application number
DK262080AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK150852C (da
DK262080A (da
Inventor
Noel Rouy
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of DK262080A publication Critical patent/DK262080A/da
Publication of DK150852B publication Critical patent/DK150852B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK150852C publication Critical patent/DK150852C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/58Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

i 150852
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af benzoxazolon ud fra salicylamid og hypochlorit.
Benzoxazolon har formlen: 0"°> 5 Det drejer sig om et syntesemellemprodukt, der er anven deligt ved syntesen af andre produkter, f.eks. insekticidet, som kendes under navnet phosalon. Benzoxazolon benævnes undertiden især på engelsk benzoxazolinon.
10 Salicylamid har formlen:
CK
w ^w^S>v*CO ~ NH2 .
Man har allerede i 1902 fremstillet benzoxazolon ud fra salicylamid (Graebe og Rostovzeff, Ber. 35 side 2747).
Ifølge denne kendte fremgangsmåde omsætter man hypochlorit med salicylamid i nærvær af natriumhydroxid 50 år se-nere (Arcus og Greenwood, J. Chem. Soc. 1953, side 1937-1940) er den samme fremgangsmåde blevet gentaget, og det blev bemærket, at høje koncentrationer af alkalisk reaktionskomponent fører til bedre resultater end lave koncentrationer .
20 Et formål med den foreliggende opfindelse er at muliggøre fremstillingen af benzoxazolon ud fra salicylamid med et forbedret udbytte.
2 150852
Et andet formål med den foreliggende opfindelse er at muliggøre fremstilling af benzoxazolon ud fra salicylamid i et forholdsvis koncentreret reaktionsmedium således, at man undgår behandlingen af alt for store stofmængder.
5 Et yderligere formål med opfindelsen er at muliggøre fremstil lingen af benzoxazolon ud fra et forholdsvis flydende reaktionsmedium således, at dette bekvemt kan omrøres og homogeniseres .
Andre formål og fordele knyttet til opfindelsen vil frem-10 gå af den efterfølgende beskrivelse.
Man har nu fundet, at disse formål kan opnås ved hjælp af fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse. Fremgangsmåden er ejendommelig ved·det i krav l's kendetegnende del anførte.
15 Den anvendte omsætning kan skematisk skrives således: C° - NH, »i, OH 0
Koncentrationen af hypochloritioner i reaktionsblandingen er i almindelighed 0,05-3, fortrinsvis 0,1-1,5 gramioner/1.
Koncentrationen af hydroxylioner i reaktionsblandingen 20 er i almindelighed 1,5-8 gramioner/1, fortrinsvis 2,5-6 gramioner/1.
Koncentrationen af salicylamid i reaktionsblandingen er i almindelighed 0,2-4 mol/l, fortrinsvis 0,5-2 mol/1.
3 150852
Forholdet mellem de tilstedeværende antal Na+ og K+ ioner er i almindelighed således, at ionkoncentrationsforholdet Na /K befinder sig mellem 0,1-2, fortrinsvis mellem 0,3-1,5.
5 Reaktionstemperaturen er i almindelighed 0-50 °C, for trinsvis 10-30 °C.
En bekvem måde til iværksættelse af omsætningen består i, at man sammenblander en natrium- eller kaliumhypochlorit-opløsning med en alkalisk opløsning af salicylamid.
10 Man kan f.eks. anvende natriumhypochlorit eller kalium- hypochlorit; med hensyn til den alkaliske opløsning af salicylamid kan det dreje sig om en opløsning i natriumhydroxid (NaOH) eller i kaliumhydroxid (K0H); men ifølge en foretrukken fremgangsmåde blander man en vandig opløs-15 ning af natriumhypochlorit med en vandig opløsning af sa licylamid indeholdende kaliumhydroxid.
Efter afslutningen af omsætningen isoleres det således fremstillede benzoxazolon på en hvilken som helst i sig selv kendt måde. Sædvanligvis ødelægger man således 20 overskuddet af hypochlorit med et reduktionsmiddel, og derpå neutraliserer man reaktionsblandingen, som eventuelt opvarmes for at gøre den mere flydende. Efter neutralisationen udfældes benzoxazolonen, og den kan opsamles ved filtrering eller ved afsugning eller på en hvil-25 ken som helst anden tilsvarende måde.
Det som reaktionskomponent i den foreliggende fremgangsmåde anvendte salicylamid er et velkendt produkt; det kan anvendes, således som det foreligger, i isoleret tilstand, eller i form af opløsning eller af råprodukt.
4 150852
Det vil forstås, at ved beskrivelsen af den foreliggende opfindelse har man anført, at fremgangsmåden indebar omsætning af salicylamid, eftersom det er det produkt, der mest bekvemt tages i anvendelse; men i realiteten kan sa-5 licylamidet under reaktionsbetingelserne (eller i tilstan den forinden) foreligge på saltform (alkalimetalphenat substitueret med en gruppe CONI^); udtrykket salicylamid skal således i den foreliggende sammenhæng forstås som indbefattende phenatformen.
10 De efterfølgende eksempler illustrerer opfindelsen.
EKSEMPEL 1
Til 330 cm^ af en vandig opløsning indeholdende 3,0 mol/1 salicylamid og 9,3 mol/1 kaliumhydroxid sætter man efterhånden i løbet af 75 minutter 505 cm af en vandig op-15 løsning indeholdende 2,17 mol/1 natriumhypochlorit og 2,2 mol/1 natriumchlorid.
Blandingen holdes under omrøring og ved 28 °C under indhældningen og i yderligere 120 minutter efter indhældningen. Man tilsætter derpå 8 g natriumsulfit Na^SO^ (0,064 20 mol) for at ødelægge overskuddet af hypochlorit.
Derpå tilsætter man 230 cm^ af en vandig opløsning indeholdende 7,1 mol/1 svovlsyre, idet man samtidig opvarmer blandingen under omrøring til 70 °C. Man køler til 40 °C, hvorpå man filtrerer.
25 Det udfældede benzoxazolon vaskes med vand. På denne må de opnås benzoxazolon med et udbytte på 96% i forhold til den anvendte mængde salicylamid.
5 150852 EKSEMPEL 2
Man gentager eksempel 1 med følgende modifikationer:
Til 330 cm^ af en vandig opløsning indeholdende 3,0 mol/1 salicylamid og 9,3 mol/1 kaliumhydroxid sætter man ef-5 terhånden i løbet af 90 minutter 523 cin af en vandig op løsning indeholdende 2,10 mol/1 natriumhypochlorit og 2,2 mol/1 natriumchlorid.
Blandingen holdes under omrøring og ved 10 °C under indhældningen og derpå i yderligere 120 minutter efter ind-10 hældningen.
Man tilsætter 11 g (0,087 mol) natriumsulfit. Derpå tilsætter man under omrøring og ved 25 °C 280 cm"5 af en vandig opløsning indeholdende 11,5 mol/1 saltsyre.
Man filtrerer ved stuetemperatur. Benzoxazolonbundfaldet 15 vaskes med vand.
Man opnår benzoxazolon med et udbytte på 95¾.
Når man gentager eksemplerne 1 og 2, idet man dog enten alene anvender Na -derivater eller alene K -derivater, bliver reaktionsblandingen meget vanskelig at omrøre som 20 følge af den overvældende dannelse af salt-bundfald, hvil ket nødvendiggør en kraftig fortynding med vand; derudover dannes der et rigeligt skum, hvilket ligeledes i betydelig grad generer gennemførelsen af omsætningen.

