SK71096A3 - Complex salt of phosphoric acid and amino acid, manufacturing process thereof and an aditive composition for using into fodder for ruminants - Google Patents

Complex salt of phosphoric acid and amino acid, manufacturing process thereof and an aditive composition for using into fodder for ruminants Download PDF

Info

Publication number
SK71096A3
SK71096A3 SK710-96A SK71096A SK71096A3 SK 71096 A3 SK71096 A3 SK 71096A3 SK 71096 A SK71096 A SK 71096A SK 71096 A3 SK71096 A3 SK 71096A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
acid
amino acid
phosphoric acid
range
complex salt
Prior art date
Application number
SK710-96A
Other languages
English (en)
Inventor
Toru Ikeda
Toshihide Yukawa
Original Assignee
Ajinomoto Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ajinomoto Kk filed Critical Ajinomoto Kk
Publication of SK71096A3 publication Critical patent/SK71096A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C279/04—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C279/14—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10—Organic substances
    • A23K20/142—Amino acids; Derivatives thereof
    • A23K20/147—Polymeric derivatives, e.g. peptides or proteins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
    • A23K20/24—Compounds of alkaline earth metals, e.g. magnesium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
    • A23K20/26—Compounds containing phosphorus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K40/00—Shaping or working-up of animal feeding-stuffs
    • A23K40/30—Shaping or working-up of animal feeding-stuffs by encapsulating; by coating
    • A23K40/35—Making capsules specially adapted for ruminants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K50/00—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals
    • A23K50/10—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for ruminants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/26—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one amino group bound to the carbon skeleton, e.g. lysine
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S426/00—Food or edible material: processes, compositions, and products
    • Y10S426/807—Poultry or ruminant feed

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Feed For Specific Animals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka aditívnej kompozície na použitie do krmiva pre prežúvavé cicavce. Presnejšie sa týka aditívnej kompozície na použitie do práškového alebo homogénne granulovaného krmiva pre prežúvavé cicavce, ktoré je v prvej časti žalúdka, tj. v bachore prežúvavého cicavca, stabilné a je schopné vo štvrtej časti žalúdka, tj. v sleze, a v nasledujúcich tráviacich orgánoch prežúvavého cicavca uvolňovať bázickú aminokyselinu.
Doterajší stav techniky
Ak sú také biologicky účinné látky ako aminokyseliny a vitamíny podávané priamo orálne takým prežúvavým cicavcom, ako sú kravy a ovce, sú väčšinou hydrolyzované mikroorganizmami, obývajúcimi bachor, čo zamedzuje ich efektívne využitie. Taký prípravok pre prežúvavé cicavce, ktorý obchádza bachor a je schopný ochrániť takéto biologicky aktívne látky pred hydrolýzou mikroorganizmami v bachore a umožňuje ich trávenie a absorpciu v sleze a nasledujúcich tráviacich orgánoch, je teda významný pre oblasť krmív, nutričných prostriedkov a veterinárnych liečiv pre prežúvavé cicavce.
Pre výrobu prísad do krmív pre prežúvavce, obsahujúcich biologicky aktívne látky, boli doposial navrhnuté metódy, zahrnujúce dispergovanie biologicky aktívnej látky v matrici, tvorenej ochrannou látkou, napríklad hydrofóbnou látkou, ako je olej alebo tuk alebo bázická makromolekulárna látka, a granuláciu vzniknutého kompozitu, alebo metódy, zahrnujúce povliekanie semien obsahujúcich biologicky aktívnu látku látkou citlivou na kyslé prostredie, napríklad hydrofóbnou látkou, ako je olej alebo tuk alebo bázická makromolekulárna látka.
Ako jednu z metód, spočívajúcich v dispergácii biologicky aktívnej látky v ochrannej látke, napríklad dokument JP-A-60-168351 navrhuje spôsob, pri ktorom sa do biologicky aktívnej látky zabudováva nie menej než 20 % hmotn. uhličitanu vápenatého a nie menej než 10 % hmotn. alifatickej monokarboxylovej kyseliny so 14 alebo viac uhlíkovými atómami, stužený olej alebo tuk a pod. a výsledná zmes sa granuluje. Dokument JP-B-59-10780 navrhuje iný spôsob, zahrnujúci dispergáciu 30 až 50 % hmotn. biologicky aktívnej látky v ochrannej látke, tvorenej 10 až 35 % hmotn. soli alifatickej monokarboxylovej kyseliny so 14 až 22 uhlíkovými atómami alebo ricínolejovej kyseliny, pričom zvyšok tvorí alifatická monokarboxylová kyselina so 14 až 22 uhlíkovými atómami, ricínolejová kyselina, stužený olej alebo tuk a pod.
Ako jednu z metód spočívajúcich v povliekaní biologickej látky hydrofóbnou ochrannou látkou napríklad dokument JP-A-63-317053 navrhuje spôsob, zahrnujúci povliekanie biologicky aktívnej látky ochranným prostriedkom tvoreným alifatickou monokarboxylovou kyselinou s 12 až 24 uhlíkovými atómami, stuženým olejom alebo tukom, lecitínom a alifatickým esterom glycerínu.
Ako metódu spočívajúcu v povliekaní biologicky aktívnej látky ochrannou látkou, citlivou na kyslé prostredie, napríklad dokument JP-A-54-46823 navrhuje spôsob, kde sa povliekanie uskutočňuje obalovou kompozíciou obsahujúcou filmotvornú makromolekulárnu látku, a dokument JP-A-04-217625 navrhuje spôsob, spočívajúci v rozprašovacom nanášaní zeínu vo forme vodnej emulzie alebo vodnej disperzie.
Metódy zahrnujúce dispergáciu biologicky aktívnej látky v ochrannej látke však vyžadujú podstatne znížený obsah biologicky aktívnej látky vzhíadom na kapacitu ochrany, pretože biologicky aktívna látka je prítomná v blízkosti povrchu častíc. Vzhladom ku skutočnosti, že biologicky aktívna látka, ak je rozpustná vo vode, má dobu zdržania sa v bachore v rozmedzí od viac než 10 h do niekolkých dní, sú tieto metódy problematické z hladiska poskytovania potrebnej ochrany.
Bola taktiež navrhnutá metóda spočívajúca v povliekaní semien, obsahujúcich biologicky aktívnu látku, makromolekulárnou látkou citlivou na kyslé prostredie alebo hydrofóbnou ochrannou látkou. Z hladiska výroby zmesných krmív, ktorá sa rozvíja v posledných rokoch, však produkt tejto metódy nemožno označovať ako univerzálnu aditívnu kompozíciu do krmív, pretože často dochádza k poškodeniu granúl a/alebo povlaku vplyvom mechanického pôsobenia v priebehu miešania semien s ostatnými zložkami krmiva a granulácie vzniknutej zmesi na úkor stability pri zdržaní v bachore prežúvavca.
Aby bola prísada do krmiva schopná tolerovať vyššie opísané miešanie s ostatnými zložkami krmiva alebo granuláciu, mala by byť správne vo forme prášku alebo homogénnych granúl, schopných zabrániť uvolneniu biologicky účinnej látky v bachore a súčasne umožniť uvolnenie biologicky aktívnej látky rozpustením v sleze a v nasledujúcich tráviacich orgánoch. Pri použití bázickej aminokyseliny za účelom zlepšenia výživnej hodnoty krmiva však doposial nebola nájdená žiadna látka obsahujúca bázickú aminokyselinu okrem fosfowolframanov, ktorá by mala formu prášku alebo homogénnych granúl a vykazovala by neutralitu, nerozpustnosť a rozpustnosť v kyselinách.
Dokument JP-A-63-98357 opisuje aditívnu kompozíciu, ktorá je povlečená solou bázickej aminokyseliny a kyslým fosforečnanom a používa sa do krmív pre prežúvavé cicavce. Sol bá4 zickej aminokyseliny, ktorou je v uvedenom patentovom dokumente soľ kovu alkalických zemín kyslej kyseliny fosforečnej, je látka analogická komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa tohoto vynálezu. V soli bázickej aminokyseliny so soľou kovu alkalických zemín kyslej kyseliny fosforečnej podľa uvedeného patentového dokumentu je molárny pomer kyseliny fosforečnej, kovu alkalických zemín a bázickej aminokyseliny 1:0,5:1 až 2. Táto soľ je teda odlišná od komplexnej soli kyseliny fosforečnej, soli kovu alkalických zemín a bázickej aminokyseliny, uvažovanej podľa tohoto vynálezu. Soľ bázickej aminokyseliny so soľou kovu alkalických zemín kyslej kyseliny fosforečnej podľa uvedeného patentového dokumentu podlieha v priebehu času rozkladu vo vode a tvorí sekundárny fosforečnan kovu alkalických zemín a primárny fosforečnan bázickej aminokyseliny alebo sekundárny fosforečnan bázickej aminokyseliny. Pretože fosforečnan bázickej aminokyseliny vykazuje extrémne vysokú rozpustnosť vo vode, je teda z hľadiska rozpustnosti bázickej aminokyseliny v podstate neutrálny a rozpustný vo vode.
Kyselina fosforečná tvorí zemín. Niektoré z týchto solí rálnej až alkalickej vode a napríklad známe, že sekundárny rôzne soli s kovmi alkalických vykazujú nerozpustnosť v neutrozpustnosť v kyslej vode. Je fosforečnan vápenatý, terciárny fosforečnan horečnatý a pod. tvoria usadeniny a spôsobujú mechanické potiaže v súčastiach zariadení, používaných v kvasnom priemysle, ktoré hojne používajú kyselinu fosforečnú. Podobný charakter vykazuje i fosforečnan horečnato -amónny. Doposiaľ nebolo známe, že existuje komplexná soľ, tvorená mólom kyseliny fosforečnej, 1 mólom kovu alkalických zemín a 1 mólom bázickej aminokyseliny v dôsledku náhrady amónneho iónu ako bázického iónu za ekvivalent bázickej aminokyseliny, a terciárna kyselina fosforečná a/alebo sekundárny fosforečnan, ktorý pozostáva z 1 až 1,45 mólu kovu alkalických zemín a 1 až 0,05 mólu bázickej aminokyseliny na mól kyseliny fosforečnej. Nebola známa existencia komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, ktorá je soľou kovu alkalických zemín kondenzovanej kyseliny fosforečnej a kyseliny metafosforečnej a ktorá obsahuje bázickú aminokyselinu a kov alkalických zemín v ekvivalentovom pomere 0,02 až 0,3 : 0,7 až
0,98.
Úloha, ktorá je vynálezom riešená, spočíva vo vytvorení kompozície, ktorá pri zvážení bezpečnosti a ekonomičnosti zahrnuje bázickú aminokyselinu, ktorá sa nerozpúšťa v prvej časti žalúdka prežúvavého cicavca, ktorá vo štvrtej časti žalúdka a nasledujúcich tráviacich orgánoch rozpúšťa bázickú aminokyselinu a spôsobuje účinné trávenie a absorpciu oddelenej bázickej aminokyseliny a ktorá má formu prášku alebo homogénnych granúl.
Podstata vynálezu
Pôvodcovia vynálezu v usilovnej snahe splniť vyššie uvedenú úlohu zistili, že komplexná soľ, tvorená bázickou aminokyselinou, kovom alkalických zemín a kyselinou fosforečnou má formu prášku nerozpustného v neutrálnej až alkalickej vode, rozpustného v kyslej vode a kombinuje nerozpustnosť v bachore prežúvavca so skutočne vynikajúcou rozpustnosťou v sleze a nasledujúcich tráviacich orgánoch. Výsledkom je vytvorenie tohoto vynálezu.
Podstata vynálezu konkrétne spočíva v komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, tvorenej bázickou aminokyselinou, kovom alkalických zemín a kyselinou ortofosforečnou, zodpovedajúcej všeobecnému vzorcu 1
RaMbHcPO4.nH2O (1) (v ktorom
R predstavuje vodíkový katión bázickej aminokyseliny,
M predstavuje kov alkalických zemín, a predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0,05 až 1, b predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 1 až 1,47, c predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 0,3, s podmienkou, že a, b a c spoločne splňujú výraz a+2b+c=3,a n predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 10), tvorenej bázickou aminokyselinou, kovom alkalických zemín a kondenzovanou kyselinou fosforečnou, zodpovedajúcej všeobecnému vzorcu 2 (2) (v ktorom
R predstavuje vodíkový katión bázickej aminokyseliny,
M predstavuje kov alkalických zemín, a predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0,02(m + 3) až
0,3(m + 3), b predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0,35(m + 3) až
0,49(m + 3), c predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 0,2(m + 3), s podmienkou, že a, b a c spoločne splňujú výraz a+2b+c=m+3, m predstavuje celé číslo v rozmedzí 1 až 20 a n predstavuje celé číslo v rozmedzí 0 až 10), alebo tvorenej bázickou aminokyselinou, kovom alkalických zemín a kyselinou metafosforečnou, zodpovedajúcej všeobecnému vzorcu 3 RaMbHc<P03 >ιη·ηΗ2ο (v ktorom
R predstavuje vodíkový katión bázickej aminokyseliny,
M predstavuje kov alkalických zemín, a predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0,02m až 0,3m, b predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0,35m až 0,49m, c predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 0,2m, s podmienkou, že a, b a c spoločne splňujú výraz a + 2b + c = m, m predstavuje celé číslo v rozmedzí 3 až 50 a n predstavuje celé číslo v rozmedzí 0 až 20), tj. v komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, nerozpustnej v neutrálnom alebo alkalickom vodnom roztoku a rozpustnej v kyslom vodnom roztoku, v aditívnej kompozícii na použitie do krmiva pre prežúvavé cicavce, charakterizovanej obsahom komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny a majúcej schopnosť tvoriť homogénne granuly, a v spôsobe výroby tejto aditívnej kompozície.
