CZ160696A3 - Complex salt of phosphoric and amino acids, process of its preparation and additive composition use in feeding stuff for ruminants - Google Patents

Complex salt of phosphoric and amino acids, process of its preparation and additive composition use in feeding stuff for ruminants Download PDF

Info

Publication number
CZ160696A3
CZ160696A3 CZ961606A CZ160696A CZ160696A3 CZ 160696 A3 CZ160696 A3 CZ 160696A3 CZ 961606 A CZ961606 A CZ 961606A CZ 160696 A CZ160696 A CZ 160696A CZ 160696 A3 CZ160696 A3 CZ 160696A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acid
amino acid
phosphoric acid
complex salt
alkaline earth
Prior art date
Application number
CZ961606A
Other languages
English (en)
Inventor
Toru Ikeda
Toshihide Yukawa
Original Assignee
Ajinomoto Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ajinomoto Kk filed Critical Ajinomoto Kk
Publication of CZ160696A3 publication Critical patent/CZ160696A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C279/00—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C279/04—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C279/14—Derivatives of guanidine, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of guanidine groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10—Organic substances
    • A23K20/142—Amino acids; Derivatives thereof
    • A23K20/147—Polymeric derivatives, e.g. peptides or proteins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
    • A23K20/24—Compounds of alkaline earth metals, e.g. magnesium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K20/00—Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/20—Inorganic substances, e.g. oligoelements
    • A23K20/26—Compounds containing phosphorus
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K40/00—Shaping or working-up of animal feeding-stuffs
    • A23K40/30—Shaping or working-up of animal feeding-stuffs by encapsulating; by coating
    • A23K40/35—Making capsules specially adapted for ruminants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K50/00—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals
    • A23K50/10—Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for ruminants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/26—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one amino group bound to the carbon skeleton, e.g. lysine
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S426/00—Food or edible material: processes, compositions, and products
    • Y10S426/807—Poultry or ruminant feed

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Feed For Specific Animals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Je popsána nová komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, vykazující nerozpustnost v neutrálním nebo alkalickém vodném roztoku a rozpustnost v kyselém vodném roztoku a obsahuje jako hlavní složky bazickou aminokyselinu, kov alkalických zemin a kyselinu fosforečnou. Aditivní kompozice obsahující tuto komplexní sůl a použitá v krmivu pro přežvýkavé savce vykazuje vynikající ochranu v první části žaludku přežvýkavého savce a rozpustnost ve čtvrté části žaludku. Tato aditivní kompozice zlepšuje výživnou hodnotu krmivá s ohledem na takové aminokyseliny, jako je lysin, který v krmivech pro přežvýkavé savce často chybí.
Komplexní sůl kyseliny její výroby a aditivní přežvýkavé savce fosforečné a aminokyseliny, způsob kompozice pro použití do krmivá pro
Oblast techniky
Vynález se týká aditivní kompozice pro použití do krmívá pro přežvýkavé savce. Přesněji se týká aditivní kompozice pro použití do práškového nebo homogenně granulovaného krmivá pro přežvýkavé savce, které je v první části žaludku, tj . v bachoru přežvýkavého savce, stabilní a je schopno ve čtvrté částí žaludku, tj. ve slezu, a v následujících trávicích orgánech přežvýkavého savce uvolňovat bazickou aminokyselinu.
Dosavadní stav techniky
Jsou-li takové biologicky účinné látky jako aminokyseliny a vitaminy podávány přímo orálně takovým přežvýkavým savcům, jako jsou krávy a ovce, jsou většinou hydrolyzovány mikroorganismy, obývajícími bachor, což zamezuje jejich efektivnímu využití. Takový přípravek pro přežvýkavé savce, který obchází bachor a je schopen ochránit takovéto biologicky aktivní látky před hydrolýzou mikroorganismy v bachoru a umožňuje jejich tráveni a absorpci ve slezu a následujících trávicích orgánech, je tedy významný pro oblast krmiv, nutričních prostředků a veterinárních léčiv pro přežvýkavé savce.
Pro výrobu přísad do krmiv pro přežvýkavce, obsahujících biologicky aktivní látky, byly dosud navrženy metody, zahrnující dispergaci biologicky aktivní látky v matrici, tvořené ochrannou látkou, například hydrofobní látkou, jako je olej nebo tuk nebo bazická makromolekulami látka, a granulaci vzniklého kompozitu, nebo metody, zahrnující povlékání semen obsahujících biologicky aktivní látku látkou citlivou na kyselé prostředí, například hydrofobní látkou, jako je olej nebo tuk nebo bazická makromolekulám! látka.
Jako jednu z metod, spočívajících v dispergaci biologicky aktivní látky v ochranné látce, například dokument JP-A-60-168351 navrhuje způsob, při němž se do biologicky aktivní látky zabudovává ne méně než 20 % hm. uhličitanu vápenatého a ne méně než 10 % hm. alifatické monokarboxylová kyseliny se 14 nebo více uhlíkovými atomy, ztužený olej nebo tuk apod. a výsledná směs se granuluje. Dokument JP-B-5910780 navrhuje jiný způsob, zahrnující dispergaci 30 až 50 % hm. biologicky aktivní látky v ochranné látce, tvořené 10 až 35 % hm. soli alifatické monokarboxylové kyseliny se 14 až 22 uhlíkovými atomy nebo ricinolejové kyseliny, přičemž zbytek tvoří alifatická monokarboxylová kyselina se 14 až 22 uhlíkovými atomy, ricinolejová kyselina, ztužený olej nebo tuk apod.