Claims (12)

150852 έ Patentkrav :
1. Fremgangsmåde til fremstilling af benzoxazolon med formlen: rCY"°N I f \ CO ud fra salicylamid og hypochlorit, kendetegnet ved, at man omsætter salicylamid, eventuelt foreliggende i phenatform, med hypochloritioner i nærvær af vand, hydroxylioner, natriumioner, samt kaliumioner.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det anvendte forhold mellem de molære koncentra- 10 tioner af Na+ og K+ er 0,1-2.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det anvendte forhold mellem de molære koncentrationer af Na+ og K+ er 0,3-1,5.
4. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-3, k e n - 15 detegnet ved, at den anvendte hypochloritionkoncen- tration i reaktionsblandingen er 0,05-3 gramioner/1.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at den anvendte hypochloritionkoncentration er 0,1- 1,5 gramion/1.
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at den anvendte hydroxyl-ionkoncentration i reaktionsblandingen er 1,5-8 gramioner/1 . 150852
7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at den anvendte hydroxylionkoncentration er 2,5-6 gramioner/1.
8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 5 1-7, kendetegnet ved, at den anvendte koncen tration af salicylamid i reaktionsblandingen er 0,2-4 mol/1.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at den anvendte koncentration af salicylamid i reak- 10 tionsblandingen er 0,5-2 mol/1.
10. Fremgangsmåde ifølge ethvert af kravene 1-9, kendetegnet ved, at reaktionsblandingens temperatur er 0-50 QC.
11. Fremgangsmåde ifølge krav 10, kendetegnet 15 ved, at reaktionsblandingens temperatur er 10-30 °C.
12. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-11, kendetegnet ved, at man omsætter en vandig opløsning af natriumhypochlorit med en vandig opløsning af salicylamid i nærvær af kaliumhydroxid.
DK262080A 1979-06-20 1980-06-19 Fremgangsmaade til fremstilling af benzoxazolon ud fra salicylamid oghypochlorit DK150852C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7916334 1979-06-20
FR7916334A FR2459238A1 (fr) 1979-06-20 1979-06-20 Procede de preparation de benzoxazolone

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK262080A DK262080A (da) 1980-12-21
DK150852B true DK150852B (da) 1987-07-06
DK150852C DK150852C (da) 1988-01-18

