KR100461572B1

KR100461572B1 - Ｌ-카르니틴 칼슘 염과 이의 제조방법

Info

Publication number: KR100461572B1
Application number: KR10-1999-0010672A
Authority: KR
Inventors: 하승범; 변일석; 최윤환; 류상욱; 김경일
Original assignee: 삼성정밀화학 주식회사
Priority date: 1999-03-27
Filing date: 1999-03-27
Publication date: 2004-12-14
Also published as: KR20000061556A

Abstract

본 발명은 L-카르니틴 칼슘 염과 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 건강보조제, 식품첨가제, 의약품 등으로 유용한 다음 화학식 1로 표시되는 L-카르니틴의 칼슘 염과 이의 제조방법에 관한 것이다.

상기 화학식 1에서 : X^-는 할로겐이온을 나타내고, ℓ은 1 내지 4의 정수이고, m=1 일 때 n은 1이고, m=0 일 때 n은 2이다.

Description

Ｌ-카르니틴 칼슘 염과 이의 제조방법{L-Carnitine calcium salt and process for preparing them}

화학식 1

L-카르니틴은 건강보조제, 식품첨가제, 의약품 등으로 널리 사용되고 있다. 예컨대 L-카르니틴은 생체내에 존재하면서 미토콘드리아막을 통과할 수 없는 긴 사슬을 가진 지방산과 반응하여 통과가 가능한 유도체로 변환시켜 지방산이 막을 통과해서 미토콘드리아내에서 산화반응을 통해 분해되어 에너지원으로 지방산이 이용될 수 있도록 도와주는 생리 작용을 하는 것으로 알려져 있다.

한편 칼슘, 마그네슘, 철 등의 무기물들은 건강보조제의 주요 성분으로 널리 사용되는데, 특히 칼슘은 혈액 응고시 생리적으로 필수 무기물로 작용하고 뼈의 주요성분으로서 골다공증 예방에 중요한 역할을 하며, 세포막 보호와 신경 및 근육을 조절하는데 중요한 역할을 한다.

무기물들은 건강 유지를 위한 필수요소이지만 일반 식품으로부터 적절한 양을 섭취할 수 없는 경우에 사용하는 무기물 건강보조제로서 칼슘 성분은 칼슘 구연산-사과산 염을 사용하며, 아울러 철-당 컴플렉스와 혼합물로도 함께 사용되고 있다. 칼슘 구연산-사과산 염은 용액속의 이온상태로 쥬스, 콜라, 요구르트 등에 첨가되며, 산제, 정제, 캡슐 형태로 고형 제제화 될 수 있으며, 스낵 등의 식품에 첨가될 수 있다[미국특허 제4,786,510호(1988)].

본 발명에서는 의약품, 건강보조제, 식품첨가제로서 L-카르니틴과 무기물 칼슘의 시너지효과를 줄 수 있는 칼슘 염을 제조하고자 연구노력한 결과, L-카르니틴과 칼슘 할라이드를 사용하여 물과 알콜의 혼합용매하에서 결정화를 시도하여 L-카르니틴과 칼슘의 1:1 염과 2:1 염을 간편하고 경제적으로 제조하므로써 본 발명을 완성하였다.

본 발명은 생리적으로 안정한 물과 결정화 용매로 널리 쓰이는 알콜을 혼합시킨 혼합용매를 사용하고 있으며, 아울러 비교적 가격이 저렴한 칼슘 할라이드를 사용하여 L-카르니틴과 칼슘의 1:1 염과 2:1 염 각각을 간편하고 경제적으로 제조할 수 있어 산업적으로 매우 유용하다.

따라서, 본 발명은 건강보조제, 식품첨가제 또는 의약품으로 유용한 L-카르니틴 칼슘의 1:1 염 또는 2:1 염, 그리고 이들의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.

본 발명은 다음 화학식 1로 표시되는 L-카르니틴 칼슘 염을 그 특징으로 한다.

화학식 1

또한, 본 발명은 L-카르니틴과 칼슘 할라이드를 물과 알콜의 혼합용매하에서 가열한 후 상온으로 냉각하면서 결정화하여 제조하는 상기 화학식 1로 표시되는 L-카르니틴 칼슘 염의 제조방법을 포함한다.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명은 건강보조제, 식품첨가제 또는 의약품으로 유용한 신규 L-카르니틴 칼슘의 1:1 염 또는 2:1 염, 그리고 이러한 L-카르니틴 칼슘 염을 간편하고 경제적으로 제조하는 방법에 관한 것이다.

본 발명에 따른 L-카르니틴 칼슘 염의 제조방법을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.