Ďalej bude vynález podrobnejšie opísaný.
Prehlad obrázkov na výkresoch
Obr. 1 predstavuje práškový rôntgenový difrakčný diagram novej komplexnej zlúčeniny kyselina fosforečná - aminokyselina podlá vynálezu, získanej podlá príkladu 1.
Obr. 2 predstavuje práškový rôntgenový difrakčný diagram novej komplexnej zlúčeniny kyselina fosforečná - aminokyselina podlá vynálezu, získanej podlá príkladu 3.
Obr. 3 predstavuje práškový rôntgenový difrakčný diagram novej komplexnej zlúčeniny kyselina fosforečná - aminokyselina podlá vynálezu, získanej podlá príkladu 13.
Obr. 4 predstavuje práškový rôntgenový difrakčný diagram novej komplexnej zlúčeniny kyselina fosforečná - amino8 kyselina podľa vynálezu, získanej podľa príkladu 14.
Obr. 5 predstavuje práškový rontgenový difrakčný diagram novej komplexnej zlúčeniny kyselina fosforečná - aminokyselina podľa vynálezu, získanej podľa príkladu 17.
Ako konkrétne príklady kyselín fosforečných, použiteľných podľa vynálezu, je možné okrem kyseliny ortofosforečnej uviesť kondenzované kyseliny fosforečné, ako je kyselina difosforečná (pyrofosforečná), tripolyfosforečná, tetrapolyfosforečná a ďalšie kyseliny polyfosforečné, kyselinu trimetafosforečnú, tetrametafosforečnú, hexametafosforečnú a iné kyseliny metafosforečné a silnú kyselinu fosforečnú. Soli kyseliny ortofosforečnej, difosforečnej, tripolyfosforečnej, tetrapolyfosforečnej, trimetafosforečnej, hexametafosforečnej a ďalších kyselín metafosforečných sú výborné z hľadiska rozpustnostného chovania a používajú sa obzvlášť výhodne.
Bázické aminokyseliny, použiteľné podľa vynálezu, zahrnujú napríklad prírodné aminokyseliny, ako je lyzín, arginín a ornitín, a ich bázické deriváty a taktiež bázické deriváty neutrálnych aminokyselín. Vhodne je možné použiť jeden člen alebo zmes dvoch alebo viac členov, vybraných zo skupiny vyššie uvedených bázických aminokyselín. Konkrétne sa na použitie podľa vynálezu hodia prírodné bázické aminokyseliny, ako je lyzín, arginín a ornitín, amidy a estery aminokyselín, ako je metionín, tryptofán a treonín, a bázické deriváty, ako sú peptidy obsahujúce bázickú aminokyselinu.
Kovy alkalických zemín, používané podľa vynálezu, zahrnujú napríklad horčík, vápnik, stroncium a báryum. Z hľadiska biologicky bezpečnej prijateľnosti sú výhodne použiteľné soli horčíka a vápnika.
Komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa vynálezu je komplexná soľ, získavaná vo forme zrážaných kryš tálov, ak sa ponechajú spolu existovať v relatívne vysokých koncentráciách vo vodnom roztoku za neutrálnych až alkalických podmienok bázická aminokyselina, kov alkalických zemín a kyselina fosforečná. Zhruba sa rozdeľuje na štyri typy komplexných solí kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa prítomnosti alebo absencie kondenzácie kyseliny fosforečnej, formy kondenzácie a v prípade kyseliny ortofosforečnej podľa ekvivalentového hmotnostného pomeru bázickej aminokyseliny a kovu alkalických zemín.
Prvým typom komplexnej soli je komplexná soľ aminokyseliny, ktorá je zložená z troch hmotnostných ekvivalentov kyseliny fosforečnej, ktorou je kyselina ortofosforečná, jedného hmotnostného ekvivalentu bázickej aminokyseliny a dvoch hmotnostných ekvivalentov kovu alkalických zemín, a druhým typom komplexnej soli je komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, ktorá je tvorená 3,0 hmotnostnými ekvivalentami kyseliny ortofosforečnej, 0,05 až 0,8 hmotnostného ekvivalentu bázickej aminokyseliny, 2,2 až 2,94 hmotnostného ekvivalentu kovu alkalických zemín a 0 až 0,3 hmotnostného ekvivalentu vodíkového zvyšku. Ako kov alkalických zemín pre prvý a druhý typ komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, aj keď vhodnú voľbu poskytujú jednotlivo horčík a vápnik, je zvlášť vhodná čisto horečnatá soľ a zmiešaná soľ horčíka a vápnika. Tretím typom komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny je komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, v ktorej je ako kyselina fosforečná použitá kondenzovaná kyselina fosforečná a ktorá sa skladá z kondenzovanej kyseliny fosforečnej, bázickej aminokyseliny, kovu alkalických zemín a vodíkového iónu v ekvivalentovom hmotnostnom pomere 100 : 2 až 30 : 70 až 98 : 0 až 20. Štvrtým typom komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny je komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, v ktorej je ako kyselina fosforečná použitá kyselina metafosforečná a ktorá sa skladá z kyseliny metafosforečnej, bázickej aminokyseliny, kovu alkalických zemín a vodíkového iónu v ekvivalentovom hmotnostnom pomere 100 : 2 až 30 : 70 až 98 : 0 až 20. Ako kov alkalických zemín pre tretí a štvrtý typ komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, aj keď vhodnú volbu poskytujú jednotlivo horčík a vápnik, je zvlášť vhodná čisto vápenatá sol a zmiešaná sol horčíka a vápnika.
Spôsob výroby komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny s použitím kyseliny ortofosforečnej nie je rozhodujúci, pokial sú produkty nerozpustné v neutrálnom až alkalickom vodnom roztoku a rozpustné v kyslom vodnom roztoku. Pre výrobu sú k dispozícii nasledujúce štyri postupy.
Prvým postupom sa výroba uskutočňuje dispergáciou sekundárneho fosforečnanu kovu alkalických zemín v bázickom vodnom roztoku v prebytku bázickej aminokyseliny, zahrievaním vzniknutej disperzie a premytím zrazeniny, vytvorenej v disperzii. Ako konkrétny príklad tejto metódy je možné uviesť postup, pri ktorom sa sekundárny fosforečnan kovu alkalických zemín, ako je hydrogénfosforečnan horečnatý, pridá k prebytku bázického koncentrovaného vodného roztoku bázickej aminokyseliny, pripraveného napríklad s použitím ionexovej živice, načo sa zmes zahrieva a mieša do vzniku potrebnej zmesi. Sekundárny fosforečnan kovu alkalických zemín podlieha v zmesnom roztoku postupnému odbúravaniu a vzniká komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny vo forme zrazeniny. Ak sa izoluje zrazenina metódou delenia pevnej a kvapalnej fázy, premyje sa vodou k odstráneniu prebytku bázickej aminokyseliny a potom vysuší, získa sa komplexná sol aminokyseliny, ktorá je tvorená tromi hmotnostnými ekvivalentami kyseliny ortofosforečnej, jedným hmotnostným ekvivalentom bázickej aminokyseliny a dvoma hmotnostnými ekvivalentami kovu alkalických zemín vzhľadom na vyššie uvedený všeobecný vzorec 1 alebo sa z nej získa kompozícia, ktorej hlavnou zložkou je komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny. Hydratácie vodou je možné dosiahnuť v širokom rozmedzí od anhydridu po dekahydrát. Za normálnych podmienok sa produkt získa vo forme monohydrátu alebo dihydrátu.
Pri druhom postupe sa zmiešajú neutrálny vodný roztok kovu alkalických zemín a buď kyselina ortofosforečná alebo sol kovu alkalických zemín kyseliny ortofosforečnej v ekvivalentovom hmotnostnom pomere 2,9 až 2,0 :3,0v bázickom vodnom roztoku prebytku bázickej aminokyseliny a vzniknutá zrazenina sa premyje. Ako konkrétny príklad tejto metódy je možné uviesť postup, pri ktorom sa tri hmotnostné ekvivalenty kyseliny ortofosforečnej a/alebo soli alkalického kovu kyseliny ortofosforečnej pridajú k nie menej než trom hmotnostným ekvivalentom bázického koncentrovaného vodného roztoku bázickej aminokyseliny za vzniku vysoko koncentrovaného roztoku terciárneho fosforečnanu, načo sa pridá 2,9 až 2,0 hmotnostného ekvivalentu koncentrovaného vodného roztoku neutrálnej soli kovu alkalických zemín, ako je chlorid horečnatý alebo síran horečnatý, mieša sa do vzniku potrebnej zmesi, vzniknutá zrazenina sa potom izoluje metódou delenia pevnej a kvapalnej fázy a izolovaná zrazenina sa premyje vodou k odstráneniu prebytočnej bázickej aminokyseliny a vysuší. Týmto spôsobom sa získa komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, zodpovedajúca vyššie uvedenému všeobecnému vzorcu 1. Touto metódou sa získavajú kompozície, obsahujúce ako hlavnú zložku komplexnú sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny vyššie uvedeného prvého, resp. druhého typu v závislosti na ekvivalentovom hmotnostnom pomere soli alkalického kovu a kyseliny fosforečnej, rýchlosti pridávania a typu zárodočných kryštálov v priebehu pridávania.
Kompozícia, obsahujúca ako hlavnú zložku prvý typ komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, sa získa, ak je množstvo neutrálneho roztoku soli kovu alkalických zemín blízke dvom hmotnostným ekvivalentom, vztiahnuté na tri hmotnostné ekvivalenty kyseliny ortofosforečnej a/alebo soli alkalického kovu kyseliny ortofosforečnej, a ak sa pridáva neutrálny roztok soli kovu alkalických zemín postupne v prítomnosti prvého typu komplexnej soli ako zárodočných kryštálov. Naopak druhý typ komplexnej soli alebo kompozícia, obsahujúca ako hlavnú zložku komplexnú soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, sa získa, ak je pridávané množstvo neutrálneho roztoku soli kovu alkalických zemín blízke 2,8 hmotnostného ekvivalentu, vztiahnuté na 3,0 hmotnostného ekviva lentu kyseliny fosforečnej, a pridávanie sa uskutočňuje rýchlo. Inak sa výroba uskutočňuje s množstvom kovu alkalických zemín v rozmedzí 2,94 až spôsobom je možné získať a aminokyseliny vyššie
2,0 hmotnostného ekvivalentu. Týmto komplexné soli kyseliny fosforečnej uvedeného všeobecného vzorca 1 s hodnotou a v rozmedzí 0,05 až 1, hodnotou b v rozmedzí 1 až
1,47, hodnotou c v rozmedzí 0 až 0,3 a hodnotou n v rozmedzí až 10.
Tretím spôsobom sa postupuje tak, že sa 2,9 až 2,0 hmotnostného ekvivalentu hydroxidu kovu alkalických zemín a/alebo oxidu kovu alkalických zemín pridáva k roztoku bázickej aminokyseliny v primárnom fosforečnane, zmes sa premieša a vzniknutá zrazenina sa premyje. Ako konkrétny príklad tejto metódy možno uviesť postup, pri ktorom sa mieša 0,7 až 1,4 hmotnostného ekvivalentu bázického koncentrovaného vodného roztoku bázickej aminokyseliny a tri hmotnostné ekvivalenty kyseliny ortofosforečnej do potrebnej neutralizácie za vzniku koncentrovaného vodného roztoku, ktorého hlavnou zložkou je primárny fosforečnan bázickej aminokyseliny, k tomuto roztoku sa pridá 2,9 až 2,0 hmotnostného ekvivalentu hydroxidu kovu alkalických zemín, ako je hydroxid horečnatý alebo hydroxid vápenatý, a/alebo oxidu kovu alkalických zemín, ako je oxid horečnatý alebo oxid vápenatý, vo forme vodnej disperzie a tieto zložky sa premiešajú. Dochádza tak k postupnému odbúraniu hydroxidu a/alebo oxidu kovu alkalických zemín a vzniká komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny ako zrazenina. Táto komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny sa záverom získa izoláciou tejto zrazeniny metódou delenia pevnej a kvapalnej fázy, premytím izolovanej zrazeniny vodou do odstránenia prebytku bázickej aminokyseliny a vysušením zvyšku. Týmto spôsobom sa získa komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, zodpovedajúca všeobecnému vzorcu 1. Týmto postupom sa získavajú kompozície obsahujúce ako hlavné zložky prvý, resp. druhý typ komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny v závislosti na ekvivalentovom hmotnostnom pomere soli kovu alkalických zemín a kyseliny fosforečnej a na type zárodočných kryštálov v dobe prídavku.