Jako jednu z metod spočívajících v povlékání biologické látky hydrofobní ochrannou látkou například dokument JP-A-63317053 navrhuje způsob, zahrnující povlékání biologicky aktivní látky ochranným prostředkem tvořeným alifatickou monokarboxylovou kyselinou s 12 až 24 uhlíkovými atomy, ztuženým olejem nebo tukem, lecithinem a alifatickým esterem glycerinu.
Jako metodu spočívající v povlékání biologicky aktivní látky ochrannou látkou, citlivou na kyselé prostředí, například dokument JP-A-54-46823 navrhuje způsob, kde se povlékání provádí obalovou kompozicí obsahující filmotvornou makromolekulám! látku, a dokument JP-A-04-217625 navrhuje způsob, spočívající v rozprašovacím nanášení zeinu ve formě vodné emulze nebo vodné disperze.
Metody zahrnující dispergací biologicky aktivní látky v ochranné látce však vyžadují podstatně snížený obsah biologicky aktivní látky s ohledem na kapacitu ochrany, poněvadž biologicky aktivní látka je přítomna v blízkosti povrchu částic. Vzhledem ke skutečnosti, že biologicky aktivní látka, je-li rozpustná ve vodě, má dobu zdržení v bachoru v rozmezí od více než 10 h do několika dnů, jsou tyto metody problematické z hlediska poskytování potřebné ochrany.
Byla rovněž navržena metoda spočívající v povlékání semen, obsahujících biologicky aktivní látku, makromolekulami látkou citlivou na kyselé prostředí nebo hydrofóbní ochrannou látkou. Z hlediska výroby směsných krmiv, která se rozvíjí v posledních letech, však produkt této metody nelze označovat jako univerzální aditivní kompozici do krmiv, poněvadž často dochází k poškození granulí a/nebo povlaku vlivem mechanického působení v průběhu míchání semen s ostatními složkami krmivá a granulace vzniklé směsi na úkor stability při zdržení v bachoru přežvýkavce.
Aby byla přísada do krmivá schopna tolerovat výše popsané míchání s ostatními složkami krmivá nebo granulaci, měla by být správně ve formě prášku nebo homogenních granulí, schopných zabránit uvolnění biologicky účinné látky v bachoru a současně umožnit uvolnění biologicky aktivní látky rozpuštěním ve slezu a v následujících trávicích orgánech. Při použití bazické aminokyseliny za účelem zlepšení výživné hodnoty krmivá však dosud nebyla nalezena žádná látka obsahující bazickou aminokyselinu kromě fosfowolframanů, která by méla formu prášku nebo homogenních granulí a vykazovala by neutralitu, nerozpustnost a rozpustnost v kyselinách.
Dokument JP-A-63-98357 popisuje aditivní kompozici, která je povlečena soli bazické aminokyseliny a kyselým fosforečnanem a používá se do krmiv pro prežvýkavé savce. Sůl bazické aminokyseliny, kterou je v uvedeném patentovém dokumentu sůl kovu alkalických zemin kyselé kyseliny fosforečné, je látka analogická komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle tohoto vynálezu. V soli bazické aminokyseliny se solí kovu alkalických zemin kyselé kyseliny fosforečné podle uvedeného patentového dokumentu je molární poměr kyseliny fosforečné, kovu alkalických zemin a bazické aminokyseliny 1:0,5:1 až 2. Tato sůl je tedy odlišná od komplexní soli kyseliny fosforečné, soli kovu alkalických zemin a bazické aminokyseliny, uvažované podle tohoto vynálezu. Sůl bazické aminokyseliny se solí kovu alkalických zemin kyselé kyseliny fosforečné podle uvedeného patentového dokumentu podléhá v průběhu času rozkladu ve vodě a tvoří sekundární fosforečnan kovu alkalických zemin a primární fosforečnan bazické aminokyseliny nebo sekundární fosforečnan bazické aminokyseliny. Protože fosforečnan bazické aminokyseliny vykazuje extrémně vysokou rozpustnost ve vodě, je tedy z hlediska rozpustnosti bazické aminokyseliny v podstatě neutrální a rozpustný ve vodě.
Kyselina fosforečná tvoří různé soli s kovy alkalických zemin. Některé z těchto soli vykazují nerozpustnost v neutrální až alkalické vodě a rozpustnost v kyselé vodě. Je
například známo, že sekundární fosforečnan vápenatý,
terciární fosforečnan hořečnatý apod. tvoří usazeniny a
způsobuj í mechanické potíže v součástech zařízení,
používaných v kvasném průmyslu, která hojně používáj i
kyselinu fosforečnou. Podobný charakter v ykazuje i
fosforečnan hořečnato-amonný. Dosud nebylo známo, že existuje
komplexní sůl, tvořená 1 mol kyseliny fosforečné, 1 mol kovu alkalických zemin a 1 mol bazické aminokyseliny v důsledku náhrady amonného iontu jako bazického iontu za ekvivalent bazické aminokyseliny, a terciární kyselina fosforečná a/nebo sekundární fosforečnan, který sestává z 1 až 1,45 mol kovu alkalických zemina 1 až 0,05 mol bazické aminokyseliny na mol kyseliny fosforečné. Nebyla známa existence komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny, která je soli kovu alkalických zemin kondenzované kyseliny fosforečné a kyseliny metafosforečné a která obsahuje bazickou aminokyselinu a kov alkalických zemin v ekvivalentovém poměru 0,02 až 0,3 : 0,7 až 0,98.
Úkol, který je vynálezem řešen, spočívá ve vytvoření kompozice, která při zvážení bezpečnosti a ekonomičnosti zahrnuje bazickou aminokyselinu, která se nerozpouští v první části žaludku přežvýkavého savce, která ve čtvrté části žaludku a následujících trávicích orgánech rozpouští bazickou aminokyselinu a způsobuje účinné trávení a absorpci oddělené bazické aminokyseliny a která má formu prášku nebo homogenních granulí.
Podstata vynálezu
Původci vynálezu v usilovné snaze splnit výše uvedený úkol zjistili, že komplexní sůl, tvořená bazickou aminokyselinou, kovem alkalických zemin a kyselinou fosforečnou má formu prášku nerozpustného v neutrální až alkalické vodě rozpustného v kyselé vodě a kombinuje nerozpustnost v bachoru přežvýkavce se skutečně vynikající rozpustností ve slezu a následujících trávicích orgánech. Výsledkem je vytvoření tohoto vynálezu.
Podstata vynálezu konkrétně spočívá v komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny, tvořené bazickou aminokyselinou, kovem alkalických zemin a kyselinou orthofosforečnou, odpovídající obecnému vzorci 1
RaMbHcPO<. nH2O (1) (ve kterém
R představuje vodíkový kation bazické aminokyseliny,
M představuje kov alkalických zemin, a představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0,05 až 1, b představuje číselnou hodnotu v rozmezí 1 až 1,47, c představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 0,3, s podmínkou, že a, bac společně splňují výraz a + 2b + c = 3, a n představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 10), tvořené bazickou aminokyselinou, kovem alkalických zemin a kondenzovanou kyselinou fosforečnou, odpovídající obecnému vzorci 2
RaMbHcPO„ (PO3)m.nH2O (2) (ve kterém
R představuje vodíkový kation bazické aminokyseliny,
M představuje kov alkalických zemin, a představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0,02(m + 3) až
0, 3 (m + 3), b představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0,35(m + 3) až
0, 49(m + 3), c představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 0,2(m + 3), s podmínkou, že a, bac společně splňují výraz a + 2b + c - m + 3, m představuje celé číslo v rozmezí 1 až 20 a n představuje celé číslo v rozmezí 0 až 10), nebo tvořené bazickou aminokyselinou, kovem alkalických zemin a kyselinou metafosforečnou, odpovídající obecnému vzorci 3
RaMbHc(PO3)m.nH2O (3) (ve kterém
R představuje vodíkový kation bazické aminokyseliny,
M představuje kov alkalických zemin, a představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0,02m až 0,3m, b představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0,35m až 0,49m, c představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 0,2m, s podmínkou, že a, bac společně splňují výraz a + 2b + c = m, m představuje celé číslo v rozmezí 3 až 50 a n představuje celé číslo v rozmezí 0 až 20), tj. v komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny, nerozpustné v neutrálním nebo alkalickém vodném roztoku a rozpustné v kyselém vodném roztoku, v aditivní kompozici pro použití do krmivá pro přežvýkavé savce, charakterizované obsahem komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny a mající schopnost tvořit homogenní granule, a ve způsobu výroby této aditivní kompozice.
Dále bude vynález podrobněji popsán.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 představuje práškový rentgenový difrakční diagram nové komplexní sloučeniny kyselina fosforečná-aminokyselina podle vynálezu, získané podle příkladu 1.
Obr. 2 představuje práškový rentgenový difrakční diagram nové komplexní sloučeniny kyselina fosforečná-aminokyselina podle vynálezu, získané podle příkladu 3.
Obr. 3 představuje práškový rentgenový difrakční diagram nové komplexní sloučeniny kyselina fosforečná-aminokyselina podle vynálezu, získané podle příkladu 13.
Obr. 4 představuje práškový rentgenový difrakční diagram nové komplexní sloučeniny kyselina fosforečná-aminokyselina podle vynálezu, získané podle příkladu 14.
Obr. 5 představuje práškový rentgenový difrakční diagram nové komplexní sloučeniny kyselina fosforečná-aminokyselina podle vynálezu, získané podle příkladu 17.
