SU666181A1 - Способ получени меркаптоалкиламино- -бисметилфосфоновых кислот - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к химии фосфороргани ческих соединений с С-Р св зью, а именно к новому способу получени  новых меркаптоалккламино-N ,N-бисметилфосфоновых .кислот общей формулы 1но)р 1 -СпН2п5Л где CnHjn-алкил нормального или изостроени , содержащий от 1 до 3 атомов углеро да, которые  вл ютс  фосфорорганическими ком плексонами и могут на&ти применение как средства выведени  инкорпорированных токсичных металлов из живых организмов. Известен способ получени  амино-М,Ы-бисметилфосфоновых кислот взаимодействием первичных аминов с формальдегидом и фосфористой кислотой в среде органического растворител  при 130-160°С П1. Однако способ получени  и фосфорорганические комплексоны, содержащие в аминоалкильной цепи фосфоновую и меркаптогруплы, не известны. Известен способ получени  меркаптанов восстановлением дисульфидов оловом в сол ной кислоте 2. Целью изобретени   вл етс  разработка способа получени  не известных ранее аминоапкилфосфоновых кислот, содержащих меркаптогруппу. Предлагаемый способ получени  меркаптоалкиламино-Ы ,Ы-бисметилфосфоновых кислот заключаетс  в том, что диаминодиалкилдитио-N,N, N, N -тетраметилфосфоновую кислоту восстанавливают оловом в сол ной кислоте при кип чении в присутствии катализатора - четыреххлористой платины. В отличие от известного способа получени  меркаптанов получение меркаптоалкиламино-N,Nбисметилфосфоновых кислот осуществл ют при нагревании в присутствии каталинатора четыреххлористой платины.

В отсутствие катализатора И нагревани  целевые 1 {х дукты не образуютс .

Пример I. 2 MepK9nT03THnaMHHo-N,N-6ncметилфосфонова  кислота.

К 13,65 г (0,025 моль) диаминодиэтилдитиотетраметилфосфоновой кислоты прибавл ют 5 мл воды, затем 15 мл концентрированной сол ной t кислоты, нагревают до растворени , добавл ют 4,5 г металлического олова и каплю раствора четыреххлористой платины и кип т т на сетке до полного растворени  олова. Охлаждают, разбавл ют вдвое и насыщают сероводородом, отфильтровьтают сульфид олова и фильтрат вновь разбавл ют и вновь насыщают сероводородом. Фильтрат упаривают в атмосфере инертного газа, смешивают с метанолом и охлаждают. Отдел ют 7,9 г (60%) кристаллов, т. гш. 214° С. Содержание основного вещества 96,2% (иодометрическое титрование ).

Найдено, %: С 17,67; Н 5,28; S 11,84; Р 23,18; Из О 2,8.

C4H,3N06 PjS 1/2Н20.

Вычислено, %: С 18,11; Н 5,28; S 12,09; Р 23,37; НгО 3,3.

Пример 2. 3-Меркаптопропиламино-N,N- бисметилфосфонова  кислота.

К 5,3 г (0,095 моль) диаминодипропилдитиоN , М, N, (М-тетраметилфосфоновой кислоты прибавл ют 5 мл концентрированной сол ной кислоты , 2 г гранулированного олова и 1 каплю насыщенного раствора четыреххлористой Л1латины и нагревают до прекращени  выделени  газа и полного растворени  олова. Затем разбавл ют водой втрое, выпадает белый творожистый осадок, который не раствор етс  при длительном насыщении сероводородом. Раствор фильтруют и фильтрат разбавл ют вновь вдвое,Насыщение сероводородом и разбавление повтор ют еще дважды,Фильтрат упаривают, добавл ют метанол, при охлаждении выпадает осадок, его отфильтровывают и сущат в вакуум-эксикаторе. Получают 3,2 г (57%) продукта, т. пл. 185°С (разл.). Содержание основного вещества 97,5% (иодометрическое титрование ).

Найдено, %: С 21,76; Н 5,0; N 5,05; S 11,40; Р21,96.

С5Н,5МОбР25.

Вычислено, %: С 21,51; Н 5,41; N 5,01; S 11,48; Р 22,20.

Пример 3. 2 -Mepкaптoпpoпилaминo-N,Nбисметилфосфонова  кислота.

К 5,60 г (0,01 мпль) диаминодипропил-2,2- дитио N, N, N, 1М-тетраметилфосфоновой кислоты в 10 мл концентрированной сол ной кислоты прибавл ют 2 г гранулированного олова и 1 каплю насыщенного раствора четыреххлористой платины и нагревают до щ екращени  выделени  газа и полного растворени  олова. Далее реакционную смесь обрабатьюают аналогично примеру 2. Получают 2,3 г (44%) продукта, т, пл, (разл.).

Найдено, %: С 21,56; Н 5,20; N 4,9I;S 11,36. Вычислено, %: С 21,51; Н 5,41; N 5,01; S 11,48

Пример 4, Проведение восстановлени  дисульфида с отсутствием четыреххлористой платины.

К 2,75 г (0,005 моль) диаминодиэтилдитиотетраметилфосфоновой кислоты в 2 мл воды прибавл ют 3 мл концентрированной сол ной киспоты и нагревают до растворени . Затем добавл ют 0,9 г металлического олова и кип т т на сетке до полного растворени  олова. По охлаждении реакционной смеси выпадает осадок, который увеличиваетс  при разбавлении смеси водой. Осадок отфильтровьшают и промьшают водой. Вес осадка после высушивани  2,1 г. Смешанна  проба полученного продукта с заведомым образцом депрессии температуры плавлени  не дает.

Claims (2)

1.Патент ФРГ N 2013371, кл. 120,26/01,1972.

2.Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, М., Хими , 1968, с,609.