SU576953A3 - Способ получени третичных фосфиноксидов - Google Patents
Способ получени третичных фосфиноксидовInfo
- Publication number
- SU576953A3 SU576953A3 SU2117907A SU2117907A SU576953A3 SU 576953 A3 SU576953 A3 SU 576953A3 SU 2117907 A SU2117907 A SU 2117907A SU 2117907 A SU2117907 A SU 2117907A SU 576953 A3 SU576953 A3 SU 576953A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- reaction
- formaldehyde
- separation
- hydrogen halide
- heated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 150000003004 phosphinoxides Chemical group 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 1
- -1 alkaline earth metal carbonate Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 claims 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical group [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- LRMLWYXJORUTBG-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphorylmethane Chemical compound CP(C)(C)=O LRMLWYXJORUTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- OSBLMJBMSIOAAV-UHFFFAOYSA-M dicyclohexyl-bis(hydroxymethyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1CCCCC1[P+](CO)(CO)C1CCCCC1 OSBLMJBMSIOAAV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Целевые фосфкноксады обидей форму:: ы I выдел ют - дистш1 цией,кристаллизацией, сублимацией или црутмк известЕЬми способагда очистки, .. Предпочтительный вариант Ере,цлагаемого способа состоит в том, что фосфон евую сапь ввод в обогреваемый реактор, который снабжен термометром , проход щей до дна реактора трубкой дл барботировани галогенводорода, а также мешалкой , и при атмосферном давлении нагревают до 150-350° С. Уже в период нагрева соли при интенсивном перемешивашш ввод т галогенводород и реакционна смесь становитс кислой. После начала реакции, устанавливаемого по сильному вьщелению галогенводорода и формальдегида, подачу галогеноводорода можно полностью прекратить. Температура реакщш 150° 300° С. и определ етс температурой плавлени исходной фосфониевой соли и терадостабильностью исходного и целевого соединений.
Из реактора воздух удал ют через обогреваемую колонну и конденсатор, в котором собирают формальдегид.
Образующийс галогенводород абсорбируют водой или водным раствором едкого натра.
Вместо конденсатора можно примен ть промывную колонну, заполненную водой, в которой абсорбируютс оба указанных газа. Пслучаемь Й водный раствор формальдегида и галогенводорода может быть вновь использован дл получени исходного продукта.
Пример 1. В круглодонной колбе емкостью 500 мл, помещенной на масл г ую баню и снабженной проход щей до дна ее газоподвод ц ей трубкой , мешалкой и термометром, в течение 20 мин нагрева ют до 225° С 158,5 г (1 моль) бис- (гидроксиметил ) - дкметилфосфо шйхлорида. Во врем нагрева ввод т хлористый водород со скоростью 3-4 л/ч. Затем нагревают еще 2 ч при 225- 230° С. При этом подачу хлористого водорода до 2 3 л/ч. Отщепл ющийс при реакоди формальдегид и хлористый водород отгон ют через нагретую до 120° С колонку и затем конденсируют, а хлористый водород абсорбируют водой или натриевой щелочью . По окончании реакции через реакщюнную смесь в течение 4 ч при 160° С пропускают азот дл удалени хлористого водорода. Окончательное содержание хлористого водорода в смеси составл ет 3,2 вес.%. Всего получают 28,9 г формальдегида , больщей частью в виде параформальдегида.
Дл удалени остатков хлористого водорода из реакционного продукта при температуре 150° 15 5° С добавл ют эквивалентное количеству хлористого водорода количество соды, образующуюс воду св зьшают безводным сульфатом натри и
затем гор чим фильтруют, отдел хлористый натрий и П1дратизованнь й сульфат натри . Получают 68,4 г (74,3%) бесцветного, кристаллического триметилфосфиноксида с т.пл. 139 - 140° С. Продукт полностью свободен от хлористого водорода.
Из отфильтрованного остатка солей путем экстракцц} метиленхлорндом получают еще 2,3 г триметилфосфиноксида, и общий выход составл ет 70,7 г (76,8%).
Пример 2. Описанный в примере 1 прибор измен ют таким образом, что к обогреваемой колонне присоедин ют заполненную водой промывную колонну 158,5 г (1 моль) бис - (гидроксимепш ) - диметилфосфонийхлорида аналогично примеру 1 нагревают при 235 - 240° С и оставл лись при этой температуре 3 ч. Отщепл ющийс формальдегид и хлористый водород отгон ют через нагретую до 140° С колонну и иромьшают водой в последующей промьюной колонне; получают водный сол нокислый раствор формальдегида , который содержит 24,4 г хлористого водорода и 29,4 г формальдегида .