L-카르니틴과 칼슘 할라이드를 물에 녹인 후 감압하에 농축시켰다. 칼슘 할라이드로서는 칼슘 클로라이드를 사용하는 것이 경제성면에서나 반응성면에서 보다 바람직하다. 또한, L-카르니틴과 칼슘의 1:1 염을 얻고자하는 경우 칼슘 할라이드 1 당량에 대하여 L-카르니틴은 1.0 내지 1.5 당량 사용하도록 하고, L-카르니틴과 칼슘의 2:1 염을 얻고자하는 경우 칼슘 할라이드 1 당량에 대하여 L-카르니틴은 2.0 내지 2.5 당량 사용하도록 한다.

상기 농축액에 주용매인 알콜을 첨가하고 환류시킨 후 냉각하면서 결정화를 시도하였다. 이때 사용가능한 알콜으로는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 지방족 알콜을 사용하며, 바람직하기로는 에탄올을 사용하는 것이다. 결정으로 석출된 L-카르니틴 칼슘 염내에 함유된 L-카르니틴의 함량은 p-아미노벤조산을 내부표준물질로 하여 HPLC를 사용하여 분석하였고, 칼슘이온(Ca²⁺)의 함량은 EDTA 수용액(0.01 노르말 농도)을 적정액으로 전위차 적정을 실시하여 분석하였으며, 할라이드이온의 함량은 질산은 수용액(0.01 노르말 농도)을 적정액으로 전위차 적정을 실시하여 분석하였다. 그 결과, 본 발명에 따른 제조방법으로 생성된L-카르니틴 칼슘 염 결정내 L-카르니틴과 칼슘의 비는 각각 1:1과 2:1 이었고, 칼슘이온과 할라이드이온의 몰비는 1:2 이었다. 또한 결정수가 1 내지 4개의 수로 존재함을 칼-피셔 분석법으로 확인할 수 있었다.

이와 같은 본 발명을 다음의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1 : L-카르니틴 칼슘의 1:1 염의 제조

250 mL 반응기에 칼슘 클로라이드(3.44 g, 31.0 mmol), L-카르니틴(7.5 g, 46.6 mmol) 및 물(100 mL)를 넣은 후, 상온에서 완전 용해시킨 후 감압하에 농축시켰다. 에탄올(100 mL)을 넣은 후, 1시간 동안 환류시킨 후, 상온으로 서서히 냉각시키면서 결정화 시키고 여과한 후 건조하여 L-카르니틴 칼슘의 1:1 염(4.81 g, 수율 53%)을 얻었다.

녹는점 : 206℃(분해)

함량분석 결과 : L-카르니틴 55.1 중량%, 칼슘이온 13.6 중량%, 클로라이드이온 24.3 중량%, 수분 7.0 중량%

실시예 2 : L-카르니틴과 칼슘 클로라이드의 (2:1)염의 제조

250 mL 반응기에 칼슘 클로라이드(3.44 g, 31.0 mmol), L-카르니틴(12.5 g, 77.7 mmol) 및 물(50 mL)을 넣은 후, 상온에서 완전 용해시킨 후 감압하에 농축시켰다. 에탄올(100 mL)를 넣은 후, 1시간 동안 환류시킨 후, 상온으로 서서히냉각시키면서 결정화 시키고 여과한 후 건조하여 L-카르니틴 칼슘의 2:1 염(9.6 g, 수율 60%)을 얻었다.

녹는점 : 169℃(분해)

함량분석 결과 : L-카르니틴 63.0 중량%, 칼슘이온 7.6 중량%, 클로라이드이온 14.0 중량%, 수분 15.4 중량%

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따른 L-카르니틴 칼슘 염 및 그 제조방법은 생리적으로 안정한 물과 결정화 용매로 널리 사용되는 알콜을 혼합용매로 하여 L-카르니틴과 값싼 칼슘 할라이드를 사용하여 L-카르니틴 칼슘의 1:1 염과 2:1 염 각각을 간편하게 제조할 수 있어 산업적으로 매우 유용하다.

Claims

다음 화학식 1로 표시되는 L-카르니틴 칼슘 염.

화학식 1

상기 화학식 1에서 : X^-는 할로겐이온을 나타내고, ℓ은 1 내지 4의 정수이고, m=1 일 때 n은 1이고, m=0 일 때 n은 2이다.
L-카르니틴과 칼슘 할라이드를 물과 알콜의 혼합용매하에서 가열한 후 상온으로 냉각하면서 결정화하여 제조하는 것을 특징으로 하는 다음 화학식 1로 표시되는 L-카르니틴 칼슘 염의 제조방법.

화학식 1

상기 화학식 1에서 : X^-는 할로겐이온을 나타내고, ℓ은 1 내지 4의 정수이고, m=1 일 때 n은 1이고, m=0 일 때 n은 2이다.
제 2 항에 있어서, 상기 칼슘 할라이드가 칼슘 클로라이드인 것을 특징으로 하는 L-카르니틴 칼슘 염의 제조방법.