Jako konkrétní příklady kyselin fosforečných, použitelných podle vynálezu, je možno kromě kyseliny orthofosforečné uvést kondenzované kyseliny fosforečné, jako je kyselina difosforečná (pyrofosforečná), tripolyfosforečná, tetrapolyfosforečná a další kyseliny polyfosforečné, kyselinu trimetafosforečnou, tetrametafosforečnou, hexametafosforečnou a jiné kyseliny metafosforečné a silnou kyselinu fosforečnou. Soli kyseliny orthofosforečné, difosforečné, tripolyfosforečné, tetrapolvfosforečné, trimetafosforečné, hexametafosforečné a dalších kyselin metafosforečných jsou výborné z hlediska rozpustnostního chování a používají se zvlášť výhodně.
Bazické aminokyseliny, použitelné podle vynálezu, zahrnují například přírodní aminokyseliny, jako je lysin, arginin a ornithin, a jejich bazické deriváty a rovněž bazické deriváty neutrálních aminokyselin. Vhodně je možno použít jeden člen nebo směs dvou nebo více členů, vybraných ze skupiny výše uvedených bazických aminokyselin. Konkrétně se pro použití podle vynálezu hodí přírodní bazické aminokyseliny, jako je lysin, arginin a ornithin, amidy a estery aminokyselin, jako je methionin, tryptofan a threonin, a bazické deriváty, jako jsou peptidy obsahující bazickou aminokyselinu.
Kovy alkalických zemin, používané podle vynálezu, zahrnují například hořčík, vápník, stroncium a baryum. Z hlediska biologicky bezpečné přijatelnosti jsou výhodně použitelné soli hořčíku a vápníku.
Komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle vynálezu je komplexní sůl, získávaná ve formě srážených krystalů, ponechají-li se spolu existovat v relativně vysokých koncentracích ve vodném roztoku za neutrálních až alkalických podmínek bazická aminokyselina, kov alkalických zemin a kyselina fosforečná. Zhruba se rozděluje na čtyři typy komplexních solí kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle přítomnosti nebo absence kondenzace kyseliny fosforečné, formy kondenzace a v případě kyseliny orthofosforečné podle ekvivalentového hmotnostního poměru bazické aminokyseliny a kovu alkalických zemin.
Prvním typem komplexní soli je komplexní sůl aminokyseliny, která je složena ze tří hmotnostních ekvivalentů kyseliny fosforečné, kterou je kyselina orthofosforečná, jednoho hmotnostního ekvivalentu bazické aminokyseliny a dvou hmotnostních ekvivalentů kovu alkalických zemin, a druhým typem komplexní soli je komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, která je tvořena 3,0 hmotnostními ekvivalenty kyseliny orthofosforečné, 0,05 až 0,8 hmotnostního ekvivalentu bazické aminokyseliny, 2,2 až
2,94 hmotnostního ekvivalentu kovu alkalických zemin a 0 až 0,3 hmotnostního ekvivalentu vodíkového zbytku. Jako kov alkalických zemin pro první a druhý typ komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny, i když vhodnou volbu poskytují jednotlivě hořčík a vápník, je zvlášť vhodná čistě horečnatá sůl a smíšená sůl hořčíku a vápníku. Třetím typem komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny je komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, ve které je jako kyselina fosforečná použita kondenzovaná kyselina fosforečná a která se skládá z kondenzované kyseliny fosforečné, bazické aminokyseliny, kovu alkalických zemin a vodíkového iontu v ekvivalentovém hmotnostním poměru 100 : 2 až 30 : 70 až 98 : 0 až 20. Čtvrtým typem komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny je komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, ve které je jako kyselina fosforečná použita kyselina metafosforečná a která se skládá z kyseliny metafosforečné, bazické aminokyseliny, kovu alkalických zemin a vodíkového iontu v ekvivalentovém hmotnostním poměru 100 : 2 až 30 : 70 až 98 : 0 až 20. Jako kov alkalických zemin pro třetí a čtvrtý typ komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny, i když vhodnou volbu poskytují jednotlivě hořčík a vápník, je zvlášť vhodná čistě vápenatá sůl a smíšená sůl hořčíku a vápníku.
Způsob výroby komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny s použitím kyseliny orthofosforečné není rozhodující, pokud jsou produkty nerozpustné v neutrálním až alkalickém vodném roztoku a rozpustné v kyselém vodném roztoku. Pro výrobu jsou k dispozici následující čtyři postupy.
Prvním postupem se výroba provádí sekundárního fosforečnanu kovu alkalických zemin vodném roztoku v přebytku bazické aminokyseliny, vzniklé disperze a promytím sraženiny, vytvořené dispergaci v bazickém zahříváním v disperzi.