Family

ID=9227073

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK262080A DK150852C (da) 1979-06-20 1980-06-19 Fremgangsmaade til fremstilling af benzoxazolon ud fra salicylamid oghypochlorit

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4336390A (da)
EP (1) EP0022041B1 (da)
JP (1) JPS567771A (da)
KR (1) KR840001186B1 (da)
AT (1) ATE9335T1 (da)
BR (1) BR8003814A (da)
CA (1) CA1150276A (da)
DE (1) DE3069146D1 (da)
DK (1) DK150852C (da)
ES (1) ES8201145A1 (da)
FR (1) FR2459238A1 (da)
GB (1) GB2051782B (da)
HU (1) HU183153B (da)
IE (1) IE49785B1 (da)
IL (1) IL60022A (da)
PT (1) PT71418B (da)
SU (1) SU1095877A3 (da)
ZA (1) ZA802715B (da)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2459238A1 (fr) * 1979-06-20 1981-01-09 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation de benzoxazolone
DE10043281B4 (de) * 2000-04-08 2004-04-15 ACHENBACH BUSCHHüTTEN GMBH Walzenkühl- und/oder Schmiervorrichtung für Kaltbandwalzwerke, insbesondere Feinband- und Folienwalzwerke

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2459238A1 (fr) * 1979-06-20 1981-01-09 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation de benzoxazolone

Also Published As

Publication number Publication date
ZA802715B (en) 1981-05-27
FR2459238B1 (da) 1983-04-22
IL60022A (en) 1984-11-30
SU1095877A3 (ru) 1984-05-30
US4336390A (en) 1982-06-22
IL60022A0 (en) 1980-07-31
IE49785B1 (en) 1985-12-11
KR830002738A (ko) 1983-05-30
FR2459238A1 (fr) 1981-01-09
JPS567771A (en) 1981-01-27
EP0022041B1 (fr) 1984-09-12
CA1150276A (en) 1983-07-19
JPH0129789B2 (da) 1989-06-14
EP0022041A1 (fr) 1981-01-07
PT71418A (fr) 1980-07-01
ES492577A0 (es) 1981-11-01
PT71418B (fr) 1981-10-22
DK150852C (da) 1988-01-18
GB2051782A (en) 1981-01-21
GB2051782B (en) 1983-05-18
DK262080A (da) 1980-12-21
BR8003814A (pt) 1981-01-13
KR840001186B1 (ko) 1984-08-18
DE3069146D1 (en) 1984-10-18
HU183153B (en) 1984-04-28
ATE9335T1 (de) 1984-09-15
ES8201145A1 (es) 1981-11-01
IE800925L (en) 1980-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pitt-Rivers The oxidation of diiodotyrosine derivatives
CN105017098A (zh) 烷氧基类苯磺酰胺及其衍生物的制备工艺
US4258197A (en) Manufacture of sulfenamides
DK150852B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af benzoxazolon ud fra salicylamid oghypochlorit
US5095115A (en) Preparation of riboflavin 5'-phosphate (fmn) and its sodium salt in a lactone
US2342481A (en) Heavy metal compound of thiuramdisulphides and its manufacture
DK158837B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af p-hydroxyphenylglycin.
US1994002A (en) Zinc 2.4.5-trichlorophenolate
Crossley et al. Sulfanilamide derivatives. I. Aminoarylsulfonamidoarylsulfonic acids and aminoarylsulfonamidoarylcarboxylic acids
GB779262A (en) Process for fractionating starch
JPS5826893A (ja) ホスホリルコリン類の製造法
JPS6327472A (ja) メチオニンのナトリウム塩水溶液の製造方法
US1802073A (en) 2-hydroxy-3-aminopyridine-5-arsonic acid and the process of making it
JPS608254A (ja) 2−アミノエチルスルホン酸の製造方法
Aloisi et al. Glycerylphosphorylcholine and choline glycerophosphate
JPS617238A (ja) dl−クロルプレナリンの光学分割法
US2767200A (en) Reaction product of copper gluconate and alkali metal salt of n-lauroyl sarcosin
US2767211A (en) Manufacture of 2, 4, 5-trichlorophenoxy acetic acid
SU40987A1 (ru) Способ получени аминоксифаниларсиновой кислоты
Powell The estimation of phenacetin and other para-aminophenol derivatives by hypochlorous acid
EP0001811A1 (de) N-Sulfohydroxyalkan-aminoalkanphosphonsäuren und ihre Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Komplexierungsmittel
US2079312A (en) Process of producing a novel
Caldwell XXXI.—Chloro-and bromo-triethylphosphino-acetaldehyde
US2228051A (en) Compound of hydroxyquinoline-sulphonic acids and the production thereof
Scott et al. THE BECKMANN REARRANGEMENT OF SALICYLHYDROXAMIC ACID DERIVATIVES1

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed