о А ьо
4а СЛ Изобретение относитс к органической химии, конкретно к новым дисульфокислотам фталоцианина дихлори монохлоркобальта в качестве ката лизаторов окислени диэтилдитиокар бамата натри . Указанные свойства позвол ют пре положить возможность применени этих соединений в химической промыш ленности. Известны дисульфокислоты фталоцианина кобальта, про вл ющие каталитические свойства в реакции окислени сернистых соединений воздухом Однако активность указанных соединений недостаточно велика. Целью изобретени вл етс повышение каталитической активности в реакции окислени сернистых соединений воздухом. Указанна повышенна каталитичес ка активность предложенных соединений определ етс новой химической структурой, котора выражаетс форм лами структурное отличие предлагаемых Соединений от известной дисульфокис лоты фталоцианина кобальта заключаетс в наличии хлора в качестве аксиальных лигандов. Это отличие сооб щает вновь синтезированным соедине« ии м высокую каталитическую активность в реакци х окислени сернисты соединений кислородом. Результаты испытаний каталити )Ч€ской активности в реакци х окисле ни тиолов, в частности диэтилдитио карбамата натри , при рН 8,4; Т . 293 К; КТ 2 ,9 х х10 моль/л, Приведены в таблице. Соединени (1) и (II) получают в результате сульфировани соответствующего фталоцианина кобальта серны ангидридом при нагревании. Указанны дисульфокислоты - порошки синего 340, 610, 674 нм (в цвета, диметилформамиде, дл обеих сульфокислот одинаково)..Они не плав тс при нагревании до , хорошо раствор ютс в диметилформамиде, водных растворах щелочей, аммиака, ограничено - в воде. Структура соединений подтверждена элементным анализом, спектроскопией в видимой и инфракрасной област х. Пример 1. Получение дисульфокислоты фталоцианина дихлоркобальта . Загружают 3,0 г (0,0047 моль) фталоцианина дихлоркобальта во вращающуюс колбу модифицированного, ротационного испарител ИР-1, нагреваиот до 130 с и в течение 4 ч в реактор-подают сульфирующую смесь, получаемую пропусканием аргона в количестве О,1.л/мин через 65%-ный олеум, нагретый до . Затем через реактор пропускают в течение 1 ч чистый аргон дл удалени непрореагировавшего серного ангидрида. Полученное соединение промывают безводным ацетонрм и сушат под вакуумом при 90°С„ Выход 3,36 г (90%). Найдено, %: С 48,02; Н 1,87; N 14,11; S 7,38; СР 8,20; Со 7,00. Вычислено,% С 47,88; Н 2,00; N 13,97; S 7,98; СС 8,85; Со 7,36. П.р и м е р 2. Получение дисульфокислоты фталоцианина монохлорко .бальта,Дисульфокислоту фталоцианина монохлоркобальта получают сульфированием фталоцианина .дихлоркобальта в услови х, аналогичных примеру 1. Температура сульфировани 145 Выход 3,32 г (93%) . Найдено,%: С 49,87; Н 2,00; N 14,25; S 8,10; С 4,51; Со 8,00. NgO, Вычислено,; С 50,10 Н 2,09; N 14,61; S 8,35; С 4,63; Со 7,70. Пример 3. Получение фталоцианина дихлоркобальта. Загружают 2 г (0,0035 моль) фталоцианина кобальта в коническую колбу с 60 мл хлорбензола. При посто нном перемешивании пропускают газообразный хлор в течение 2 ч при комнатной температуре. Полученное соединение промывают бензолом, водой до исчезновени в фильтрате Св-ионов и сушат при 100°С. Выход 1,97 г (88%) . Найдено,%j С 60,02; Н 2,77; N 17,60; се 11,20; Со 9,29. C jH fgNfiCe Co Вычислено,%; С 59,81; Н 2,49; N 17,45; се 11,05; Со 9,19. Пример 4. Испытание каталитической активности дисульфокислоты фтгшоцианина дихлоркобальта.: Окисление диэтилдитиокарбамата натри провод т в стекл нном реакторе , помещенном в термостат, температуру регулируют с точностью ±0,02° Воздух, необходимый дл окислени , подают с помощью микрокомпрессора BKfl с посто нным расходом 2 л/мин. Термостатированные буферные растворы диэтилдитиокарбамата натри и дисульфокислоты фталоцианина дихлоркобальта (концентрации 1,4102 и 2,9 10 моль/л соответственно) перемешивают , и при в течение 6 ч ведут продувку воздухом, рН среды поддерживают в пределах 8,4±0 Выделившийс продукт (тиурам Е) отфильтровывают , промывают водой до бесцветного фильтрата и сушат при выход 57% (0,47), т.пл.б8,268 ,6С. Пример 5. Испытание каталитической активности дисульфокислоты фталоцианина монохлорфталоцианина. Окисление диэтилдитиокарбамата натри с использованием в качестве катализатора дисульфокислоты фталоцианина монохлоркобальта осуществл ю в услови х, аналогичных примеру 1, Выход 93% (0,80 г), т.пл. 68,2 68,б°С. Таким образом, предлагаемые соединени могут быть использованы в качестве катализаторов в химической промышленности дл окислени диэтилдитиокарбамата натри , а также в газовой , нефтеперерабатывающей, нефтехимической и других отрасл х промышленности дл регенерации меркаптидсодержс1щих щелочных растворов, образующихс при очистке от .меркаптанов природных и сжиженных газов, газов стабилизации, термического крекинга к коксовани и других аналогичных продуктов переработки высокосернистых иефтей и газоконденсатов. Катсшизатор Степень превращени .карбамата ,% Дисульфокислота фталоцианима кобальта (известный, примен емый в пррмышленнос .ти катализатор)19 Дисульфокислота 4, 4, 4 -тетрааминофтёшоцианина кобальта49 Дисульфокислота фталоцианина дихлоркобальта (I) 57 Дисульфокислота фталоцианина мойохлоркобаль та (II) 93