CS235425B1 - Způsob výroby a izolace alkensulfonátů sodných - Google Patents

Abstract

Vynález se týká způsobu výroby o izolace alkensulfonátů sodných abecnéha vzorce 1 působením vodného roztoku aiřičitanu sodného na 2-alken-1-ylchlorid, jehož podstata spečívé v tam, že reakce probíhá při poměru reakčních složek 1,0 až 1,2:1,0 v přítomnosti katalytického množství 9,1 až 1,0 % mol, jodidu sodného a 0,05 až 10 % mol. kvarte'rnle fosfonievé soli při teplotě 25 až 70 eC, naěež se pa ukončené reakci převážné část e.bjemu vady sddestiluje za sníženého tlaku a vyloučený chlorid sodný se odsaje, promyje horkou vodou a pa opakování so získá produkt obecného vzorce I s maximálním obsahem 4 % chloridových iontů.

Description

Vynález se týká způsobu výreby a izslaes 2-alksn-l-ylsulfenétů sedmých ebecného vzorce I

R.

-C«C-CH_oS0,N« 'a ³ R R‘

CD, kde

R značí vedík nebo alkyl obsahující 1 až 5 atimů uhlíku nebo fenyl, r' značí vodík nebo methyl a R^ značí vodík nebo nethyl.

Uvedené sloučeniny mají značná praktická využití v řadě průmyslových odvětvi. Používají se do zubních past (japonský pat. spis 81 10 285), jako složky k přípravě prostředků pro obory textilní (US pat. spis 2 278 064). Dále nalezly Široká uplatněni v přípravcích používaných v galvanickém pokovováni (sovětské pat. spisy 765 404 a 742 489, rumunský pat. spis 72 377, francouzký pat. apis 2 472 621). Využívají se také k přípravě kopolymerů se speciálními vlastnostmi (US pat. spis 2 601 256).

V současné době je popsáno několik způsobů výroby těchto látek, které využívají reakce odpovídajícího 1-halogon-2-alenu se siřičitanem sodným ve vodném prostředí. Při tomto způsobu provedeni se obvykle pracuje za zvýšených teplot při použití tlakových nádob (DRP pat. spis 73 8815, US pat. spis 2 278 064, 2 243 332) nebo dlouhé reakční době (J. Amer. Chem. Soc 63, 1 594 /1941/). Sovětský.patentní spis 859 357 chrání způsob výroby 2-propen-1-ylsulfonátu sodného (allylsulfonanu sodného) vycházející z allylchloridu a siřičitanu sodného za'přítomnosti povrchově aktivní látky a chloridu mědného. Podobný způsob s použitím methylcelulosy jako solvatačního činidla a zvýšené teploty chrání další sovětský patentní spis č. £90 946. Další postup (Ger. Offen 2 545 644) provádí reakci ve vodné alkoholických roztocích v přítomnosti kvarterních amoniových solí za mílných reakčních podmínek.

Ve všech uvedených postupech se čistý produkt získá krystalizaci nebo extrakcí nižších alkoholů, popřípadě jejich smšsí s alkylacetéty. Tato operace je velmi zdlouhavá a spotřeba rozpouštědel relativně vysoká, nehledě na to, že práce β velkými objemy vroucího methanolu, ethanolu nebo propanolu vyžadují zvláštní bezpečnostní opatření.

Na tyto známá postupy navazuje v positivním smyslu způsob podle vynálezu.

Způsob podlé vynálezu je založen na reakci 2-alken-1-ylehooridu obecného vzorce II

R

C=C-CH₂C1 ' (II),

R¹-^ 1,2 kde

2

R, R , R mají shora uvedený význam s vodným roztokem siřičitanu sodného v přítomnosti katalytického množství jodidu sodného a 0,05 až 10 % mol, fosfoniové soli, a výhodou 0,3 až 5 % mol, při teplotě 25 až 70 °C, s výhodou 40 až 50 °C, za intenzivního míchání reakční směsi. Při reakci se použije siřičitan sodný k 2-alken-1-ylchloridu v poměru 1,0 až 1,2:1,0. Jako fosfoniové soli se použije s výhodou tetrabutyl fosfoniumbromid, tributylhexadecylfosfoniUmbromid, methyltrifenylfosfoniumbromid. Po ukončení reakce se z reakční směsi odpeří 3/4 až 4/5 objemu vody na vakuové odparce, vyloučený chlorid sodný se za horka odsaje a promyje malým množstvím hírké vody. Po opětovném zahuštění matečných louhů se oddělí zbývající část chloridu sodného. Tímto jednoduchým postupem se získá produkt obecného vzorce I ve výtěžku 92 až 98 % obsahujícím maximálně 4 % chloridových iontů. Produkt této čistoty je výhodným činidlem do přípravků pro galvanické pokovování a další odvětví. Způsob podle vynálezu je jednoduchý, snadno proveditelný na jednoúčelových zařízeních a je jak z hygienického, tak i bezpečnostního hlediska nezávadný. Vysoké výtěžky a čistota získaného produktu činí tento způsob výroby látek podle vynálezu i z ekonomického hlediska výhodný.