Podobne sa pri treťom postupe získa komplexná sol prvého typu alebo kompozícia, obsahujúca ako hlavnú zložku komplexnú sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, ak je množstvo hydroxidu a/alebo oxidu kovu alkalických zemín blízke dvom hmotnostným ekvivalentom, vztiahnuté na tri hmotnostné ekvivalenty kyseliny ortofosforečnej, a neutrálny roztok soli kovu alkalických zemín sa pridáva postupne v prítomnosti komplexnej soli prvého typu ako zárodočných kryštálov. Naopak komplexná sol druhého typu alebo kompozícia, obsahujúca ako hlavnú zložku komplexnú sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, sa získa, ak je pridávané množstvo neutrálneho roztoku soli kovu alkalických zemín blízke 2,8 hmotnostného ekvivalentu, vztiahnuté na 3,0 hmotnostného ekvivalentu kyseliny ortofosforečnej, a prídavok sa uskutočňuje v prítomnosti druhého typu komplexnej soli ako zárodočných kryštálov. Ak sa sa k vodnému roztoku primárneho fosforečnanu bázickej aminokyseliny pridá 2,94 až 2,0 hmotnostného ekvivalentu hydroxidu a/alebo oxidu kovu alkalických zemín, vztiahnuté na tri hmotnostné ekvivalenty kyseliny ortofosforečnej, a zmes sa premieša a vzniknutá zrazenina sa premyje, je možné získať komplexné soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny vyššie uvedeného všeobecného vzorca 1 s hodnotou a v rozmedzí 0,05 až 1, hodnotou b v rozmedzí 1 až 1,47, hodnotou c v rozmedzí 0 až 0,3 a hodnotou n v rozmedzí 0 až 10.
Štvrtým postupom sa mieša bázický vodný roztok bázickej aminokyseliny a kyselina ortofosforečná v ekvivalentovom hmotnostnom pomere 0,05 až 0,8 : 3,0 za vzniku neutralizovaného roztoku, ku ktorému sa potom pridáva 2,94 až 2,2 hmotnostného ekvivalentu hydroxidu kovu alkalických zemín, zložky sa premiešajú a vzniknutá zmes sa zahrieva a suší. Ako konkrétny príklad tejto metódy je možné uviesť postup, pri ktorom sa mieša 0,05 až 0,8 hmotnostného ekvivalentu bázického koncentrovaného vodného roztoku bázickej aminokyseliny a 3,0 hmotnostného ekvivalentu kyseliny ortofosforečnej do neutralizácie za vzniku zmesného koncentrovaného vodného roztoku primárneho fosforečnanu a kyseliny ortofosforečnej, k tomuto roztoku sa pridá 2,94 až 2,2 hmotnostného ekvivalentu hydroxidu kovu alkalických zemín, ako je hydroxid horečnatý alebo vápenatý, vo forme vodnej disperzie a zložky sa premiešajú. Pridaný hydroxid kovu alkalických zemín podlieha postupnému odbúraniu a vzniká komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny ako zrazenina. Komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, zodpovedajúca vyššie uvedenému všeobecnému vzorcu 1, sa získa vysušením zrazeniny v nemodifikovanej forme. Týmto spôsobom sa získava komplexná soľ druhého typu alebo kompozícia, obsahujúca ako hlavnú zložku komplexnú soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny. Zmiešaním troch hmotnostných ekvivalentov kyseliny ortofosforečnej s 0,05 až 0,8 hmotnostného ekvivalentu bázickej aminokyseliny vo forme bázického vodného roztoku a 2,94 až 2,2 hmotnostného ekvivalentu hydroxidu a/alebo oxidu kovu alkalických zemín a zahrievaním a sušením vzniknutej zmesi možno získať komplexné soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny vyššie uvedeného všeobecného vzorca 1 s hodnotou a v rozmedzí 0,05 až 0,8, hodnotou b v rozmedzí 1,1 až 1,47, hodnotou c v rozmedzí 0 až 0,3 a hodnotou n v rozmedzí 0 až 10.
Spoločným znakom týchto štyroch postupov je skutočnosť, že ako surovina sa používa bázický koncentrovaný vodný roztok bázickej aminokyseliny a vzniká komplexná soľ aminokyseliny v dôsledku reakcie s použitím bázickej aminokyseliny v relatívne vysokej koncentrácii. Podľa vynálezu je vhodná koncen trácia bázickej aminokyseliny v rozmedzí 10 až 60 hmotnostných dielov, vztiahnuté na 100 hmotnostných dielov celkového množstva vody prítomnej v reakčnom systéme, v prípade druhého postupu, ktorý volí najvyššiu koncentráciu, a v rozmedzí 3 až 20 hmotnostných dielov, vztiahnuté na 100 hmotnostných dielov celkového množstva vody, v prípade štvrtého postupu, ktorý volí najnižšiu koncentráciu.
Tieto štyri postupy možno pri použití vhodne kombinovať. Ako konkrétne príklady kombinácií je možné uviesť postup, zahrnujúci pridávanie koncentrovaného vodného roztoku neutrálnej soli kyseliny ortofosforečnej a/alebo soli alkalického kovu kyseliny ortofosforečnej vo vhodnom množstve k reakčnému roztoku, v ktorom je vyššie uvedeným prvým postupom vytvorená komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny vo forme zrazeniny, miešanie do vytvorenia zmesi a zahrievanie vzniknutej zmesi, vedúce k reakcii neutrálnej soli s prebytkom bázickej aminokyseliny, doposial zostávajúcej v reakčnom roztoku, a postup, zahrnujúci pridávanie hydroxidu kovu alkalických zemín vo vhodnom množstve k reakčnému roztoku, v ktorom je vyššie uvedeným druhým postupom vytvorená komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny vo forme zrazeniny, vedúci k reakcii hydroxidu s prebytkom bázickej aminokyseliny a kyseliny fosforečnej, doposial zostávajúcej v reakčnom roztoku. Komplexné soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, ktoré sa získavajú týmito postupmi, sú zmesi vyššie uvedených komplexných solí prvého a druhého typu. Tieto postupy výroby a použité reakčné podmienky ovplyvňujú pomer kombinácie týchto zmesí.
Spôsob výroby tretieho a štvrtého typu komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, používajúci ako kyselinu fosforečnú jednotlivo kondenzovanú kyselinu fosforečnú a kyselinu metafosforečnú, nie je kritický, ak sú produkty nerozpustné v neutrálnom až alkalickom vodnom roztoku a rozpustné v kyslom vodnom roztoku. Tento postup je v podstate zhodný so spôsobom výroby komplexnej soli s použitím kyseliny ortofosforečnej okrem toho, že sa ako kyselina fosforečná používa kondenzovaná kyselina fosforečná, resp. kyselina metafosforečná. Príslušný výber ponúkajú nasledujúce tri postupy·
Prvým postupom sa výroba uskutočňuje tak, že sa k bázickému vodnému roztoku, vzniknutému prídavkom kyseliny fosforečnej a/alebo soli alkalického kovu kyseliny fosforečnej k bázickému vodnému roztoku prebytku bázickej aminokyseliny 70 až 130 hmotnostných ekvivalentov, vztiahnuté na 100 hmotnostných ekvivalentov kyseliny fosforečnej, pridáva neutrálny roztok soli kovu alkalických zemín, vzniknutá zrazenina sa premyje a vysuší. Ako konkrétny príklad tohoto postupu je možné uviesť postup, zahrnujúci pridávanie 70 až 130 hmotnostných ekvivalentov neutrálneho vodného roztoku kovu alkalických zemín, napríklad chloridu horečnatého, síranu horečnatého alebo chloridu vápenatého, ku 100 hmotnostným ekvivalentom kyseliny fosforečnej, vybranej zo skupiny zahrnujúcej kyselinu difosforečnú (pyrofosforečnú), tripolyfosforečnú, tetrapolyfosforečnú a ďalšie kyseliny polyfosforečné, kyselinu trimetafosforečnú, tetrametafosforečnú, hexametafosforečnú a ďalšie kyseliny metafosforečné, a/alebo soli alkalického kovu kyseliny fosforečnej v bázickom vodnom roztoku prebytku bázickej aminokyseliny, pripravenom napríklad s použitím ionexovej živice, vzájomnú reakciu a vznik zrazeniny, premytie zrazeniny velkým objemom vody a jej vysušenie. Týmto postupom sa získa komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny vyššie uvedeného všeobecného vzorca 2 alebo 3 alebo kompozícia, obsahujúca túto komplexnú sol ako hlavnú zložku.
Druhým postupom sa komplexná sol získava miešaním 100 hmotnostných ekvivalentov kyseliny fosforečnej s 2 až 50 hmotnostnými ekvivalentami bázickej aminokyseliny vo forme bázického roztoku a 70 až 130 hmotnostnými ekvivalentami hydroxidu a/alebo oxidu kovu alkalických zemín za vzniku zraze niny a premytím zrazeniny. Ako konkrétny príklad tohoto postupu je možné uviesť spôsob, zahrnujúci miešanie 2 až 50 hmotnostných ekvivalentov bázického vodného roztoku prebytku bázickej aminokyseliny, pripraveného napríklad s použitím ionexovej živice, so 100 hmotnostnými ekvivalentami kyseliny fosforečnej, vybranej zo skupiny zahrnujúcej kyselinu difosforečnú (pyrofosforečnú), tripolyfosforečnú, tetrapolyfosforečnú a ďalšie kyseliny polyfosforečné, kyselinu trimetafosforečnú, tetrametafosforečnú, hexametafosforečnú a ďalšie kyseliny metafosforečné, a 70 až 130 hmotnostnými ekvivalentami hydroxidu a/alebo oxidu kovu alkalických zemín, ako je hydroxid vápenatý, hydroxid horečnatý, oxid vápenatý alebo oxid horečnatý, vzájomnú reakciu za vzniku zrazeniny, premytie a vysušenie zrazeniny. Týmto postupom sa získa komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny vyššie uvedeného všeobecného vzorca 2 alebo 3 alebo kompozícia, obsahujúca túto komplexná soľ ako hlavnú zložku.
Tretím postupom sa komplexná soľ získava miešaním 100 hmotnostných ekvivalentov kyseliny fosforečnej s 2 až 30 hmotnostnými ekvivalentami bázickej aminokyseliny vo forme bázického vodného roztoku a 70 až 130 hmotnostnými ekvivalentami hydroxidu a/alebo oxidu kovu alkalických zemín a zahrievaním a sušením vzniknutej zmesi. Ako konkrétny príklad je možné uviesť postup, zahrnujúci miešanie 2 až 50 hmotnostných ekvivalentov bázického vodného roztoku prebytku bázickej aminokyseliny, pripraveného napríklad s použitím ionexovej živice, so 100 hmotnostnými ekvivalentami kyseliny fosforečnej, vybranej zo skupiny zahrnujúcej kyselinu difosforečnú (pyrofosforečnú) , tripolyfosforečnú, tetrapolyfosforečnú a ďalšie kyseliny polyfosforečné, kyselinu trimetafosforečnú, tetrametafosforečnú, hexametafosforečnú a ďalšie kyseliny metafosforečné, a 70 až 130 hmotnostnými ekvivalentami hydroxidu a/alebo oxidu kovu alkalických zemín, ako je hydroxid vápenatý, hydroxid horečnatý, oxid vápenatý alebo oxid horečnatý, zahrievanie a miešanie vzniknutej zmesi. Týmto postupom sa získa komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny vyššie uvedeného všeobecného vzorca 2 alebo 3 alebo kompozícia, obsahujúca túto komplexná sol ako hlavnú zložku. Miešaním 100 hmotnostných ekvivalentov aspoň jednej látky vybranej zo skupiny zahrnujúcej kondenzovanú kyselinu fosforečnú, kyselinu metafosforečnú, soli alkalických kovov kondenzovanej kyseliny fosforečnej a soli alkalických kovov kyseliny metafosforečnej, so 70 až 130 hmotnostnými ekvivalentami neutrálneho vodného roztoku kovu alkalických zemín v bázickom vodnom roztoku prebytku bázickej aminokyseliny a premytím vzniknutej zrazeniny je možné získať komplexné soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny vyššie uvedeného všeobecného vzorca 2 alebo 3 s hodnotou a pohybujúcou sa v rozmedzí 0,02 až 0,3, hodnotou b pohybujúcou sa v rozmedzí 0,35 až 0,49, hodnotou c pohybujúcou sa v rozmedzí 0 až 0,2, a hodnotou n pohybujúcou sa v rozmedzí 0 až 20.
Komplexnú sol podía vynálezu tretieho a štvrtého typu možno pripravovať navzájom nezávisle. Vhodnou metódou môže byť postup, ktorým sa získa zmiešaná kompozícia komplexnej soli tretieho a štvrtého typu s použitím kondenzovanej kyseliny fosforečnej a kyseliny metafosforečnej ako surovín buď súčasne alebo vopred zmiešaných. Zmiešaním 100 hmotnostných ekvivalentov kondenzovanej kyseliny fosforečnej a/alebo kyseliny metafosforečnej s 2 až 50 hmotnostnými ekvivalentami bázickej aminokyseliny vo forme bázického vodného roztoku a 70 až 130 hmotnostnými ekvivalentami hydroxidu a/alebo kovu alkalických zemín s nasledujúcim premytím vzniknutej zrazeniny možno získať komplexné soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny vyššie uvedeného všeobecného vzorca 2a 3 s hodnotou a v rozmedzí 0,02 až 0,3, hodnotou b v rozmedzí 0,35 až 0,49, hodnotou c v rozmedzí 0 až 0,2 a hodnotou n v rozmedzí 0 až 20.