Реакционный продукт содержит 22,9 вес.% хлористого водорода. К расплаву при перемещивании и
при 130° С добавл ют эквивалентное количество карбоната кали , а образующуюс воду отгон ют. По окончании выделени двуокиси углерода дл удалени остатков воды продукт обезвоживают безводным сульфатом натри , а триметилфосфиноксид сублимируют в вакууме. Получают 73,5 г (79,9%) бесцветного продукта, который при охлаждении кристаллизуетс , т.пл. 140-141 °С.
Пример 3. В описанном примере 1 приборе быстро нагревают до 17 5° С 80 г (0,27 мол ) бис (гидроксиметил) - дициклогексилфосфонийхлорида . В расплав при перемещивании ввод т 2-3 л хлористого зодорюда. Одновременно температуру повыщают до 210-215° С. Выдел ющиес при реакции формальдегид и хлористый водород, как отисано в примере 1, отгон ют через обогреваемую колонну и абсорбируют. Получают 97% отщепленного хлористого водорода. Врем реакции составл ет 2 ч. Дл удалени небольших количеств растворенного , абсорбированного хлористого водорода
расплав продувают азотом. Затем сдагка желтоватый реакционный продукт перегон ют в вакууме. Получают 52,5 г (84,6%) бесцветного кристаллического продукта с т.пл. 88-90° С и т.ккп. 151 - 152°С/0,Зммрт.ст.
Claims (1)
1. Оюсоб получени третичных фосфинокси дов общей формулы I
P-CHj й-
где R -алкнл с 1-6 атомами углерода или циклоалкил с 3-6 атомами углерода, из соединений общей фор .гулы И Г.,5,
и
--.:
X 9
RfUffiH
в которой R имеет указанные значени и X галсид , отличающийс тем. что, с целью упрощени технологии процесса, соединение формулы II в расп-павленном состо нии нагревают с галогенводородом при 150-350° С с отделением образовавщегос формальдегида и галогенводорода во врем или после реакции и выделением целевого продукта дисткпл цисй или кристаллизацией. 2,Способ по п. 1, отличающийс тем, что отделение галогенводорода и формальдегида провод т путем кондоюации или абсорбции водой. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что по сжончании реакции через расплавленную реакционную смесь продувают азот, двуокись углерода KJjK аргон. 4. iOiocoO по п. 1и 2, отличающийс тем, что по окончании реакции расплавленную реакционную смесь нейтрализуют карбонатом щелочного или щелочноземельного металла и отдел ют образовав цшйс галогенид фильтрованием. Источники инфсфмацни, прин тые во внимание при зкспертизе; 1, Houben-Weyl Methoden der organ ischen Chemte Band XII/1, 1963, Stutthart, S. 144.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2415801A DE2415801C2 (de) | 1974-04-01 | 1974-04-01 | Verfahren zur Herstellung von tertiären Phosphinoxiden |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU576953A3 true SU576953A3 (ru) | 1977-10-15 |
SU576953A1 SU576953A1 (en) | 1977-10-15 |
Family
ID=5911870
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU7502117907A SU576953A1 (en) | 1974-04-01 | 1975-04-01 | Method of preparing tertiary phosphinoxides |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3997611A (ru) |
JP (1) | JPS5756920B2 (ru) |
AT (1) | AT330797B (ru) |
BE (1) | BE827309A (ru) |
CA (1) | CA1030161A (ru) |
CH (1) | CH599237A5 (ru) |
DD (1) | DD119245A5 (ru) |
DE (1) | DE2415801C2 (ru) |
DK (1) | DK134648C (ru) |
FR (1) | FR2265754B1 (ru) |
GB (1) | GB1471240A (ru) |
IT (1) | IT1032477B (ru) |
NL (1) | NL7503760A (ru) |
SE (1) | SE405859B (ru) |
SU (1) | SU576953A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2498191B1 (fr) * | 1981-01-19 | 1986-01-17 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Procede de synthese d'oxydes et de sulfures de phosphines tertiaires et nouveaux oxydes et sulfures de phosphines tertiaires |
JPS61287731A (ja) * | 1985-06-14 | 1986-12-18 | トステム株式会社 | 接着一体化発泡樹脂層を有する窯業系サイデイング |