II
Jako konkrétní příklad této metody je možno uvést postup, při němž se sekundární fosforečnan kovu alkalických zemin, jako je hydrogenfosforečnan hořečnatý, přidá k přebytku bazického koncentrovaného vodného roztoku bazické aminokyseliny, připraveného například s použitím ionexové pryskyřice, načež se směs zahřívá a míchá do vzniku potřebné směsi. Sekundární fosforečnan kovu alkalických zemin podléhá ve směsném roztoku postupnému odbourávání a vzniká komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny ve formě sraženiny. Izoluje-li se sraženina metodou dělení pevné a kapalné fáze, promyje se vodou k odstranění přebytku bazické aminokyseliny a pak vysuší, získá se komplexní sůl aminokyseliny, která je tvořena třemi hmotnostními ekvivalenty kyseliny orthofosforečné, jedním hmotnostním ekvivalentem bazické aminokyseliny a dvěma hmotnostními ekvivalenty kovu alkalických zemin s ohledem na výše uvedený obecný vzorec 1 nebo se z ni získá kompozice, jejíž hlavní složkou je komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny. Hydratace vodou je možno dosáhnout v širokém rozmezí od anhydridu po dekahydrát. Za normálních podmínek se produkt získá ve formě monohydrátu nebo dihydrátu.
Při druhém postupu se smísí neutrální vodný roztok kovu alkalických zemin a buď kyselina orthofosforečné nebo sůl kovu alkalických zemin kyseliny orthofosforečné v ekvivalentovém hmotnostním poměru 2,9 až 2,0 : 3,0 v bazickém vodném roztoku přebytku bazické aminokyseliny a vzniklá sraženina se promyje. Jako konkrétní příklad této metody je možno uvést postup, při němž se tři hmotnostní ekvivalenty kyseliny orthofosforečné a/nebo soli alkalického kovu kyseliny orthofosforečné přidají k ne méně než třem hmotnostním ekvivalentům bazického koncentrovaného vodného roztoku bazické aminokyseliny za vzniku vysoce koncentrovaného roztoku terciárního fosforečnanu, načež se přidá 2,9 až 2,0 hmotnostního ekvivalentu koncentrovaného vodného roztoku neutrální soli kovu alkalických zemin, jako je chlorid hořečnatý nebo síran horečnatý, míchá se do vzniku potřebné směsi, vzniklá sraženina se pak izoluje metodou dělení pevné a kapalné fáze a izolovaná sraženina se promyje vodou k odstranění přebytečné bazické aminokyseliny a vysuší. Tímto způsobem se získá komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, odpovídající výše uvedenému obecnému vzorci 1. Touto metodou se získávají kompozice, obsahující jako hlavní složku komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny výše uvedeného prvního, resp, druhého typu v závislosti na ekvivalentovém hmotnostním poměru soli alkalického kovu a kyseliny fosforečné, rychlosti přidávání a typu zárodečných krystalů v průběhu přidávání.
Kompozice, obsahující jako hlavní složku první typ komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny, se získá, je-li množství neutrálního roztoku soli kovu alkalických zemin blízké dvěma hmotnostním ekvivalentům, vztaženo na tři hmotnostní ekvivalenty kyseliny orthofosforečné a/nebo soli alkalického kovu kyseliny orthofosforečné, a přidává-li se neutrální roztok soli kovu alkalických zemin postupně v přítomnosti prvního typu komplexní soli jako zárodečných krystalů. Naopak druhý typ komplexní soli nebo kompozice, obsahující jako hlavní složku komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, se získá, je-li přidávané množství neutrálního roztoku solí kovu alkalických zemin blízké 2,8 hmotnostního ekvivalentu, vztaženo na 3,0 hmotnostního ekvivalentu kyseliny fosforečné, a přidávání se provádí rychle. Jinak se výroba provádí s množstvím kovu alkalických zemin v rozmezí 2,94 až 2,0 hmotnostního ekvivalentu. Tímto způsobem je možno získat komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny výše uvedeného obecného vzorce 1 s hodnotou a v rozmezí 0,05 až 1, hodnotou b v rozmezí 1. až 1, 47, hodnotou c v rozmezí 0 až 0, 3 a hodnotou n v rozmezí 0 až 10.
Třetím způsobem se postupuje tak, že se 2,9 až 2,0 hmotnostního ekvivalentu hydroxidu kovu alkalických zemin a/nebo oxidu kovu alkalických zemin přidává k roztoku bazické aminokyseliny v primárním fosforečnanu, směs se promíchá a vzniklá sraženina se promyje. Jako konkrétní příklad této metody je možno uvést postup, při němž se míchá 0,7 až 1,4 hmotnostního ekvivalentu bazického koncentrovaného vodného roztoku bazické aminokyseliny a tři hmotnostní ekvivalenty kyseliny orthofosforečné do potřebné neutralizace za vzniku koncentrovaného vodného roztoku, jehož hlavní složkou je primární fosforečnan bazické aminokyseliny, k tomuto roztoku se přidá 2,9 až 2,0 hmotnostního ekvivalentu hydroxidu kovu alkalických zemin, jako je hydroxid hořečnatý nebo hydroxid vápenatý, a/nebo oxidu kovu alkalických zemin, jako je oxid hořečnatý nebo oxid vápenatý, ve formě vodné disperze a tyto složky se promíchají. Dochází tak k postupnému odbourání hydroxidu a/nebo oxidu kovu alkalických zemin a vzniká komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny jako sraženina. Tato komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny se závěrem získá izolací této sraženiny metodou dělení pevné a kapalné fáze, promytím izolované sraženiny vodou do odstranění přebytku bazické aminokyseliny a vysušením zbytku. Tímto způsobem se získá komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, odpovídající obecnému vzorci 1. Tímto postupem se získávají kompozice obsahující jako hlavní složky první, resp. druhý typ komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny v závislosti na ekvivalentovém hmotnostním poměru soli kovu alkalických zemin a kyseliny fosforečné a na typu zárodečných krystalů v době přídavku.
