HU183153B - Process for preparing benzoxazolone - Google Patents

Description

A találmány tárgya új eljárás benzoxazolor előállítására szalicilamidból.

A benzoxazolon szerkezetet az (I) képlet fejezi ki.

A benzoxazolon hasznos közbenső vegyület például a fozalon néven ismert rovarirtó szer hatóanyagának szintézisében. A benzoxazolont néha, különösen angol nyelvterületen, benzoxazolinonnak is nevezik.

A szalicilamid szerkezetét a (H) képlet fejezi ki.

Benzoxazolont szalicilamidból már 1902-ben is előállítottak [Graebe és Rostovzeff, Bér. 35, 2747]. Ennek az eljárásnak az értelmében hipokloritot nátrium-hidroxid jelenlétében szalicilamiddal reagáltattak. ötven évvel később ugyanezt az eljárást ismertették [Arcus és Greenwood, J. Chem. Soc., 1953 (1937-1940)]; és megjegyezték, hogy nagy alkálikoncentrációval jobb eredmények érhetők el, mint kis alkálikoncentrációval.

A találmány célkitűzése olyan eljárás kidolgozása, „ amellyel a benzoxazolont szalicilamidból jó kitermeléssel lehet előállítani, továbbá viszonylag tömény reakcióeleggyel dolgozhatunk, hogy nagy térfogatú reakcióelegy kezelése elkerülhető legyen, és a reakcióelegy kielégítő keverését és homogenizálását lehetővé tegyük.

A találmány szerinti eljárásban a benzoxazolont szalicilamidból úgy állítjuk elő, hogy a szalicilamidot víz, hidroxilionok, nátriumionok és káliumionok jelenlétében hipokloritionokkal reagáltatjuk.

A reakciót az [A] reakcióvázlat egyszerűsítve szemlélteti.

A hipokloritionok koncentrációja a reakcióközegben általában literenként 0,05-3 g-ion, előnyösen 0,1-0,5 gion.

A hidroxilionok koncentrációja a reakcióközegben általában literenként 1,5 és 8, előnyösen 2,5 és 6 g-ion között van.

A szalicilamid koncentrációja a reakcióközegben literenként általában 0,2 és 4 mól, előnyösen 0,5 és 2 mól között van.

A jelenlevő nátrium- és káliumionok számának aránya

0,1 és 2,0, előnyösen 0,3 és 1,5 között van.

A műveleti hőmérséklet általában 0 és 50 °C között, előnyösen 10 és 30 °C között van.

A művelet végrehajtásának célszerű módja, hogy az alkálifém-hipoklorit oldatát a szalicilamid alkalikus oldatával elegyítjük.

Alkálifém-hipokloritként például nátrium-hipokloritot vagy kálium-hipokloritot, a szalicilamid alkalikus oldataként nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid oldatot használhatunk, de egy előnyös eljárás értelmében a nátrium-hipoklorit vizes oldatát kálium-hidroxidot tartalmazó vizes szalicilamid oldattal elegyítjük.

A reakció végén a keletkezett benzoxazolont bármely ismert módszerrel elkülöníthetjük. Rendszerint a fölös hipokloritot redukálószerrel elbontjuk, a reakcióközeget szükség esetén melegítjük, hogy folyékonyabbá váljék, és közömbösítjük. Közömbösítés után a benzoxazolon kiválik, és szűréssel és dekantálással vagy bármely más módon választhatjuk el.

A találmány szerinti eljárásban használt szalicilamid ismert vegyület; izolált alakban vagy oldat alakjában, vagy nyers termékként használhatjuk.

A jelen leírásban azt jeleztük, hogy az eljárásban szalicilamidot reagáltatunk, mivel ezt a vegyületet lehet legkényelmesebben alkalmazni; a valóságban azonban a reakció körülményei között (vagy előzőleg) a szalicilamid só alakjában lehet (CONH₂-csoporttal szubsztituált alkálifém-fenolátkcnt); így tehát ebben a leírásban a szalicilamid kifejezés magában foglalja a fenolátalakot is.