Okrem postupov získavania komplexnej soli prvého a druhého typu a komplexnej soli tretieho a štvrtého typu navzájom nezávisle je možné použiť spôsob získavania zmiešanej kompozície komplexnej soli prvého až štvrtého typu s použitím príslušných typov kyseliny fosforečnej ako suroviny buď súčasne alebo vopred zmiešaných. Vhodný môže byť postup, pri ktorom sa tvorí komplexná soľ tretieho a/alebo štvrtého typu prípravou reakčného roztoku, v ktorom je vopred vytvorená komplexná soľ prvého a druhého typu, načo sa k reakčnému roztoku pridá kondenzovaná kyselina fosforečná a/alebo kyselina metafosforečná a kov alkalických zemín, a postup, ktorým sa získava zmiešaná kompozícia prvého až štvrtého typu komplexnej soli prípravou reakčného roztoku obsahujúceho vopred vytvorenú kompozíciu komplexnej soli tretieho a štvrtého typu, načo sa k reakčnému roztoku pridá kyselina ortofosforečná a kov alkalických zemín za vzniku komplexnej soli prvého a/alebo druhého typu. Konkrétne zmiešaním 100 hmotnostných ekvivalentov kondenzovanej kyseliny fosforečnej a/alebo kyseliny metafosforečnej s 2 až 30 hmotnostnými ekvivalentami bázickej aminokyseliny vo forme bázického vodného roztoku za vzniku roztoku, zmiešaním tohoto roztoku so 70 až 130 hmotnostnými ekvivalentami hydroxidu a/alebo oxidu kovu alkalických zemín a zahriatím a vysušením vzniknutej zmesi sa môžu získať komplexné soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny vyššie uvedeného vzorca 2 alebo 3 s hodnotou a v rozmedzí 0,02 až 0,3, hodnotou b v rozmedzí 0,35 až 0,49, hodnotou c v rozmedzí 0 až 0,2 a hodnotou n v rozmedzí 0 až 20.
Vyššie opísané štyri typy komplexnej soli možno navzájom odlíšiť podľa stupne kondenzácie kyseliny fosforečnej, pomeru kombinácie bázickej aminokyseliny a kovu alkalických zemín a taktiež práškovou rontgenovou difrakčnou analýzou. V práškovom difrakčnom spektre s použitím lúča K a medi vykazuje prvý typ komplexnej soli hlavné piky vždy s 2Θ pri asi
3,7 ·, asi 7,4 ’, asi 18,5 ·, asi 18,8 °, asi 20,7 ·, asi
22,2 , asi 29,7 ° a asi 32,3 °a druhý typ komplexnej soli vykazuje hlavné piky pri asi 6,0 ° až asi 6,5 ’, asi 7,4 ’ až asi 7,7 ·, asi 15,6 °, asi 28,2 ° a asi 32,5 ’. Tretí a štvr tý typ komplexnej soli nevykazuje zretelné piky. Vykazujú mierne vydutie alebo velmi malý pík na základnej čiare 2Θ v rozmedzí asi 25 ° až 35 °.
Zo štyroch vyššie uvedených typov komplexnej soli vykazuje prvý typ komplexnej soli pri použití lyzínu ako bázickej aminokyseliny a horčíka ako kovu alkalických zemín pri vyššie opísanej práškovej rontgenovej difrakcii velmi ostré piky. Táto skutočnosť ukazuje, že sa jedná o komplexnú sol s vysoko uspokojivou kryštalinitou. Analýzou zloženia sa zistilo, že táto komplexná sol sa skladá z 1 mólu kyseliny ortofosforečnej , 1 mólu lyzínu a 1 mólu horčíka s 2 molmi hydratačnej vody v normálnom suchom stave, avšak množstvo hydratačnej vody sa mení podlá stavu vlhkosti. Doposial nebolo známe, že by existovala komplexná sol tohoto zloženia.
Vo vyššie uvedených štyroch typoch komplexnej soli, pokial ide o druhý typ komplexnej soli s použitím lyzínu ako bázickej aminokyseliny a horčíka ako kovu alkalických zemín, bola novo objavená prítomnosť najstabilnejšieho zloženia kryštálu. Bolo pozorované, že keď sa druhý typ komplexnej soli podrobí dlhodobému tepelnému spracovaniu v bázickom vodnom roztoku obsahujúcom lyzín v relatívne vysokej koncentrácii, vykazuje prášková räntgenová difrakcia tepelne spracovanej komplexnej soli jednoznačne ostré piky oproti komplexnej soli pred tepelným spracovaním. Bolo taktiež odhalené, že vyššie uvedené tepelné spracovanie vedie k rovnakému výsledku u niekolkých vzoriek druhého typu komplexnej soli obsahujúcej lyzín, kyselinu fosforečnú a horčík v rôznych koncentráciách a že tepelne ošetrené vzorky obsahujú lyzín, kyselinu fosforečnú a horčík v nemenných koncentráciách. Táto skutočnosť poukazuje na prítomnosť najstabilnejšieho zloženia kryštálu u druhého typu komplexnej soli. Kryštál tohoto zloženia obsahuje lyzín ako bázickú aminokyselinu, horčík ako kov alkalických zemín a kyselinu ortofosforečnú ako kyselinu fosforečnú a má koncentráciu lyzínového vodíkového katiónu v rozmedzí
0,21 až 0,25 mólu, koncentráciu horčíka v rozmedzí 1,325 až 1,395 mólu a koncentráciu vodíkového iónu v rozmedzí 0 až 0,1 mólu na mól kyseliny ortofosforečnej a obsahuje 0 až 5 molov hydratačnej vody. Zistilo sa tiež, že obsah hydratačnej vody sa ľahko mení podľa podmienok vlhkosti. Existencia komplexnej soli tohoto zloženia doposiaľ nebola známa.
Hoci uvedené štyri typy komplexnej soli nevykazujú rozpustnosť v neutrálnej až alkalickej vode, ukazuje sa, že ich zložka bázickej aminokyseliny sa navzájom líši v rozpustnostnom chovaní. Konkrétne ak je prvý typ komplexnej soli dispergovaný v neutrálnej vode, zbavuje sa zložky bázickej aminokyseliny, ktorá výlučne sa postupne rozpúšťa, zatiaľ čo druhý až štvrtý typ komplexnej soli veľmi zriedkavo dovoľuje rozpustenie svojej bázickej aminokyseliny v neutrálnej vode.
V prípade druhého až štvrtého typu vyššie uvedenej komplexnej soli alebo kompozícií, ktorých hlavnou zložkou je komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, preto majú konečné kryštalické prášky kompozícií komplexných solí, aj keď sú použité v nemodifikovanej forme, schopnosť vykazovať nerozpustnosť v neutrálnej až alkalickej vode a rozpustnosť v kyslej vode a môžu byť používané ako aditívna kompozícia v práškových krmivách pre prežúvavé cicavce, ktoré sú stabilné v bachore a schopné uvoľňovať bázickú aminokyselinu vo štvrtej časti žalúdka a v nasledujúcich tráviacich orgánoch.
Oproti tomu v prípade vyššie uvedeného prvého typu komplexnej soli alebo kompozície, ktorej hlavnou zložkou je komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, je vhodnejšie komplexnú soľ alebo kompozíciu previesť do formy granúl s vhodným priemerom častíc, a tak znížiť schopnosť rozpúšťania zložky bázickej aminokyseliny do neutrálnej alebo alkalickej vody, namiesto používania komplexnej soli alebo kompozície v nemodifikovanej forme. I v tomto prípade, pretože komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa vy nálezu má schopnosť rozpúšťať sa v kyslej vode a jej granulovaný produkt schopnosť vykazovať rozpustnosť vo štvrtej časti žalúdka bez ohľadu na svoje zloženie, môže byť produkt použitý ako aditívna kompozícia do práškového krmiva pre prežúvavé cicavce, ktorá je stabilná v bachore a schopná uvoľňovať bázickú aminokyselinu vo štvrtej časti žalúdka a v nasledujúcich tráviacich orgánoch.
Podľa vynálezu môžu byť zvlášť výhodne používané granuly komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, ak majú homogénnu štruktúru granúl. Výraz homogénne granuly, používaný v opise vynálezu, sa vzťahuje na také granuly, že fragmenty s priemermi v približnom rozmedzí 1 až 2 mm, ktoré granuly tvoria, si uchovávajú zloženie nemenné medzi fragmentárni. Minimálne priemery častíc fragmentov, na ktoré sa granuly rozpadajú pri prežúvaní, spadajú do približného rozmedzia 1 až 2 mm. Ak majú fragmenty granúl s priemerom častíc približne 1 až 2 mm rovnomerné zloženie, potom by mali mať rovnomerné zloženie aj granuly, ktoré boli podrobené prežúvaniu. Ak sa zmiešajú granuly s ostatnými zložkami krmiva a potom sa tabletujú, nie je schopnosť granúl rozpúšťať svoju zložku bázickej aminokyseliny ovplyvnená pôsobením, ktorému boli poprípade medzitým vystavené.
Pre granuláciu komplexnej a aminokyseliny podľa vynálezu používaná metóda granulácie bez vaná vyššie opísaná homogenita, dy, ktorá sa používa výhodne, ktorom sa komplexná soľ zmieša s zmes sa granuluje vytlačovaním, niny, postup suspenzie a soli kyseliny fosforečnej je vhodná akákoľvek obvykle obmedzenia, pokiaľ je zachoAko konkrétne príklady metóje možné uviesť postup, pri vhodným spojivom a vzniknutá granulačnou technikou, ako je granulácia valcovaním, lisovaním alebo rozprašovaním tavezahrnujúci prevedenie komplexnej soli do formy rozprašovacie sušenie tejto suspenzie a postup zahrnujúci prevedenie komplexnej soli do formy prášku, zmie šanie tohoto prášku so spojivom a granuláciu vzniknutej zmesi metódou fluidného lôžka alebo miešanou granuláciou.
Ako spojivo sa v prípade kompozícií, obsahujúcich ako hlavnú zložku vyššie uvedené komplexné soli druhého až štvrtého typu, môže použiť akékoľvek obvykle používané spojivo. Ako konkrétne príklady spojiva možno uviesť vodorozpustné spojivá zahrnujúce vodorozpustné polysacharidy, ako je škrob, soli karboxymetylcelulózy, algináty, metylcelulóza, etylcelulóza, hydroxypropylcelulóza a soli škrobu a glykolovej kyseliny, vodorozpustné bielkoviny, ako je sodná soľ kazeínu, želatína a sójová bielkovina, sacharidy, ako je melasa, mliečny cukor a dextrín, a syntetické makromolekuly, ako sú polymetakryláty, polyvinylalkoholy a polyvinylpyrolidón, a hydrofóbne spojivá zahrnujúce prírodné vosky, ako je šelaková živica, kalafúna, včelí vosk a parafínové vosky, vyššie mastné kyseliny, ako je cetanol a stearová kyselina, látky príbuzné olejom a tukom, ako sú kovové soli vyšších mastných kyselín, živočíšne a rastlinné oleje a tuky a stužené živočíšne a rastlinné oleje a tuky, neionogénne povrchovo aktívne látky, ako je glycerínmonostearát, a semisyntetické živice a syntetické makromolekuly, ako je acetylcelulóza, polyvinylacetát, esterové gumy a kumarónové živice. V prípade komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, obsahujúcej ako hlavnú zložku vyššie uvedený prvý typ komplexnej soli, je vhodné použiť ktorékoľvek tu uvedené hydrofóbne spojivo. Ešte vhodnejšie sú vyššie uvedené prírodné vosky a látky príbuzné olejom a tukom.
Pomer kombinácie komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny a spojiva pri tvorbe granúl sa líši podľa druhu použitého spojiva. V prípade komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, majúcej ako hlavnú zložku prvý typ komplexnej soli, je pomer vhodne v rozmedzí 30 až 350 hmotnostných dielov spojiva na 100 hmotnostných dielov komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny. V prípade komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, ktorej hlavnou zložkou je ktorýkolvek z druhého až štvrtého typu komplexnej soli, je pomer vhodne v rozmedzí 0,1 až 50 hmotnostných dielov spojiva na 100 hmotnostných dielov komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny.
Priemer častíc granúl obsahujúcich komplexnú soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa vynálezu nie je zvlášť kritický. Granuly s priemernou veľkosťou častíc nie väčšou než asi 5 mm sa ukazujú ako vhodné, pretože krmivo s obsahom týchto granúl má iba nezreteľný rozptyl kvality, a granuly s priemernou veľkosťou častíc v rozmedzí 2 až 0,2 mm sú zvlášť výhodné, pretože uľahčujú miešanie s ostatnými zložkami krmiva.
Do granúl, obsahujúcich komplexnú soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa vynálezu, možno v procese ich prípravy okrem komplexnej soli aminokyseliny a spojiva zabudovávať dalšie prísady pre účely úpravy špecifickej hmotnosti, zvýšenia pevnosti granúl, zlepšenia rozpustnosti vo štvrtej časti žalúdka a zlepšenia spracovateľnosti počas výroby granúl. Tieto prísady sa volia z práškových alebo voskovitých látok. Ako konkrétne príklady prísad, ktoré sú pre tento účel vhodné, je možné uviesť anorganické látky, ako sú uhličitany, fosforečnany a hydroxidy kovov alkalických zemín, mastenec, bentonit, íl a jemne mletý oxid kremičitý, a organické látky, ako sú parafinické vosky, práškový polyetylén, prášková buničina, prášková celulóza a chitozan.