Podobně se při třetím postupu získá komplexní sůl prvního typu nebo kompozice, obsahující jako hlavní složku komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, jestliže je množství hydroxidu a/nebo oxidu kovu alkalických zemin blízké dvěma hmotnostním ekvivalentům, vztaženo na tři hmotnostní ekvivalenty kyseliny orthofosforečné, a neutrální roztok soli kovu alkalických zemin se přidává postupně v přítomnosti komplexní soli prvního typu jako zárodečných krystalů. Naopak komplexní sůl druhého typu nebo kompozice, obsahující jako hlavní složku komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, se získá, je-li přidávané množství neutrálního roztoku soli kovu alkalických zemin blízké 2,8 hmotnostního ekvivalentu, vztaženo na 3,0 hmotnostního ekvivalentu kyseliny orthofosforečné, a přídavek se provádí v příjemnosti druhého typu komplexní soli jako zárodečných krystalů. Jestliže se k vodnému roztoku primárního fosforečnanu bazické aminokyseliny přidá 2,94 až 2,0 hmotnostního ekvivalentu hydroxidu a/nebo oxidu kovu alkalických zemin, vztaženo na tři hmotnostní ekvivalenty kyseliny orthofosforečné, a směs se promíchá a vzniklá sraženina se promyje, je možno získat komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny výše uvedeného obecného vzorce 1 s hodnotou a v rozmezí 0,05 až 1, hodnotou b v rozmezí 1 až 1,47, hodnotou c v rozmezí 0 až 0,3 a hodnotou n v rozmezí 0 až 10.
Čtvrtým postupem se mísí bazický vodný roztok bazické aminokyseliny a kyselina orthofosforečné v ekvivalentovém hmotnostním poměru 0,05 až 0,8 : 3,0 za vzniku neutralizovaného roztoku, k němuž se pak přidává 2,94 až 2,2 hmotnostního ekvivalentu hydroxidu kovu alkalických zemin, složky se promíchají a vzniklá směs se zahřívá a suší. Jako konkrétní příklad této metody je možno uvést postup, při němž se míchá 0,05 až 0,8 hmotnostního ekvivalentu bazického koncentrovaného vodného roztoku bazické aminokyseliny a 3,0 hmotnostního ekvivalentu kyseliny orthofosforečné do neutralizace za vzniku směsného koncentrovaného vodného roztoku primárního fosforečnanu a kyseliny orthofosforečné, k tomuto roztoku se přidá 2,94 az 2,2 hmotnostního ekvivalentu hydroxidu kovu alkalických zemin, jako je hydroxid hořečnatý nebo vápenatý, ve formě vodné disperze a složky se promíchají. Přidaný hydroxid kovu alkalických zemin podléhá postupnému odbourání a vzniká komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny jako sraženina. Komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, odpovídající výše uvedenému obecnému vzorci 1, se získá vysušením sraženiny v nemodifikované formě. Tímto způsobem se získává komplexní sůl druhého typu nebo kompozice, obsahující jako hlavní složku komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny. Smísením tří hmotnostních ekvivalentů kyseliny orthofosforečné s 0,05 až 0,8 hmotnostního ekvivalentu bazické aminokyseliny ve formě bazického vodného roztoku a 2,94 až 2,2 hmotnostního ekvivalentu hydroxidu a/nebo oxidu kovu alkalických zemin a zahříváním a sušením, vzniklé směsi je možno získat komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny výše uvedeného obecného vzorce 1 s hodnotou a v rozmezí 0,05 až 0,8, hodnotou b v rozmezí 1,1 až 1,47, hodnotou c v rozmezí 0 až 0,3 a hodnotou n v rozmezí 0 až 10.
Společným znakem těchto čtyř postupů je skutečnost, že jako surovina se používá bazický koncentrovaný vodný roztok bazické aminokyseliny a vzniká komplexní sůl aminokyseliny v důsledku reakce s použitím bazické aminokyseliny v relativně vysoké koncentraci. Podle vynálezu je vhodná koncentrace bazické aminokyseliny v rozmezí 10 až 60 vztaženo na 100 hmotnostních dílů vody přítomné v reakčním systému, hmotnostních dílů, celkového množství v případě druhého postupu, který volí nejvyšší koncentraci, a v rozmezí 3 až 20 hmotnostních dílů, vztaženo na 100 hmotnostních dílů celkového množství vody, v případě čtvrtého postupu, který volí nejnižsí koncentraci.
