00 01
05 Изобретение относитс к способу получе1ш полио«сипрО1ЖГ1екпшколей, которые наход т применение в производстве полиуретанов. Известен способ получени полиоксиалкилированных гликолей путем взаимодействи гюлиоксисоед неш1 (полифункционального спирта , глюкозы, сазарозы и др.) с окисью алкил на при 120 С в присутствии д спергарованной гидроокиси калги в качестве катализатора,, последующего фильтровани полученного поли оксисоединени от твердой щелочи, нейтрализа ции его фосфорной кислотой и повторного фильтровани от образующейс при нейтрализащш соли 1 . Недостатками известного с пособа вл ютс высока темпераг ра процесса и его многостадикность , св занна с очисткой целевого продукта . Наиболее близким по технической сущности к предложенному вл етс способ получени поли.окскпропкленг)г колей путем взаимодействи окиси , пропилена и гликол при их мол рном соотношении 40:1 соответственно и температуре 100-15 О С в присутствии Диспер геровакной гидроокиси кали в качестве катализатора в течение 24 ч. Процесс ведут, про пуска реакцио}шую смесь через четыре после ,довательно св занные друг с другом колонны Образовавиийс полиэфир фильтруют и нейтргитнзуют известным способом. При этом полу чают целевой продукт с молекул рной массой 2400, гидpoкc mьным шслом 70 мг КОН/г, рН 93, и в зкостью при 420 сПз, 2. Недостатками известного способа вл ютс нео5хоД1мость проведени реакции при повышенных TOiiffleparypax и спожность прои,есса, св занна с использованием четырех реакционных колонн и очисткой целевого прощкта. Целью изобретени вл етс упрощение процесса. Поставленна цель достигаетс тем, что согнасно способу получени полиоксипропиленгликолей путем взаимодействи окиси пропиjjeHa к диэтиленгликоп при их мол рном соотношении (5-40):1 соответственно, в приоутсгаии активной добавки используют фотозпвд - триарилсульфонийгексафторфосфата, вз того в количестве 0,3-1,5%, от массы реа гентов, под действием УФ излучени . Процесс ведут при облучении реакщюнной массы в сосудах из материала, прозра1шого дл УФ излучени , pтyтнoквapueвы ли или nroN июцентными лампами при 20-25 С и при пр мещивании. Отвод тепла от ламп осуществл ю струей воздуха. При этом в зависимости от соотношени реагентов, получают полиоксииропиленглико к с молекул рной массой 270-204 гидроксильным числом 60-364 мг КОН/Г, рН 4,0-5,0 и в зкости при 25°С 80-230 сПз. Предложенный способ в отличие от известного позвол ет проводить процесс в одноступенчатом реакторе, исключить стадии нейтрализации и фильтровани , а также сократить врем проведени процесса с 24 ч до 1 ч и снизить температуру процесса от lOO-lSO C до 20-2 по сравнению с известным способом. Допошмтельный положительный зффект предложенного способа в том, что целевой продукт имеет кисльш характер (рН 4,0-5,0), что обеспечивает его больщую пригодность дл синтеза поли .уретанов по сравнению с известными способами Пример 1. Раствор 12,07 г (0,206 моль) окиси пропилена, 4,4 г (0,0415 моль) диэтиленгликол и 0,121 г (2,9-КГ моль) триарилсульфонийгексафторфосфата помещают в ампулу из. молибденового стекла герметически закрьшают или запаивают и облучают при температуре двум лампами ПУФ-80 на рассто нии 5 см в течение 1 ч при переметивании. Отвод тепла осуществл ют струей воздуха. Выход полипропиленгликол 64%. Пример 2. Раствор г (0,206 моль) окиси пропилена, 2,2 г (0,02 моль) диэтилен- . гликол и 0,121 г (2, моль) триарилсульфонийгексафторфосфата облучают, как описано в примере 1, в течение 1 ч при . ( Выход по ипропиленгликол 85 %, Пример 3. Раствор 3,3 г (0,052 моль) окиси пропилена, 0,35 г (3, моль) диэтиленгликол и 0,03 г (7, моль) триарилсульфонийгексафторфосфата облучают, как описано в примере. 1 а течение 0,5 ч при 20°С. Выход полигфошшенгдакол 87%. Пример 4. Раствор 2,46 г (0,042 моль) окиси пропилена, 0,22 г (2,07 10 моль) 7лиэтиленгликол и 0,024 г (5,88-10 моль) . триарилсульфонийгексафторфосфата облучают, как огшсано в примере 1 в течение 0,5 ч при 20°С. Выход полипропиленгликол 83%. П. р и м е р 5. Раствор 12,82 г (0,22 моль) окиси пропилена, 0,59 г (5,56«10 моль) диэтиленг икол и 0,128 г (3,13-10 моль) триарилсульфонийгексафторфосфата облучают, как описано в примере 2. Выход полипропиленгликол 85%., П р и м е р 6. Раствор 12,82 г . (0,22 моль) окиси пропилена, 0,466 г (4,4-10 10ль) диэтиленгликол и 0,128 г (3, моль) триарилсульфонайгексафторфосфата облучают, как примере 2. Выход 74%. П р и м е р 7. Раствор 2,46 г (0,042 моль) окиси пропилена, 0,45 г (0,004 моль) диэтиленгликол и 0,007 г (1,7 моль) триарилсу.дьфонийгексафтор- фосфата облучаютдсак описано в примере 1. Выход 87%.Примере . Раствор 2,46 г (0,042 моль) окиси пропилена, 0,45 г (0,004 моль) диэтиленгликол и 0,016 г (3,9 моль) триарилсульфонийгексафторфосфата облучают как в примере 2. Выход полиоксипропиленгликол 85%. Пример 9. Гаствор 2,46 г . (0,042 моль) окиси пропилена, 0,45 г (0,004 моль) диэтиленгликол и 0,037 г ( моль) триарилсульфонийгексафторфосфата облучают, какописано в примере Выход пол оксипропиленгликол 87%. 64 Параметры проведени процесса и характеристики полиоксипропиленгликолей, получаемых по предложенному способу, в сравнении с известным представлены в таблице. Таким образом, предложенный способ, по сравнению с известным, позвол ет снизить температуру процесса, существенно сократить врем его Проведени , уменьшить количество реакторов, исключить стадии нейтрализации и фильтровани и, в целом, упростить процесс .