V granulách, obsahujúcich komplexnú soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa vynálezu, je možné v priebehu ich prípravy rovnomerne dispergovať ďalšie biologicky účinné látky za podmienky, že ich prítomnosť nezhoršuje ochrannú funkciu komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny v bachore a jej rozpustnosť vo štvrtej časti žalúdka. Biologicky účinné látky, ktoré sú vhodné pre tento účel, zahrnujú rôzne známe živiny a liečivá, ako sú napríklad aminokyseliny a ich deriváty, homológne hydroxyzlúčeniny aminokyselín, vitamíny a veterinárne liečivá. Je možné použiť jeden člen alebo zmes dvoch alebo viac členov uvedenej skupiny.
Ako konkrétne príklady biologicky aktívnych látok je možné uviesť aminokyseliny, ako je metionín, tryptofán a treonín, deriváty aminokyselín, ako sú vápenaté soli N-acylaminokyselín a N-hydroxymetylmetionín; homológne hydroxyzlúčeniny aminokyselín, ako je 2-hydroxy-4-metylmerkaptomaslová kyselina a jej soli; škrob, mastné kyseliny a kovové soli mastných kyselín ako kalorické zdroje; vitamíny a látky s podobnými funkciami, ako je vitamín A, acetát vitamínu A, palmitát vitamínu A, vitamíny rady B, tiamín, tiamínhydrochlorid, riboflavín, nikotínová kyselina, amid nikotínovej kyseliny, pantotenát vápenatý, pyridoxínhydrochlorid, cholínchlorid, kyanokobalamín, biotín, listová kyselina, p-aminobenzoová kyselina, vitamín D2, vitamín D3 a vitamín E; antibiotiká tetracyklínového, aminoglykozidového, makrolidového a polyéterového typu, antiparazitné látky, ako je negphon, antihelmintiká, ako je piperazín, a hormóny, ako je estrogén, stilbestrol, hexestrol, goitrogén a rastový hormón.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vynález je ďalej konkrétnejšie opísaný s odkazom na príklady uskutočnenia a porovnávacie príklady. Rozsah vynálezu však nie je týmito príkladmi obmedzený.
Množstvo aminokyseliny, obsiahnutej ako biologicky aktívna látka, a jej rozpustené množstvo bolo stanovené kvapalinovou chromatografiou, obsah vody stratou sušením (3 h státia vo vákuu pri 120 ’C) a obsah vápnika, horčíka a fosforu pomocou emisnej spektrálnej analýzy s indukčné viazaným plazmatom (IPC).
Rozpustnosť v čistej vode
Do Erlenmeyerovej banky s objemom 200 ml sa vložil 1,00 g pripravenej vzorky, pridalo sa 100 ml prečistenej vody a vzniknutý vodný roztok bol podrobený pôsobeniu ultrazvuku po dobu 10 min pri normálnej teplote miestnosti. Roztok bol analyzovaný na obsah bázickej aminokyseliny na stanovenie rozpustnosti vzorky v prečistenej vode.
Ochranná funkcia proti žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka
Do Erlenmeyerovej banky s vnútorným objemom 300 ml sa vložilo asi 0,5 g pripravenej vzorky, pridalo sa 200 ml McDougallovho tlmivého roztoku* ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a vzniknutá zmes sa pretrepávala 24 h pri 39 ’C. Po ukončení trepania bola zmes analyzovaná na obsah rozpustenej bázickej aminokyseliny na stanovenie ochrannej funkcie proti žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka výpočtom.
*McDougallov tlmivý roztok: Tlmivý roztok s obsahom týchto látok rozpustených v 1000 ml vody:
hydrogénuhličitan sodný 7,43 g fosforečnan disodný dodekahydrát 7,00 g chlorid sodný 0,34 g chlorid draselný 0,43 g chlorid horečnatý hexahydrát 0,10 g chlorid vápenatý 0,05 g
Rozpustnosť v roztoku ekvivalentnom žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka
Do Erlenmeyerovej banky s vnútorným objemom 300 ml sa vložilo asi 0,5 g pripravenej vzorky, pridalo sa 200 ml tlmi vého roztoku kyseliny octovej a kyseliny fosforečnej*, ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, a vzniknutá zmes sa pretrepávala 1 h pri 39 “C. Po ukončení trepania bola vzorka analyzovaná na prítomnosť rozpustenej bázickej aminokyseliny na stanovenie rozpustnosti vzorky v roztoku ekvivalentnom žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka.
*Tlmivý roztok kyseliny octovej a kyseliny fosforečnej: Tlmivý roztok získaný rozpustením týchto látok v 100 ml vody a neutralizáciou vzniknutého roztoku kyselinou chlorovodíkovou na pH 2,2:
dihydrogénfosforečnan sodný dihydrát 1,95 g acetát sodný trihydrát 3,40 g
Príklad 1
Keď sa 1 300 g vodného roztoku bázy L-lyzinu (koncentrácia 45 % hmotnostných) s prídavkom 174,3 g trihydrátu sekundárneho fosforečnanu horečnatého za zahrievania miešalo po dobu 3 h pri 80 ’C, zmizli granulárne kryštály trihydrátu sekundárneho fosforečnanu horečnatého a objavilo sa veľké množstvo drobných kryštálov. Takto vytvorené kryštály boli odfiltrované, premyté 1 000 ml vody a potom bolo vysušením pri 60 °C za zníženého tlaku získaných 285 g bieleho kryštalického prášku. Keď bol 1 g tohto bieleho prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a rozmiešaný, nejavil známky rozpúšťania. I keď mal uvedený biely prášok jednu molekulu hydratačnej vody, môže sa množstvo hydratačnej vody pohybovať od 0 do 10 molekúl v závislosti od podmienok sušenia. Za normálnych podmienok sušenia činí hydratačná voda jednu alebo dve molekuly. V ďalej uvedených príkladoch uskutočnenia je možné príslušné komplexné soli získavať v rovnako širokom rozsahu hydratácie ako v tomto príklade.
Príklad 2
Ku kvapaline, získanej miešaním 4 386 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 20 % hmotn.) s 231 g kyseliny fosforečnej (koncentrácia 85 %) do neutralizácie, sa naraz pridal roztok 493 g heptahydrátu síranu horečnatého v 1 000 ml vody. Gélová zrazenina, ktorá tak vznikla, bola odfiltrovaná, premytá 12 000 ml vody a sušením pri 60 ’C za zníženého tlaku sa získalo 280 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania.
Príklad 3
Keď bol roztok, získaný dispergovaním 291,7 g hydroxidu horečnatého v 1 000 ml vody, pridaný ku kvapaline, získanej miešaním 650 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 45 % hmotn.) so 461,2 g kyseliny fosforečnej (koncentrácia 85 %) do neutralizácie, došlo k exotermnej reakcii za vzniku bielej pevnej látky. Táto látka bola zahrievaná 3 h na 95 ’C a potom vložená do 3 000 ml vody a dôkladne dezintegrovaná. Takto vzniknutá pevná fáza bola odfiltrovaná, premytá 3 000 ml vody a vysušením pri 60 ’C za zníženého tlaku sa získalo 750 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania.
Príklad 4
Keď bola kvapalina, získaná miešaním 311 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 47 % hmotn.) so 461,2 g kyseliny fosforečnej (koncentrácia 85 %) do neutralizácie, homogénne zmiešaná s roztokom, získaným dispergovaním 291,7 g hydroxidu horečnatého so 700 ml vody, došlo k exotermnej reakcii za vzniku bielej pevnej látky. Táto látka bola zahrievaná 3 h na 90 C, potom bola rozdrvená a vysušením pri 60 ’C za zníženého tlaku sa získalo 750 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania .
Príklad 5
Keď bolo 20 g bieleho kryštalického prášku, získaného v príklade 1, pridaných ku kvapaline, získanej miešaním 4 386 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 20 % hmotn.) s 231 g kyseliny fosforečnej (koncentrácia 85 %) do neutralizácie, a postupne bol po malých častiach pridaný roztok 407 g hexahydrátu chloridu horečnatého v 500 ml vody, objavili sa drobné kryštály. Takto získané kryštály boli odfiltrované, premyté 3 000 ml vody a potom vysušením pri 60 ’C za zníženého tlaku sa získalo 573 g bieleho kryštalického prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania .
Príklad 6
Keď bolo 87,2 g trihydrátu sekundárneho fosforečnanu horečnatého pridaných k 730 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 40 % hmotn.) a zmes bola 3 h miešaná za zahrievania na 80 C, vymizli granulárne kryštály trihydrátu sekundárneho fosforečnanu horečnatého a objavili sa drobné kryštály. Keď bolo ku vzniknutému roztoku počas chladnutia postupne pridávaných 46,1 g kyseliny fosforečnej (koncentrácia 85 %) a potom naraz roztok 98,6 g heptahydrátu síranu horečnatého v 150 ml vody, bol vzniknutý zmiešaný roztok prevedený na viskóznu kryštalickú suspenziu. Takto získané kryštály boli odfiltrované, premyté 1 300 ml vody a potom vysušením pri 60 “C za zníženého tlaku sa získalo 198 g bieleho kryštalického prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania .
Príklad 7
Roztok 610 g hexahydrátu chloridu horečnatého v 1 000 ml vody bol naraz pridaný ku kvapaline, získanej miešaním 4 873 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 30 % hmotn.) so 461 g kyseliny fosforečnej (koncentrácia 85 %) do neutralizácie. Vzniknutá viskózna zmes a roztok, obsahujúci 93,3 g hydroxidu horečnatého, dôkladne dispergovaného v 700 ml vody, boli homogénne premiešané a státím vzniknutej homogénnej zmesi cez noc bola získaná biela zrazenina. Táto zrazenina bola odfiltrovaná, premytá 7 000 ml vody a vysušením pri 60 °C za zníženého tlaku sa získalo 980 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania.
Príklad 8
Kryštalické a biele prášky, získané v príkladoch 1 až 7, boli testované na obsah vody a lyzinu podlá Karla Fischera metódou straty sušením (státie po dobu 3 h pri 120 ’C vo vá kuu) a na obsah horčíka a fosforu metódou emisnej spektrálnej analýzy s indukčné viazaným plazmatom (IPC). Výsledky sú uvedené v tabulke 1. Obsah lyzinu v danej vzorke bol stanovený rozpustením vzorky v zriedenej kyseline chlorovodíkovej a analýzou vzniknutého roztoku kvapalinovou chromatografiou. Údaje ohladne rýchlosti rozpúšťania v prečistenej vode, ochrannej schopnosti voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalú dočnej tekutine v prvej časti žalúdka a rozpustnosti v tlmi vom roztoku ekvivalentnom žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka sú taktiež uvedené v tabulke 1.
«Η
Λ Μ •rM
Λ <0 Εη
• G • « 1—1 Μ
φ g
μ φ 0
0 44 0.
s Μ Ο *>1
ο\ο > Ρ > 0
• · '<0 Ν μ C
Λ > Φ ι—1
4J 0 Ο <0 >
C χ—4 Η
Ό VI >
Φ Ή 4>4
•η >υ Φ
r- m σ» η **/·*»> m co m Μ »—< m *· CO r—\ 00 vo O\ *(N O r-i xr m m ~ t-( CN lu m o r* *· O O r-4 - r-í <1· CH 38,5% 57% 100
χο ιη ιη ν #· *· r CN 00 <Ν f-4 r-H m <* ΓΟΟ in o *“XO VD cn o 11,8 [2,37] ď“'·» 1—Ί r- o o rs, **O cm σχ ~ i-< n n V—. dp D * in m <#P o Tf dP O O rH
m χτ σ\ h CO t- ® vO r4 σχ T? o Ό O ~ m iH UmJ í ° „O d—· ·—1 ΓΌΟ - -O O CM ~ h n m UJ dp CM XO CQ dP cr\ ÓP O O Ή
ΤΤ r~ co m <n r- n x-4 x-i cn »· VO CD r“, in xo '04 C7X x—í O 16,2 [2,50] 16,5 (50,6) [3,00] <» ŕ* CO 'f dp CM T? dP O O —<
C0 OOJ d < ** < kO 10 IO i—< r4 \D / cn 00 18,5 [0,25] XO 00 *>kO XO r r4 CM ·** 1^ co m o *· o in co tH <· n x—1 35,0% dp m m dP O O Ή
Ο) ro r* O ** r· ·» σ\ co σ\ «-< 1—1 F' P“ o CO 20,0 [0,29] 1—I «f in ·~χο m χ-< CM x_a 1—1 O x? O - -O 'T m · «-4 >tf n 13,0% dP to cô dp O O •H
t—1 CH CM O r <· ** r*· r*· r*· r-' p* CM O\ 51,1 [1,00] 1 1—1 wí *—v CO 1-4 O . <* **Q o cn «h cn n > 1—J df> CM r- CO dP o 1-4 dp o O x—<
príklad strata hmotnosti vody KF k celkovému obsahu vody pri 120 ’C obsah okrem vody obsah lyzínu obsah horčíka obsah fosforu (ako P04) [brané ako 300] pomer delenia rozpúšťaním do čistej vody ochranná schopnosť v prvej časti žalúdka schopnosť delenia vo štvrtej časti žalúdka
Príklad 9
Keď bola kvapalina, získaná miešaním 650 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 45 % hmotn.) so 461,2 g kyseliny fosforečnej (koncentrácia 85 %) do neutralizácie, homogénne zmiešaná s roztokom, obsahujúcim 201,5 g oxidu horečnatého, dispergovaného v 600 ml vody, došlo k exotermnej reakcii za vzniku bielej pevnej látky. Táto látka bola prevedená na prášok, premytá 12 000 ml vody a potom vysušením pri 60 “C za zníženého tlaku sa získalo 650 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku rozpustený v 100 ml zriedenej kyseliny chlorovodíkovej a vzniknutý roztok bol testovaný na koncentráciu L-lyzinu, bola zistená koncentrácia 112 mg/dl, čo ukazuje, že obsah L-lyzínu je 11,2 %. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku zmiešaný so 100 ml prečistenej vody, vzniknutá zmes bola na 5 min podrobená pôsobeniu ultrazvuku a vzniknutý supernatant bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia L-lyzínu 12 mg/dl. Výsledky ukazujú, že pomer rozpustenia L-lyzínu do prečistenej vody je 10,7 %. Keď bol tento biely prášok testovaný na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, bol zistený pomer ochrany 85 % a pomer rozpúšťania 100 %.