Tyto čtyři postupy je možno při použití vhodně kombinovat. Jako konkrétní příklady kombinací je možno uvést postup, zahrnující přidávání koncentrovaného vodného roztoku neutrální soli kyseliny orthofosforečné a/nebo soli alkalického kovu kyseliny orthofosforečné ve vhodném množství k reakčnímu roztoku, v němž je výše uvedeným prvním postupem vytvořena komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny ve formě sraženiny, míchání do vytvoření směsi a zahřívání vzniklé směsi, vedoucí k reakci neutrální soli s přebytem bazické aminokyseliny, dosud zbývající v reakčním roztoku, a postup, zahrnující přidávání hydroxidu kovu alkalických zemin ve vhodném množství k reakčnímu roztoku, v němž je výše uvedeným druhým postupem vytvořena komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny ve formě sraženiny, vedoucí k reakci hydroxidu s přebytem bazické aminokyseliny a kyseliny fosforečné, dosud zbývající v reakčním roztoku. Komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny, které se získávají těmito postupy, jsou směsi výše uvedených komplexních solí prvního a druhého typu. Tyto postupy výroby a použité reakční podmínky ovlivňují poměr kombinace těchto směsí.
Způsob výroby třetího a čtvrtého typu komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny, používající jako kyselinu fosforečnou jednotlivě kondenzovanou kyselinu fosforečnou a kyselinu metafosforečnou, není kritický, jsouli produkty nerozpustné v neutrálním až alkalickém vodném roztoku a rozpustné v kyselém vodném roztoku. Tento postup je v podstatě shodný se způsobem výroby komplexní soli s použitím kyseliny orthofosforečné kromě toho, že se jako kyselina fosforečná používá kondenzovaná kyselina fosforečná, resp. kyselina metafosforečná. následující tři postupy.
Příslušný výběr nabízejí
Prvním postupem se výroba provádí tak, že se k bazickému vodnému roztoku, vzniklému přídavkem kyseliny fosforečné a/nebo soli alkalického kovu kyseliny fosforečné k bazickému vodnému roztoku přebytku bazické aminokyseliny 70 až 130 hmotnostních ekvivalentů, vztaženo na 100 hmotnostních ekvivalentů kyseliny fosforečné, přidává neutrální roztok soli kovu alkalických zemin, vzniklá sraženina se promyje a vysuší. Jako konkrétní příklad tohoto postupu je možno uvést postup, zahrnující přidávání 70 až 130 hmotnostních ekvivalentů neutrálního vodného roztoku kovu alkalických zemin, například chloridu hořečnatého, síranu hořečnatého nebo chloridu vápenatého, ke 100 hmotnostních ekvivalentů kyseliny fosforečné, vybrané ze skupiny zahrnující kyselinu difosforečnou (pyrofosforečnou), tripolyfosforečnou, tetrapolyfosforečnou a další kyseliny polyfosforečné, kyselinu trimetafosforečnou, tetrametafosforečnou, hexametafosforečnou a další kyseliny metafosforečné, a/nebo soli alkalického kovu kyseliny fosforečné v bazickém vodném roztoku přebytku bazické aminokyseliny, připraveném například s použitím ionexové pryskyřice, vzájemnou reakci a vznik sraženiny, promytí sraženiny velkým objemem vody a její vysušení. Tímto postupem se získá komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny výše uvedeného obecného vzorce 2 nebo 3 nebo kompozice, obsahující tuto komplexní sůl· jako hlavní složku.
Druhým postupem se komplexní sůl získává míšením 100 hmotnostních ekvivalentů kyseliny fosforečné s 2 až 50 hmotnostními ekvivalenty bazické aminokyseliny ve formě bazického roztoku až 130 hmotnostními ekvivalenty hydroxidu a/nebo oxidu kovu alkalických zemin za vzniku sraženiny a promytím sraženiny. Jako konkrétní příklad tohoto postupu je možno uvést způsob, zahrnující míšení 2 až 50 hmotnostních ekvivalentů bazického vodného roztoku přebytku bazické aminokyseliny, připraveného například s použitím íonexové pryskyřice, se 100 hmotnostními ekvivalenty kyseliny fosforečné, vybrané ze skupiny zahrnující kyselinu difosforečnou (pyrofosforečnou), tripolyfosforečnou, tetrapolyfosforečnou a další kyseliny pólyfosforečné, kyselinu trimetafosforečnou, tetrametafosforečnou, hexametafosforečnou a další kyseliny metafosforečné, a 70 až 130 hmotnostními ekvivalenty hydroxidu a/nebo oxidu kovu alkalických zemin, jako je hydroxid vápenatý, hydroxid hořečnatý, oxid vápenatý nebo oxid hořečnatý, vzájemnou reakci za vzniku sraženiny, promytí a vysušení sraženiny. Tímto postupem se získá komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny výše uvedeného obecného vzorce 2 nebo 3 nebo kompozice, obsahující tuto komplexní sůl jako hlavní složku.