Způsob podle vynálezu je popsán na několika konkrétních příkladech, které jsou pouze ilustrativní a žádným způsobem neomezují předmět a rozsah vynálezu.

Příklad 1

2-Propen-l-yleulfonét sodný (I, R>»B¹*R²sH)

K roztoku 201,6 g krystalického siřičitanu sodného ve 240 ml vody bylo přidáno 0,5 g jodidu sodného a 1,2 g tetrabutylfosfoniumbromidu. Po zhomogenizování reakční směsi při teplotě 40 až 45 °C bylo k reakční směsi přidáno 61,2 g 2-propen-1-ylchloridu a mícháno jeětě 2 hodiny při uvedené teplotě. Po ukončení reakce bylo z reakční směsi oddestilováno ve vakuu cca 250 ml vody a vyloučená sůl byla za horka odsáta a promyta párou (cca 2 ml); tato operace byla jeětě jednou opakována. Po odpaření matečných louhů bylo získáno 109,2 g produktu, který obsahovel 2,7 % chloridových iontů.

Přiklad 2

2- Methyl-2-propen-1-ylsulfonát sodný (I, R=r'=H, Η²·ΟΗ^)

K roztoku 20,2 g krystalického siřičitanu sodného ve 20 ml vody bylo přidáno 0,04 g jodidu sodného a 0,15 g tetrabutylfosfoniumbromidu. Po zhomogenizování směsi při teplotě 35 až 45 °C bylo přidáno 7,36 g 2-methyl-2-propenyl-ylchloridu a po 1,5 hodinách zahřívání a míchání byla reakční směs zpracována jako v přikladu 1. Bylo získáno 12,2 g produktu s obsahem 3,1 % chloridových iontů.

Příklad 3

3- Fenyl-2-propen-1-ylsulfonét aodný (I, R^C^H^, r'*R²=H) £ roztoku 10,1 g bezvodého siřičitanu sodného v 35 ml vody bylo přidáno 0,06 g jodidu sodného a 1,5 g tributylhexadecylfosfoniumbromidu. K této reakční směsi bylo po zhomogenizování přidáno 12,4 g 3-fenyl-2-propen-1-ylchloridu a mícháno při teplotě 25 až 35 °C po dobu 1 hodiny. Potom byla reakční směs zpracována jako v příkladu 1 a bylo získáno 16,9 g produktu s obsahem 2,1 % chloridových iontů.

Příkladě

2-Buten-l-ylsulfonét sodný (I, R=R²=H, r' =GH^)

Ke směsi 40,4 g krystalického siřičitanu sodného, 0,1 g jodidu sodného, 2 g tributylhexadecylfosfoniumbromidu ve 35 ml vody bylo při teplotě 40 až 50 °C přidáno 15,1 g 2-buten-l-ylchloridu. Po 3 hodinách míchání při uvedené teplotě byle reakční směs zpracována jako v příkladu 1. Bylo získáno 23,2 g produktu s obsahem 3,2 % chloridových iontů.

Příklad 5

2-Hexen-1-ylsulfonát sodný (1, RsCH^GHgCHg, r'=R²=H)

K roztoku 20,2 g krystalického siřičitanu sodného, 0,05 g jodidu sodného a 0,9. g methyltrifenylfosfoniumbromidu ve 22 ml vady bylo přidáno 9,7 g 2-hexen-1-ylchloridu a mícháno při teplotě 50 až 60 °C po dobu 4 hodin. Po zpracování reakční směsi jako v příkladu 1 bylo získáno 13,6 g produktu s obsahem 2,6 % chloridových iontů.

Claims (3)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1 2

R, R a R mají shora uvedený význam, vyznačující se tím, že reakce probíhá při poměru reakčních složek 1,0 až 1,2:1,0 v přítomnosti katalytického množství 0,1 až 1,0 % mol. jodidu sodného a 0,05 až 10 $ mol kvartémích fosfoniové soli při teplotě 25 až 70 ?G, načež se po ukončené reakci převážná část objemu vody oddestiluje za sníženého tlaku a vyloučený chlorid sodný se odsaje, promyje horkou vodou a po opakování se získá produkt obecného vzorce I s maximálním, obsahem 4 % chloridových iontů.

1. Způeob výroby a izolace alkensulfonátů sodných obecného vzorce 1

C>C-CU₂S0₃Na (I), kde

S značí vodík nebo alkyl obsahující 1 až 5 atomůuhlíku nebo fenyl,

R* značí vodík nebo methyl a 2

R značí vodík nebo methyl působením vodného roztoku eiřičitanu sodného na 2-alken-1-ylchlorid obecného vzorce 11

C-CH₂C1 (IX), kde

2. Způsob podle bodu t, vyznačující se tím, že se jako kvartérní fosfoniové soli, s výhodou v množství 0,3 až 5 % mol, použije tributylhexadecylfosfoniumbromidu, tetrabutylfosfoniumbromidu, trifenylmethylfosfoniumbromidu.

3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že se po ukončené reakci odpaří 3/4 až 4/5 původního objemu vody.