Príklad 10
Keď bola kvapalina, získaná miešaním 311 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 47 % hmotn.) so 461,2 g kyseliny fosforečnej (koncentrácia 85 %) do neutralizácie, homogénne zmiešaná s roztokom, obsahujúcim 233,3 g hydroxidu ho rečnatého a 74,1 g hydroxidu vápenatého dispergovaného v 700 ml vody, došlo k exotermnej reakcii za vzniku bielej pevnej látky. Táto látka bola prevedená na prášok, premytá 10 000 ml vody a potom vysušením pri 60 C za zníženého tlaku sa získalo 600 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku rozpustený v 100 ml zriedenej kyseliny chlorovodíkovej a vzniknutý roztok bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia 65 mg/dl, čo ukazuje, že obsah L-lyzínu je 6,5 %. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku zmiešaný so 100 ml prečistenej vody, vzniknutá zmes bola na 5 min podrobená pôsobeniu ultrazvuku a vzniknutý supernatant bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia L-lyzínu 24 mg/dl. Výsledky ukazujú, že pomer rozpúšťania L-lyzínu do prečistenej vody je 36,9 %. Keď bol tento biely prášok testovaný na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, bol zistený pomer ochrany 61 % a pomer rozpúšťania 100 %.
Príklad 11
Roztok 294,4 dihydrátu chloridu vápenatého v 300 ml vody bol pridaný ku kvapaline, získanej zmiešaním 4 386 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 20 % hmotn.) s 203,9 g hexametafosforečnanu sodného. Vzniknutá gélová zrazenina bola odfiltrovaná, premytá 12 000 ml vody a vysušením pri 60 ’C za zníženého tlaku sa získalo 238 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku rozpustený v 100 ml zriedenej kyseliny chlorovodíkovej a vzniknutý roztok bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia 125 mg/dl, čo ukazuje, že obsah L-lyzínu je 12,5 %. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku zmiešaný so 100 ml prečistenej vody, vzniknutá zmes bola podrobená na 5 min pôsobeniu ultrazvuku a vzniknutý supernatant bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia L-lyzínu 7 mg/dl. Výsledky ukazujú, že pomer rozpúšťania L-lyzínu do prečistenej vody je 5,6 %. Keď bol tento biely prášok testovaný na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdku a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, bol zistený pomer ochrany 92 % a pomer rozpúšťania 100 %.
Príklad 12
K vodnému roztoku 466,6 g bázy L-lyzínu (koncentrácia 47 % hmotn.) a 183,9 g tripolyfosforečnanu sodného v 1 000 ml vody bol pridaný roztok, obsahujúci 9,26 g hydroxidu vápenatého a 147,2 g dihydrátu chloridu vápenatého, rozpustené a dispergované v 300 ml vody. Vzniknutá gélová zrazenina bola odfiltrovaná, premytá 12 000 ml vody a vysušením pri 60 °C za zníženého tlaku sa získalo 180 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku rozpustený v 100 ml zriedenej kyseliny chlorovodíkovej a vzniknutý roztok bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia 98 mg/dl, čo ukazuje, že obsah L-lyzínu je 9,8 %. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku zmiešaný so 100 ml prečistenej vody, vzniknutá zmes bola podrobená na 5 min pôsobeniu ultrazvuku a vzniknutý supernatant bol testovaný na koncentráciu L-lyzinu, bola zistená koncentrácia L-lyzínu 8 mg/dl. Výsledky ukazujú, že po mer rozpúšťania L-lyzínu do prečistenej vody je 8,1 %. Keď bol tento biely prášok testovaný na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, bol zistený pomer ochrany 89 % a pomer rozpúšťania 100 %.
Príklad 13
Roztok, obsahujúci 259,3 g hydroxidu vápenatého, rozpusteného v 500 ml vody, bol pridaný ku kvapaline, získanej miešaním 609 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 30 % hmotn.) s 337,9 g kyseliny polyfosforečnej (HgP4O13) za chladenia do neutralizácie. Vzniknutá zmes uvoľňovala teplo a postupne úplne stuhla. Takto získaná pevná látka bola prevedená na prášok, premytá 12 000 ml vody a vysušením pri 60 ’C za zníženého tlaku bolo získané 505,9 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku rozpustený v 100 ml zriedenej kyseliny chlorovodíkovej a vzniknutý roztok bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia 165 mg/dl, čo ukazuje, že obsah L-lyzínu je 16,5 %. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku zmiešaný so 100 ml prečistenej vody, vzniknutá zmes bola podrobená na 5 min pôsobeniu ultrazvuku a vzniknutý supernatant bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia L-lyzínu 18 mg/dl. Výsledky ukazujú, že pomer rozpúšťania L-lyzínu do prečistenej vody je 11 %. Keď bol tento biely prášok testovaný na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, bol zistený pomer ochrany 85 % a pomer rozpúšťania 100 %.
- 37 Príklad 14
Keď bolo 487 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 30 % hmotn.) zmiešaných s 51,9 g hydroxidu vápenatého a 216 g dihydrogénpyrofosforečnanu vápenatého (CaH2P2O7) a vzniknutá zmes bola miešaná za zahrievania na 90 ’C, došlo k postupnému úplnému stuhnutiu zmesi. Získaná pevná látka bola rozdrvená, premytá 10 000 ml vody a vysušením pri 60 ’C za zníženého tlaku sa získalo 356 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku rozpustený v 100 ml zriedenej kyseliny chlorovodíkovej a vzniknutý roztok bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia 116 mg/dl, čo ukazuje, že obsah L-lyzínu je 11,6 %. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku zmiešaný so 100 ml prečistenej vody, vzniknutá zmes bola podrobená na 5 min pôsobeniu ultrazvuku a vzniknutý supernatant bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia L-lyzínu 27 mg/dl. Výsledky ukazujú, že pomer rozpúšťania L-lyzínu do prečistenej vody je 23 %. Keď bol tento biely prášok testovaný na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, bol zistený pomer ochrany 75 % a pomer rozpúšťania 100 %.
Príklad 15
Roztok, obsahujúci 259,3 g hydroxidu vápenatého, dispergovaného v 400 ml vody, bol pridaný ku kvapaline, získanej miešaním 292 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 50 % hmotn.) s 337,9 g kyseliny polyfosforečnej (HgP4O13) a 150 g vody za chladenia do neutralizácie. Vzniknutá zmes uvoľňovala teplo a postupne úplne stuhla. Takto získaná pevná látka bola rozdrvená a vysušením pri 60 “C za zníženého tlaku sa získalo 690 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku rozpustený v 100 ml zriedenej kyseliny chlorovodíkovej a vzniknutý roztok bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia 212 mg/dl, čo ukazuje, že obsah L-lyzínu je 21,2 %. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku zmiešaný so 100 ml prečistenej vody, vzniknutá zmes bola podrobená na 5 min pôsobeniu ultrazvuku a vzniknutý supernatant bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia L-lyzínu 76 mg/dl. Výsledky ukazujú, že pomer rozpúšťania L-lyzínu do prečistenej vody je 36 %. Keď bol tento biely prášok testovaný na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, bol zistený pomer ochrany 59 % a pomer rozpúšťania 100 %.
Príklad 16
Roztok, obsahujúci 185,2 g hydroxidu vápenatého a 58,1 g hydroxidu horečnatého, dispergovaných v 350 ml vody, bol pridaný ku kvapaline, získanej miešaním 363 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 50 % hmotn.) s 337,9 g kyseliny polyfosforečnej (H6P4O13) a 260 ml prečistenej vody za chladenia do neutralizácie. Vzniknutá zmes vyvíjala teplo a postupne úplne stuhla. Takto získaná pevná látka bola rozdrvená, premytá 12 000 ml vody a vysušením pri 60 ’C za zníženého tlaku sa získalo 165 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku rozpustený v 100 ml zriedenej kyseliny chlorovodíkovej a vzniknutý roztok bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia 126 mg/dl, čo ukazuje, že obsah L-lyzínu je 12,6 %. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku zmiešaný so 100 ml prečistenej vody, vzniknutá zmes bola podrobená na 5 min pôsobeniu ultrazvuku a vzniknutý supernatant bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia L-lyzínu 2,6 mg/dl. Výsledky ukazujú, že pomer rozpúšťania L-lyzínu do prečistenej vody je 2,1 %. Keď bol tento biely prášok testovaný na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, bol zistený pomer ochrany 97 % a pomer rozpúšťania 100 %.
Príklad 17
Roztok, obsahujúci 166,7 g hydroxidu vápenatého, dispergovaného v 300 ml vody, bol pridaný ku kvapaline, získanej miešaním 363 g vodného roztoku bázy L-lyzínu (koncentrácia 50 % hmotn.) so 467 g kyseliny metafosforečnej [(HPO3)n] a 200 ml prečistenej vody za chladenia do neutralizácie. Vzniknutá zmes vyvíjala teplo a postupne úplne stuhla. Takto získaná pevná látka bola rozdrvená, premytá 12 000 ml vody a vysušením pri 60 C za zníženého tlaku sa získalo 295 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku rozpustený v 100 ml zriedenej kyseliny chlorovodíkovej a vzniknutý roztok bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia 99 mg/dl, čo ukazuje, že obsah L-lyzínu je 9,9 %. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku zmiešaný so 100 ml prečistenej vody, vzniknutá zmes bola podrobená na 5 min pôsobeniu ultrazvuku a vzniknutý supernatant bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia L-lyzínu
2,4 mg/dl. Výsledky ukazujú, že pomer rozpúšťania L-lyzínu do prečistenej vody je 2,4 %. Keď bol tento biely prášok testovaný na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, bol zistený pomer ochrany 96 % a pomer rozpúšťania 100 %.
Príklad 18
Biele prášky, získané v príkladoch 11 až 17, boli analyzované. Výsledky analýz sú uvedené v tabuľke 2. Obsah lyzinu v danej vzorke bol stanovený rozpustením vzorky v zriedenej kyseline chlorovodíkovej a analýzou vzniknutého roztoku kvapalinovou chromatografiou. V tabuľke 2 sú ďalej uvedené údaje ohľadne pomeru rozpúšťania do prečistenej vody, ochrannej schopnosti voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a rozpustnosti v tlmivom roztoku ekvivalentnom žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka. U bielych práškov podľa príkladov 1, 3, 13, 14 a 17 bol taktiež stanovovaný práškový räntgenový difrakčný diagram pomocou lúča medi Ka. Získané diagramy sú znázornené na obr. 1 až 5. Uhly difrakcie (2Θ) a relatívne pomery intenzity hlavných píkov, detegovaných v diagramoch, sú zhrnuté v tabuľke 3. Detegované hlavné piky sa pravidelne nezhodovali s pikami práškovej rontgenovej difrakcie, získanými u relevantných surovín a homológnych fosforečnanov bez obsahu aminokyseliny.
•Η rH ο w f>
Φ C x φ ο
•Η Ρ (Λ Ο C ρ W (0 <—I >
φ C ι—I '«J 44 •Η
Ν
Ή Κ •Η (0 Ή Φ ω > >« Ν 44 '> ο ι—I c <ϋ ·η c g < φ
CM
7—1 □ X (0 Επ c •Ρ ο e X ο\ο <0
-Ρ
Ο C Ό Φ γ~>
1 17 kyselina metafosforečná 15,5 84,5 (Τ' cn 23,2 00 n OJ «*> H* CN dp \O Ch | 100%
νο rH kyselina polyfosforečná 12,5 87,5 12,6 | r- ~ rH 3 19,9 dP rH r CN <* rCh dP O O H
ιη τΗ kyselina polyfosforečná 10,4 VO ŕ* ch Φ 21,2 Ch θ' cm 18,4 dp CO ΙΓ) n dp Ch m dP O O rH
ΤΓ τΗ hydrogénpyrofosforečnan váp. r* r· CO cn r· •H cn 11,6 1 26,8 1 CO c\ rH dP n r* CO M 75% dp O O. rH
m ι-Η kyselina j polyfosforečná o o o »H cn ιΛ r* VO rH 19,4 19,6 Λ> Ov O •H 85% dp o O rH
12 tripolyfosforečnan sodný n reo F' rH o CO r* Ch 24-,4 m o CM dp rH m dP Ch CO 100%
11 hexametafosforečnan sodný co CD r· •H σ\ m ď* M rH rH oa m λ o CM dp CO in dp CM Ch %001
Príklad kondenzovaná kyselina fosforečná alebo metafosforečná obsah vody obsah okrem vody obsah lyzínu obsah vápnika (horčíka) obsah fosforu delenie do čistej vody ochrana v prvej časti žalúdka delenie vo štvrtej časti žalúdka
Tabuľka 3
príklad 1 3 13 14 16
3,8° 6,2 °*
(41,8) (100) 7,6 °
7,4 ’ (11,8)
(100) 9,2 * (4,2)
uhol 11,5 0 15,6 ·
difrakcie (3,7) (5,0)
(2Θ) 18,5 0
hlavného (8,4)
piku a 18,8 0
pomer (9,8)
relatívnej 19,7 °
sily (7,0)
k maximál- 20,7 0
nemu piku (9,6) 21,2 ° mierne mierne
(6,4) vydutie vydutie
22,2 ° s veľkou s veľkou
(8,0) 24,2 0 šírkou šírkou
(4,1) v rozmedzí v rozmedzí
25.4 ’ (4,7) 26.5 ° 20 až 35 ’ 26,5 ° ** 20 až 35 0
(3,8) (66)
28,3 0 28,5 • **
29,7 · (10,4) (56)
(11,8) 30,2 ·**
32,3 0 32,5 ’ (100)
(8,1) (10,3) 32,8 '**
37,4 ° (4,4) 37,9 ° (4,9) (36)
Pík označený * ukazuje na zmenu uhla difrakcie v rozmedzí 5,9 až 6,7 °, závislú od podmienok sušenia príslušného prášku.
