SU602502A1

SU602502A1 - Способ получени 2,3-дитиенила

Info

Publication number: SU602502A1
Application number: SU762336024A
Authority: SU
Inventors: Иван Васильевич Кожевников
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Катализа Со Ан Ссср
Priority date: 1976-03-12
Filing date: 1976-03-12
Publication date: 1978-04-15

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу -получени 2,3-дитиенила, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе физиологически активных соединений. Известен icnocoC получени 1 смеси /2,2-дитиенила и 2,3-дитиенила путем окислительного сочетани тиофрна при температуре 30-150 С под действием кислорода и солей паллади в присутствии солей меди сол ной кис лоты или хлоридов щелочных или щелоч ноземельных металлов 1 . Недостатком этого способа вл етс получение смеси 2,2- и ,2,3-дитиенилов с содержанием 2,У-дитиен ла 10-20%. Цель изобретени - увеличение выхода 2 , 3 -дитиенила. Поставленна цель достигаетс опи сываемым способом получени 2,3-дити енила путем окислительного сочетани тиофена под .действием сульфата или перхлората паллади (11) в присутств кислоты при нагревании, состо щим в том, что процесс пройод т в присут ствии перхлората или сульфата железа (1П) и в качестве кислоты используют хлорную или серную кислоту в ко центрацци 3,4-4 моль/л. Предпочтительйым вл етс использование солей паллади (II) и железа {Ш) в концентрации 0,01-0,1 моль/л и ,4 моль/л соответственно и проведение процесса при температуре 69-100 С. Отличительными признаками способа вл етс проведение процесса в присутствии перхлората или сульфата железа ( III) и использование хлорной или серной кислоты в концентрации 3,4-4 моль/л, также соответствующие соотношени концентраций солей железа .и палладий И -емггературный режим процесса. Пример. В ампулу емкостью 200 мл загружают 150 мл водного раствора , содержащего 0,012 моль/л перхлората паллади . О, 26 моль/л перхлората железа ( Ш ), 3,4 моль/л хлорной кислоты и 3,1 г тиофена ч и нагревают при при встр хивании в течение 4 час. После вскрыти ампулы реакционную смесь экстрагируют пеитаном 3 раза по 20 мл. Экстракт сушат над безводным хлористым кальцием, обрабатывеиот до обесцвечивани активированным углем и отгон ют растворитель.

Остаток (елтое масло) раствор ют в 5 мл этанола и став т дл кристаллизации на 2 ч в холодильник (-5). 2,3-Дитиенил, выпавший в виде бесцветных кристаллов, отдел ют фильтрованием . Выход 0,43 г, 144%, счита на исходный перхлорат паллади , 14% - на исходный тиофен. Продукт по данньлм

ТЖХ содержит менее 3% 2,2--дитиенила и после повторной кристаллизации из этанола имеет т.пл. б4с.

Примеры 2-5. В примерах 2-5

реакцию привод т, как в примере 1, но при различных концентраци х времени и температуре.. Результаты приведены в таблице.

-if)

Выходы даны в мол.% палладий (П)

Claims

) Серна кислота. Формула изобретени 1. Способ получени 2,3-дитиенила путем окислительного сочетани тиофец под действием сульфата или перхлората паллади (II) в присутствии кислоты ,при нагревании, отличающийС тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, процесс провод т в присутствии перхлорита или сульфата железа (111) и в качестве кислбты используют хлорную или -серную кислоту в концентрации 3,4-4 моль/л.

4,2

31 4,6 33 24 22 8,2

5,2
2.Способ ПОП.1, оуличающ и и с тем, что соль паллгщи (И) и железа (Ш) используют в концентрации 0,01-0,1 моль/л и 0,20 ,4 моль/л соответственно.
3.Способ по п.1, отличающий с тем, что процесс провод т при 69-100 С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР № 523899, кл. С 07 D 333/10, 1973.