A következő példák a találmányt szemléltetik, és gyakorlati megvalósítását ismertetik, de hatályát semmiképpen sem korlátozzák.

1. példa

Literenként 2,17 mól nátrium-hipokloritot és literenként 2,2 mól nátrium-kloridot tartalmazó vizes oldat 505 ml-ét 75 perc alatt lassan hozzáadjuk literenként 3,0 mól szalicilamidot és 9,3 mól kálium-hidroxidot tartalmazó vizes oldat 330 mi éhez.

A reakcióelegyet a hozzáadás folyamán 28 °C-on, majd a hozzáadás befejezése után további 120 percig keverjük. A fölös hipoklorit elbontására ezután 8 g (0,064 mól) nátrium-szulfitot (Na₂SO₃) adunk hozzá.

Ezután a reakcióelegyhez 70 °C-ra való melegítés és keverés közben literenként 7,1 mól kénsavat tartalmazó vizes oldat 230 ml-ét adjuk, majd 40 °C-ra lehűtjük, és a terméket szűréssel elválasztjuk.

A benzoxazolon csapadékot vízzel mossuk, a kapott benzoxazolon kitermelése a használt szalicilamidra vonatkoztatva 96 %.

2. példa

Az 1. példát a következő módosításokkal ismételjük meg.

Literenként 2,10 mól nátrium-hipokloritot és 2,2 mól nátrium-kloridot tartalmazó vizes oldat 525 ml-ét 90 perc alatt lassan hozzáadjuk literenként 3,0 mól szalicilamidot és 9,3 mól kálium-hidroxidot tartalmazó vizes oldat 330 ml-éhez.

A reakcióelegyet a hozzáadás folyamán 10 °C-on keverjük, majd a hozzáadás befejezése után a keverést további 120 percig folytatjuk.

Ezután 11 g (0,087 mól) nátrium-szulfitot, majd 25 °C-on, keverés közben literenként 11,5 mól sósavat tartalmazó vizes oldat 280 ml-ét adjuk hozzá.

A reakcióelegyet szobahőmérsékleten szűréssel elválasztjuk, és a csapadékot vízzel mossuk. A benzoxazolon kitermelése 95 %.

Ha az 1. és 2. példákat úgy ismételjük meg, hogy egyedül csak nátriumicnokat vagy csak káliumionokat szolgáltató vegyületet használunk, akkor a reakcióelegyet a bőséges sócsapadék keletkezése miatt nagyon nehezen lehet keverni, és sok vízzel kell hígítani; ezenkívül az erős habképződés is jelentékenyen gátolja a reakció lefolyását.

Claims (7)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Eljárás az (I) képletű benzoxazolon előállítására szalicilamidból, azzal jellemezve, hogy 0,2—4 mól/liter koncentrációjú szalicilamidot - kívánt esetben fenolátalakban - 0,05-3,00 g-ion/liter koncentrációjú hipokloritionokkal víz, 1,5-8,0 g-ion/liter koncentrációjú hidroxilionok, valamint 0,1-2,0 moláris koncentrációarányú káliumionok és nátriumionok jelenlétében, 0-50 °C-on reagáltatunk.

   -2 183 153
2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a nátriumionokat és a káliumionokat 0,3 és 1,5 közötti moláris koncentrációarányban alkalmazzuk.
3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hipokloritionokat 0,1-1,5 g-ion/ liter koncentrációban alkalmazzuk.
4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidroxilionokat 2,5-6,0 g-ion/ liter koncentrációban alkalmazzuk.
5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítást módja, azzal jellemezve, hogy a szalicilamidot 0,5-2,0 mól/Iiter koncentrációban alkalmazzuk.
6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, 5 azzal jellemezve, hogy 0 és 30 °C között reagáltatunk.
7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy nátrium-hipoklorit vizes oldatát kálium-hidroxid jelenlétében összekeverjük a szalicilamid vizes oldatával.