Pík označený ** vykazuje väčšiu chybu než ostatné piky v dôsledku nízkej intenzity difrakcie.
Príklad 19
Keď bol roztok, obsahujúci 72,9 g hydroxidu horečnatého, dôkladne dispergovaného v 200 ml vody, zmiešaný s roztokom
174,2 g L-arginínu a 98,0 g kyseliny fosforečnej (koncentrácia 85 %) v 300 ml vody, vyvinula sa exotermná reakcia za vzniku bielej pevnej látky. Táto látka bola zahrievaná 3 h na 95 ’C a potom bola dôkladne dezintegrovaná v 1 000 ml prečistenej vody. Vzniknutá pevná fáza bola odfiltrovaná, premytá 1 000 ml vody a vysušením pri 60 ·C za zníženého tlaku sa získalo 235 g bieleho prášku. Keď bol 1 g tohoto prášku vložený do 100 ml prečistenej vody a tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a zamiešaný, nevykazoval známky rozpúšťania. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku rozpustený v 100 ml zriedenej kyseliny chlorovodíkovej a vzniknutý roztok bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia 370 mg/dl, čo ukazuje, že obsah L-lyzínu je 37,0 %. Keď bol 1,00 g tohoto bieleho prášku zmiešaný so 100 ml prečistenej vody, vzniknutá zmes bola podrobená na 5 min pôsobeniu ultrazvuku a vzniknutý supernatant bol testovaný na koncentráciu L-lyzínu, bola zistená koncentrácia L-lyzínu 100 mg/dl. Výsledky ukazujú, že pomer rozpúšťania L-lyzínu do prečistenej vody je 27,0 %. Keď bol tento biely prášok testovaný na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, bol zistený pomer ochrany 30 % a pomer rozpúšťania 100 %.
Príklad 20
Granuly s priemerom asi 1 mm boli vyrobené zmiešaním 200 g bieleho kryštalického prášku, získaného v príklade 1, so 150 g stuženého sójového oleja, vytlačovaním vzniknutej zmesi dýzou s priemerom 1 mm pri teplote 65 “C za použitia vytlačovacieho stroja za horúca a sekaním vytlačovaného vlákna na úseky s dĺžkou asi 1 mm. Keď boli takto získané granuly testované na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, bola zistená schopnosť ochrany 35 % a pomer rozpúšťania 95 %.
Príklad 21
Granuly s priemerom asi 2 mm boli vyrobené zmiešaním 300 g bieleho prášku, získaného v príklade 3, s 20 g práškového metionínu, 50 g uhličitanu vápenatého, 30 g sodnej soli kazeínu a 5 g sodného glykolátu škrobu, hnetením vzniknutej zmesi so 100 ml vody, vytlačovaním vzniknutého cesta s použitím diskového peletovacieho zariadenia s priemerom 2 mm, sekaním vytlačovaného pásu cesta na úseky s dĺžkou asi 2 mm a sušením nasekaných kusov. Takto získané granuly boli nasekané na malé kúsky s priemerom asi 0,5 mm. Päť týchto malých vzoriek bolo jednotlivo zahriatych a extrahovaných zriedenou kyselinou chlorovodíkovou a testovaných na obsah aminokyselín. Nebol zistený rozdiel v obsahu aminokyselín medzi týmito piatimi vzorkami. Keď boli takto získané granuly testované na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka, bola zistená schopnosť ochrany 97 % vzhíadom na lyzín a 64 % vzhľadom na metionín a pomer rozpúšťania 95 % vzhľadom ako na lyzín, tak na metionín. Keď boli podobne testované na ochrannú schopnosť voči tlmivému roztoku ekvivalentnému žalúdočnej tekutine v prvej časti žalúdka a na pomer rozpúšťania do tlmivého roztoku ekvivalentného žalúdočnej tekutine vo štvrtej časti žalúdka malé vzorky s priemerom asi 0,5 mm, bola zistená schopnosť ochrany 95 % vzhľadom na lyzín a 62 % vzhľadom na metionín a pomer rozpúšťania 98 % vzhľadom ako na lyzín, tak na metionín.
Priemyselná využiteľnosť
Prípravou vyššie opísanej komplexnej soli, tvorenej bázickou aminokyselinou, kovom alkalických zemín a kyselinou fosforečnou, ktorá v dôsledku toho vykazuje nerozpustnosť v neutrálnom až alkalickom vodnom roztoku a rozpustnosť v kyslom vodnom roztoku, sa získa aditívna kompozícia pre použitie do krmív pre prežúvavé cicavce, ktorá obsahuje bázické aminokyseliny, ako je lyzín, tzn. látky v bežnom krmive pre prežúvavé cicavce často chýbajúce, a ktorá má vynikajúcu schopnosť ochrany v prvej časti žalúdka a vykazuje rozpustnosť vo štvrtej časti žalúdka. Homogénne granuly podľa vynálezu sa nenarušujú, ani keď sú vystavené účinku prežúvania alebo miešania s ostatnými zložkami krmiva. Podľa vynálezu možno získať aditívnu kompozíciu na použitie do krmív pre prežúvavé cicavce s vynikajúcu ochranou v prvej časti žalúdka a rozpustnosťou vo štvrtej časti žalúdka v porovnaní s aditívnymi kompozíciami, pripravovanými bežnou technikou. Vynález teda poskytuje prísadu do krmiva, ktorá umožňuje účinnú absorpciu biologicky aktívnych látok prežúvavými cicavcami a je veľkým ekonomickým prínosom.

Claims (19)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny, obsahujúca kyselinu fosforečnú, vybranú zo skupiny zahrnujúcej kyselinu ortofosforečnú, kondenzovanú kyselinu fosforečnú a kyselinu metafosforečnú, kov alkalických zemín a bázickú aminokyselinu a vykazujúca nerozpustnosť v neutrálnej až alkalickej vode a/alebo vodnom roztoku a rozpustnosť v kyslej vode a/alebo vodnom roztoku.
  2. 2. Komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa nároku 1, kde kyselinou fosforečnou je kyselina ortofosforečná, všeobecného vzorca 1 RaMbHcpo4-nH2° (D v ktorom
    R predstavuje vodíkový katión bázickej aminokyseliny,
    M predstavuje kov alkalických zemín, a predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0,05 až 1, b predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 1 až 1,47, c predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 0,3, s podmienkou, že a, b a c spoločne splňujú výraz a+2b+c=3, a n predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 10.
  3. 3. Komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa nároku 2 vzorca 1, kde symbol a znamená 1, b znamená 1, c znamená 0 a n znamená číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až
    10.
  4. 4. Komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa nároku 2 vzorca 1, kde symbol a znamená číselnú hodnotu v rozmedzí 0,05 až 0,8, b číselnú hodnotu v rozmedzí 1,1 až 1,47, c číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 0,3 a n číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 10.
  5. 5. Komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa nároku 1, kde kyselinou fosforečnou je kondenzovaná kyselina fosforečná, vybraná zo skupiny zahrnujúcej kyselinu pyrofosforečnú, kyselinu tripolyfosforečnú a kyselinu polyfosforečnú, všeobecného vzorca 2 (2) v ktorom
    R predstavuje vodíkový katión bázickej aminokyseliny,
    M predstavuje kov alkalických zemín, a predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0,02(m + 3) až 0,3(m + 3), b predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0,35(m + 3) až 0,49(m + 3), c predstavuje číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až
    0,2(m + 3), s podmienkou, že a, b a c spoločne splňujú výraz a+2b+c=m+3, m predstavuje celé číslo v rozmedzí 1 až 20 a n predstavuje celé číslo v rozmedzí 0 až 10.
  6. 6. Komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa nároku 1, kde kyselinou fosforečnou je kyselina metafosforečná, vybraná zo skupiny zahrnujúcej kyselinu trimetafosforečnú, kyselinu tetrametafosforečnú, kyselinu hexametafosforečnú a ďalšie kyseliny metafosforečné, všeobecného vzorca 3 RaMbHc(P03)m,nH2° (3) ktorom predstavuje predstavuje predstavuje 0,3m, predstavuj e 0,49m, predstavuje s podmienkou, že a + 2b + c = m, predstavuje celé predstavuje celé vodíkový katión bázickej aminokyseliny, kov alkalických zemín, číselnú číselnú číselnú a, hodnotu hodnotu hodnotu v číslo číslo v rozmedzí v rozmedzí rozmedzí 0
    0,02m až
    0,35m až až c spoločne splňujú rozmedzí 3 až 50 a rozmedzí 0 až 20.
    0,2m, výraz
  7. 7. Komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podlá nároku 6, kde bázickou aminokyselinou je aspoň jeden člen, vybraný zo skupiny zahrnujúcej lyzín a arginín.
  8. 8. Komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podlá nároku 1 až 6, kde kovom alkalických zemín je aspoň jeden člen, vybraný zo skupiny zahrnujúcej horčík a vápnik.
  9. 9. Komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podlá nároku 2, kde bázickou aminokyselinou je lyzín, kovom alkalických zemín je horčík, kyselinou fosforečnou je kyselina ortofosforečná a vo všeobecnom vzorci 1 symbol a znamená 1, b znamená 1, c znamená 0 a n znamená 2.
  10. 10. Komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podlá nároku 2, kde bázickou aminokyselinou je lyzín, kovom alkalických zemín je horčík, kyselinou fosforečnou je kyse lina ortofosforečná a vo všeobecnom vzorci 1 symbol a znamená číselnú hodnotu v rozmedzí 0,21 až 0,25, b číselnú hodnotu v rozmedzí 1,325 až 1,395, c číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 0,1 a n číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 5.
  11. 11. Spôsob výroby komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podía ktoréhokoívek z nárokov 1 až 4, 9 alebo 10, vyznačujúci sa tým, že sa sekundárny fosforečnan kovu alkalických zemín disperguje v bázickom vodnom roztoku prebytku bázickej aminokyseliny, vzniknutá disperzia sa zahrieva za vzniku zrazeniny a premytím zrazeniny sa získa komplexná soí všeobecného vzorca 1, kde symbol a znamená číselnú hodnotu v rozmedzí 0,05 až 1, b číselnú hodnotu v rozmedzí 1 až 1,47 a c číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 0,3.
  12. 12. Spôsob výroby komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podía ktoréhokoívek z nárokov 1 až 4, 9 alebo 10, vyznačujúci sa tým, že sa neutrálny vodný roztok kovu alkalických zemín a kyseliny ortofosforečnej a/alebo soli alkalického kovu kyseliny ortofosforečnej v pomere 2,94 až 2,0 hmotnostného ekvivalentu kovu alkalických zemín k 3 hmotnostným ekvivalentom kyseliny fosforečnej zamieša do bázického vodného roztoku prebytku bázickej aminokyseliny za vzniku zrazeniny a premytím zrazeniny sa získa komplexná soí kyseliny fosforečnej a aminokyseliny všeobecného vzorca 1, kde symbol a znamená číselnú hodnotu v rozmedzí 0,05 až 1, b číselnú hodnotu v rozmedzí 1 až
    1,47 a c číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 0,3.
  13. 13. Spôsob výroby komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podía ktoréhokoívek z nárokov 1 až 4, 9 alebo
    10, vyznačujúci sa tým, že sa hydroxid a/alebo oxid kovu alkalických zemín pridá k vodnému roztoku primárneho fosforečnanu bázickej aminokyseliny v pomere 2,94 až 2,0 hmotnostného ekvivalentu hydroxidu a/alebo oxidu ku 3 hmotnostným ekvivalentom kyseliny ortofosforečnej za vzniku zrazeniny a premytím zrazeniny sa získa komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny všeobecného vzorca 1, kde symbol a znamená číselnú hodnotu v rozmedzí 0,05 až 1, b číselnú hodnotu v rozmedzí 1 až
    1,47 a c číselnú hodnotou v rozmedzí 0 až 0,3.