GB8704240D0 (en) * | 1987-02-24 | 1987-04-01 | Albright & Wilson | Phosphine oxides |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3732316A (en) * | 1970-11-12 | 1973-05-08 | Hooker Chemical Corp | Process for producing methyl phosphine oxides |
-
1974
- 1974-04-01 DE DE2415801A patent/DE2415801C2/de not_active Expired
-
1975
- 1975-03-21 GB GB1192975A patent/GB1471240A/en not_active Expired
- 1975-03-25 CA CA222,998A patent/CA1030161A/en not_active Expired
- 1975-03-25 CH CH379375A patent/CH599237A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 US US05/562,222 patent/US3997611A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-03-26 DK DK133675A patent/DK134648C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-03-26 SE SE7503560A patent/SE405859B/sv not_active IP Right Cessation
- 1975-03-27 NL NL7503760A patent/NL7503760A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-03-27 IT IT48810/75A patent/IT1032477B/it active
- 1975-03-28 BE BE154875A patent/BE827309A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-31 DD DD185113A patent/DD119245A5/xx unknown
- 1975-03-31 JP JP50039012A patent/JPS5756920B2/ja not_active Expired
- 1975-04-01 AT AT244175A patent/AT330797B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-01 SU SU7502117907A patent/SU576953A1/ru active
- 1975-04-01 FR FR7510170A patent/FR2265754B1/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1030161A (en) | 1978-04-25 |
DK133675A (ru) | 1975-10-02 |
DE2415801A1 (de) | 1975-10-16 |
IT1032477B (it) | 1979-05-30 |
JPS50137929A (ru) | 1975-11-01 |
GB1471240A (en) | 1977-04-21 |
SU576953A1 (en) | 1977-10-15 |
ATA244175A (de) | 1975-10-15 |
DK134648C (da) | 1977-05-23 |
SE7503560L (ru) | 1975-10-02 |
AT330797B (de) | 1976-07-26 |
BE827309A (fr) | 1975-09-29 |
JPS5756920B2 (ru) | 1982-12-02 |
US3997611A (en) | 1976-12-14 |
NL7503760A (nl) | 1975-10-03 |
CH599237A5 (ru) | 1978-05-31 |
SE405859B (sv) | 1979-01-08 |
DD119245A5 (ru) | 1976-04-12 |
DK134648B (da) | 1976-12-13 |
FR2265754B1 (ru) | 1978-06-23 |
DE2415801C2 (de) | 1982-12-23 |
FR2265754A1 (ru) | 1975-10-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2921927B2 (ja) | アスコルビン酸の製法 | |
NO117678B (ru) | ||
US4036888A (en) | Process for the production of hydroxy-pivaldehyde | |
SU576953A3 (ru) | Способ получени третичных фосфиноксидов | |
TWI383974B (zh) | 用於製備(3s,4s)-4-((r)-2-(苯甲氧基)十三基)-3-己基-2-氧雜環丁酮之方法以及用於該方法之新穎中間產物 | |
US4550180A (en) | Method for manufacture of N-formylaspartic anhydride | |
JP4284802B2 (ja) | 4−ヒドロキシメチル−1,3−ジオキソラン−2−オンの製造法 | |
WO2017046816A2 (en) | Process for the preparation of derivatives of benzodioxole | |
US4465867A (en) | Process for preparing o-methallyloxyphenol | |
CN113149953A (zh) | 一种制备4,5-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯-2-酮的方法 | |
JP2903500B2 (ja) | 4−ヒドロキシ−3,5,6−トリフルオロフタル酸の製造方法 | |
JPH06184071A (ja) | N−(α−アルコキシエチル)ホルムアミドの製造方法 | |
US2844592A (en) | Preparation of conversion products of pentaerythrite dichlorohydrine monosulfurous acid esters | |
EP0221579A1 (en) | A process for the preparation of an azetidine-3-carboxylic acid or salt thereof | |
SU646903A3 (ru) | Способ получени 2-этилглицерина | |
US3468910A (en) | Method for purifying 6-(and 7-)carboxy-2-methylol-1,4-benzodioxane | |
GB2203435A (en) | Process for preparing phosphine oxides | |
JP3005693B2 (ja) | フラノン誘導体の製造方法 | |
JP4154567B2 (ja) | 4−ジフルオロメトキシ−3−ヒドロキシベンズアルデヒドの製造方法 | |
SU537082A1 (ru) | Способ получени диокисей тетраалкилэтилендифосфинов | |
US2848494A (en) | Process for converting optically active | |
SU514814A1 (ru) | Способ получени щеелочных солей п-толилтиосульфокислоты | |
US2250256A (en) | Method of producing trimethylolnitromethane | |
KR20020047255A (ko) | 테트라하이드로푸란으로부터의 옥사졸린의 제조 방법 | |
KR100532573B1 (ko) | 엘-아스코빌-2-인산에스테르마그네슘염의 제조방법 |