  14. 14. Spôsob výroby komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podía ktoréhokolvek z nárokov 1 až 4, 9 alebo 10, vyznačujúci sa tým, že sa 3 hmotnostné ekvivalenty kyseliny ortofosforečnej zmiešajú s 0,05 až 0,8 hmotnostného ekvivalentu bázickej aminokyseliny vo forme bázického vodného roztoku a 2,94 až 2,2 hmotnostného ekvivalentu hydroxidu a/alebo oxidu kovu alkalických zemín a vzniknutá zmes sa zahrieva a suší za vzniku komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny všeobecného vzorca 1, kde symbol a znamená číselnú hodnotu v rozmedzí 0,05 až 0,8, b číselnú hodnotu v rozmedzí 1,1 až 1,47 a c číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 0,3.
  15. 15. Spôsob výroby komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podlá nároku 1, 5 alebo 6, vyznačujúci sa tým, že 100 hmotnostných ekvivalentov aspoň jednej látky, vybranej zo skupiny zahrnujúcej kondenzovanú kyselinu fosforečnú, kyselinu metafosforečnú, sol alkalického kovu kondenzovanej kyseliny fosforečnej a sol alkalického kovu kyseliny metafosforečnej, sa zmieša so 70 až 130 hmotnostnými ekvivalentami neutrálneho vodného roztoku kovu alkalických zemín v bázickom vodnom roztoku prebytku bázickej aminokyseliny za vzniku zrazeniny a premytím zrazení ny sa získa komplexná soľ kyseliny fosforečnej a aminokyseliny všeobecného vzorca 2 alebo 3, kde symbol a znamená číselnú hodnotu v rozmedzí 0,02 až 0,3, b číselnú hodnotu v rozmedzí 0,35 až 0,49 a c číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 0,2.
  16. 16. Spôsob výroby komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podlá nároku 1, 5 alebo 6, vyznačujúci sa tým, že sa 100 hmotnostných ekvivalentov kondenzovanej kyseliny fosforečnej a/alebo metafosforečnej zmieša s 2 až 50 hmotnostnými ekvivalentami bázickej aminokyseliny vo forme bázického vodného roztoku a 70 až 130 hmotnostnými ekvivalentami hydroxidu a/alebo oxidu kovu alkalických zemín za vzniku zrazeniny a premytím zrazeniny sa získa komplexná sol kyseliny fosforečnej a aminokyseliny všeobecného vzorca 2 alebo 3, kde symbol a znamená číselnú hodnotu v rozmedzí 0,02 až 0,3, b číselnú hodnotou v rozmedzí 0,35 až 0,49 a c číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 0,2.
  17. 17. Spôsob výroby komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podlá nároku 1, 5 alebo 6, vyznačujúci sa tým, že sa pripraví roztok obsahujúci 100 hmotnostných ekvivalentov kondenzovanej kyseliny fosforečnej a/alebo kyseliny metafosforečnej v zmesi s 2 až 30 hmotnostnými ekvivalentmi bázickej aminokyseliny vo forme bázického vodného roztoku, tento roztok sa zmieša so 70 až 130 hmotnostnými ekvivalentami hydroxidu a/alebo oxidu kovu alkalických zemín a potom sa vzniknutá zmes zahrieva a suší za vzniku komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny všeobecného vzorca 2 alebo 3, kde symbol a znamená číselnú hodnotu v rozmedzí 0,02 až 0,3, b číselnú hodnotu v rozmedzí 0,35 až 0,49 a c číselnú hodnotu v rozmedzí 0 až 0,2.
  18. 18. Aditívna kompozícia na použitie do krmív pre prežúvavé cicavce, získaná vo forme komplexnej soli kyseliny fosforečnej a aminokyseliny podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10 a/alebo granúl obsahujúcich túto komplexnú soľ a schopná vykazovať nerozpustnosť v neutrálnej až alkalickej vode a rozpustnosť v kyslej vode.
  19. 19. Aditívna kompozícia na použitie do krmív pre prežúvavé cicavce podľa nároku 18, vyznačujúca sa tým, že obsahuje ako hlavnú zložku granuly s obsahom komplexnej soli aminokyseliny podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10 a ďalšiu biologicky aktívnu látku dispergovanú v týchto granulách.
    1/2
SK710-96A 1994-12-09 1995-12-08 Complex salt of phosphoric acid and amino acid, manufacturing process thereof and an aditive composition for using into fodder for ruminants SK71096A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30638594 1994-12-09
PCT/JP1995/002530 WO1996017822A1 (fr) 1994-12-09 1995-12-08 Nouveaux sels complexes d'acide phosphorique et d'aminoacide, et composition d'additifs alimentaires pour ruminants contenant ces sels

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK71096A3 true SK71096A3 (en) 1997-04-09

Family

ID=17956390

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK710-96A SK71096A3 (en) 1994-12-09 1995-12-08 Complex salt of phosphoric acid and amino acid, manufacturing process thereof and an aditive composition for using into fodder for ruminants

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5958977A (sk)
EP (1) EP0744396B1 (sk)
JP (1) JP3854634B2 (sk)
KR (1) KR100407088B1 (sk)
CN (1) CN1258520C (sk)
AU (1) AU702031B2 (sk)
CA (1) CA2182987C (sk)
CZ (1) CZ160696A3 (sk)
DE (1) DE69529817T2 (sk)
HU (1) HUP9601548A3 (sk)
IL (1) IL118466A (sk)
MX (1) MX9603278A (sk)
NO (1) NO963272D0 (sk)
NZ (1) NZ296592A (sk)
PL (1) PL314705A1 (sk)
RU (1) RU2163605C2 (sk)
SK (1) SK71096A3 (sk)
WO (1) WO1996017822A1 (sk)
ZA (1) ZA964790B (sk)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09172979A (ja) * 1995-12-27 1997-07-08 Ajinomoto Co Inc 新規リン酸アミノ酸複合塩及び制酸剤を含有する反すう動物用飼料添加組成物
TW425270B (en) * 1995-12-28 2001-03-11 Ajinomoto Kk Feed additive composition for raising aquatic animal containing new phosphoric acid-amino acid-polyvalent metal complex salt
EP0937706A4 (en) * 1995-12-28 2003-07-09 Ajinomoto Kk COMPLEX SALTS OF PHOSPHORUS ACID AND AMINO ACIDS WITH POLYVALENT METALS AND FEEDING COMPOSITION CONTAINING FOR RETURNERS
AU3415597A (en) * 1996-08-28 1998-03-05 Ajinomoto Co., Inc. Aggregate crystals of phosphoric acid/lysine/magnesium composite salt and process for producing the same
US6337084B1 (en) * 1998-04-24 2002-01-08 Archer Daniels Midland Company Extrusion of amino acid animal feed supplements
AU2002241901A1 (en) * 2001-01-18 2002-07-30 Archer-Daniels-Midland Company Method of increasing hardness of food products
US7052712B2 (en) * 2001-10-05 2006-05-30 Rubicon Scientific Llc Animal feeds including actives and methods of preparing same
US6716448B2 (en) 2001-10-05 2004-04-06 Rubicon Scientific Llc Domesticated household pet food including maintenance amounts of ivermectin
US6866862B2 (en) * 2001-10-05 2005-03-15 Rubicon Scientific Animal feeds including heartworm-prevention drugs
US20040091579A1 (en) * 2002-11-13 2004-05-13 Rubicon Scientific Llc; Extruded foodstuffs having maintenance level actives
US20060233917A1 (en) * 2002-11-29 2006-10-19 Freund Corporation Aqueous shellac coating agent and production process therefor, and coated food and production process therefor, coated drug and production process therefor, glazing composition for oil-based confectionary, glazing process, and glazed oil-based confectionary using same
JP4085986B2 (ja) * 2003-04-01 2008-05-14 ソニー株式会社 電池
US20080038402A1 (en) * 2006-08-11 2008-02-14 Maple Leaf Foods, Inc. Ruminant animal feed formulations and methods of formulating same
US20110206809A1 (en) * 2010-02-22 2011-08-25 Jeff Tate Compositions and methods for making animal feeds having shapes of natural food sources
US10034843B2 (en) * 2015-07-22 2018-07-31 Zinpro Corporation Odor free volatile fatty acids as an energy source for ruminants, swine and poultry
CN109195933A (zh) * 2016-05-16 2019-01-11 阿雷沃公司 固相肥料组合物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4351735A (en) * 1978-12-19 1982-09-28 R.G.B. Laboratories Inc. Mineral enrichment composition and method of preparing same
US4446055A (en) * 1979-03-06 1984-05-01 Beatrice Foods Co. Modifier for effecting physical properties of food and food grade compositions
JPS6398359A (ja) * 1986-10-14 1988-04-28 Ajinomoto Co Inc 反芻動物用飼料添加組成物
JPH0683640B2 (ja) * 1986-10-14 1994-10-26 味の素株式会社 反芻動物用飼料添加組成物
JP2879269B2 (ja) * 1991-03-25 1999-04-05 昭和電工株式会社 反すう動物用粒剤
US5635198A (en) * 1991-03-25 1997-06-03 Showa Denko K.K. Granular agent for ruminants and process for producing the same
US5871773A (en) * 1994-02-23 1999-02-16 Ajinomoto Co., Inc. Method for supplementing amino acid levels in ruminant animals
US5631031A (en) * 1994-06-13 1997-05-20 Meade; Thomas L. Water-insoluble amino acid salt
JPH09172979A (ja) * 1995-12-27 1997-07-08 Ajinomoto Co Inc 新規リン酸アミノ酸複合塩及び制酸剤を含有する反すう動物用飼料添加組成物
EP0937706A4 (en) * 1995-12-28 2003-07-09 Ajinomoto Kk COMPLEX SALTS OF PHOSPHORUS ACID AND AMINO ACIDS WITH POLYVALENT METALS AND FEEDING COMPOSITION CONTAINING FOR RETURNERS
JPH09172980A (ja) * 1995-12-28 1997-07-08 Ajinomoto Co Inc 新規リン酸アミノ酸複合塩及び水溶性高分子を含有する反すう動物用飼料添加組成物

Also Published As

Publication number Publication date
MX9603278A (es) 1997-02-28
CA2182987A1 (en) 1996-06-13
CZ160696A3 (en) 1997-06-11
HUP9674244A1 (en) 1996-11-28
CA2182987C (en) 2007-01-23
CN1145062A (zh) 1997-03-12
CN1258520C (zh) 2006-06-07
EP0744396A4 (en) 1999-09-08
WO1996017822A1 (fr) 1996-06-13
AU702031B2 (en) 1999-02-11
EP0744396B1 (en) 2003-03-05
KR100407088B1 (ko) 2004-03-30
JP3854634B2 (ja) 2006-12-06
ZA964790B (en) 1997-01-07
NO963272L (no) 1996-08-05
AU4123896A (en) 1996-06-26
NO963272D0 (no) 1996-08-05
DE69529817T2 (de) 2003-10-30
IL118466A (en) 2000-06-29
EP0744396A1 (en) 1996-11-27
IL118466A0 (en) 1996-09-12
HU9601548D0 (en) 1996-09-30
HUP9601548A3 (en) 2001-04-28
US5958977A (en) 1999-09-28
PL314705A1 (en) 1997-06-09
RU2163605C2 (ru) 2001-02-27
KR970032434A (ko) 1997-07-22
NZ296592A (en) 1998-07-28
DE69529817D1 (de) 2003-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK71096A3 (en) Complex salt of phosphoric acid and amino acid, manufacturing process thereof and an aditive composition for using into fodder for ruminants
EP0781512B1 (en) Ruminant feed additive compositon containing novel phosphoric acid-amino acid- polyvalent metal composite salt
DE69024376T2 (de) Verwendung von Kupfer-Komplexen von alpha-Aminsäuren mit terminalen Amino-Gruppen als Nahrungsmittelzusatz
US5795585A (en) Ruminant feed additive composition containing novel phosphoric acid-amino acid composite salt and water-soluble high-molecular substance
US5763657A (en) Phosphoric acid-amino acid-polyvalent metal composite salt and ruminant feed additive composition
EP1904431B1 (de) Herstellung und verwendung von natriumdiformiat
KR100407079B1 (ko) 신규한인산아미노산다가금속복합염을함유하는수산동물사육용사료첨가제조성물
JP3711549B2 (ja) 新規リン酸アミノ酸多価金属複合塩を含有する水産動物飼育用飼料添加剤組成物
CN112521417B (zh) 一种甘油磷酸钙的制备方法及其应用
JPH0947253A (ja) 易吸収性カルシウムを含有する組成物およびその製造 方法
JPH1077254A (ja) リン酸アミノ酸多価金属複合塩及びその製造方法
WO2019013497A1 (ko) 메티오닌-금속 킬레이트 및 이의 제조방법
WO2019013498A1 (ko) 메티오닌-금속 킬레이트 및 이의 제조방법
KR19980019088A (ko) 인산/리신/마그네슘 복합염의 집합 결정 및 이의 제조방법(Aggregate crystals of phosphoric acid/lysine/magnesium composite salt and process for producing the same)
JPH0959232A (ja) リン酸アミノ酸多価金属複合塩及びその製造方法
KR0165624B1 (ko) 반추동물용 과립제제
HU182054B (en) Process for preparing a solid phase feed additive containing phosphor and nitrogen
JPS58179440A (ja) 飼料の製造方法
JPH0347043A (ja) 反すう動物用飼料添加物
JPH10120638A (ja) リン酸リジンマグネシウム複合塩の集合結晶およびその製造方法
PL46548B1 (sk)