Třetím postupem se komplexní sůl získává míšením 100 hmotnostních ekvivalentů kyseliny fosforečné s 2 až 30 hmotnostními ekvivalenty bazické aminokyseliny ve formě bazického vodného roztoku a 70 až 130 hmotnostními ekvivalenty hydroxidu a/nebo oxidu kovu alkalických zemin a zahříváním a sušením vzniklé směsi. Jako konkrétní příklad je možno uvést postup, zahrnující míšení 2 až 50 hmotnostních ekvivalentů bazického vodného roztoku přebytku bazické aminokyseliny, připraveného například s použitím ionexové pryskyřice, se 100 hmotnostními ekvivalenty kyseliny fosforečné, vybrané ze skupiny zahrnující kyselinu difosforečnou (pyrofosforečnou), tripolyfosforečnou, tetrapolyfosforečnou a další kyseliny poLvfosforečné, kyselinu trimetafosforečnou, tetrametafosforečnou, hexametafosforečnou a další kyseliny metafosforečné, a 70 až 130 hmotnostními ekvivalenty hydroxidu a/nebo oxidu kovu alkalických zemin, jako je hydroxid vápenatý, hydroxid hořečnatý, oxid vápenatý nebo oxid hořečnatý, zahřívání a míchání vzniklé směsi. Tímto postupem se získá komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny výše uvedeného obecného vzorce 2 nebo 3 nebo kompozice, obsahující tuto komplexní sůl jako hlavní složku. Míšením 100 hmotnostních ekvivalentů alespoň jedné látky vybrané ze skupiny zahrnující kondenzovanou kyselinu fosforečnou, kyselinu metafosforečnou, soli alkalických kovů kondenzované kyseliny fosforečné a soli alkalických kovů kyseliny metafosforečné, se 70 až 130 hmotnostními ekvivalenty neutrálního vodného roztoku kovu alkalických zemin v bazickém vodném roztoku přebytku bazické aminokyseliny a promytím vzniklé sraženiny je možno získat komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny výše uvedeného obecného vzorce 2 nebo 3 s hodnotou a pohybující se v rozmezí 0,02 až 0,3, hodnotou b pohybující se v rozmezí 0,35 až 0,49, hodnotou c pohybující se v rozmezí 0 až 0,2, a hodnotou n pohybující se v rozmezí 0 až 20.
Komplexní sůl podle vynálezu třetího a čtvrtého typu je možno připravovat navzájem nezávisle. Vhodnou metodou může být postup, kterým se získá smíšená kompozice komplexní soli třetího a čtvrtého typu s použitím kondenzované kyseliny fosforečné a kyseliny metafosforečné jako surovin bud’ současně nebo předem smíšených. Smísením 100 hmotnostních ekvivalentů kondenzované kyseliny fosforečné a/nebo kyseliny metafosforečné s 2 až 50 hmotnostními ekvivalenty bazické aminokyseliny ve formě bazického vodného roztoku a 70 až 130 hmotnostními ekvivalenty hydroxidu a/nebo kovu alkalických zemin s následujícím promytím vzniklé sraženiny je možno získat komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny výše uvedeného obecného vzorce 2 a 3 s hodnotou a v rozmezí 0,02 až 0,3, hodnotou b v rozmezí 0,35 až 0,49, hodnotou c v rozmezí 0 až 0,2 a hodnotou n v rozmezí 0 až 20.
Kromě postupů získávání komplexní soli prvního a druhého typu a komplexní soli třetího a čtvrtého typu navzájem nezávisle je možno použít způsob získávání smíšené kompozice komplexní soli prvního až čtvrtého typu s použitím příslušných typů kyseliny fosforečné jako suroviny buď současně nebo předem smíšených. Vhodný může být postup, při němž se tvoří komplexní sůl třetího a/nebo čtvrtého typu přípravou reakčního roztoku, v němž je předem vytvořena komplexní sůl prvního a druhého typu, načež se k reakčnímu roztoku přidá kondenzovaná kyselina fosforečné a/nebo kyselina metafosforečná a kov alkalických zemin, a postup, jímž se získává smíšená kompozice prvního až čtvrtého typu komplexní soli přípravou reakčního roztoku obsahujícího předem vytvořenou kompozici komplexní soli třetího a čtvrtého typu, načež se k reakčnímu roztoku přidá kyselina orthofosforečné a kov alkalických zemin za vzniku komplexní soli prvního a/nebo druhého typu. Konkrétně smísením 100 hmotnostních ekvivalentů kondenzované kyseliny fosforečné a/nebo kyseliny metafosforečné se 2 až 30 hmotnostními ekvivalenty bazické aminokyseliny ve formě bazického vodného roztoku za vzniku roztoku, smísením tohoto roztoku se 70 až 130 hmotnostními ekvivalenty hydroxidu a/nebo oxidu kovu alkalických zemin a zahřátím a vysušením vzniklé směsí mohou být získány komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny výše uvedeného vzorce 2 nebo 3 s hodnotou a v rozmezí 0,02 až 0,3, hodnotou b v rozmezí 0,35 až 0,49, hodnotou c v rozmezí 0 až 0,2 a hodnotou n v rozmezí 0 až 20.
Výše popsané čtyři typy komplexní soli je možno navzájem odlišit podle stupně kondenzace kyseliny fosforečné, poměru kombinace bazické aminokyseliny a kovu alkalických zemin a rovněž práškovou rentgenovou difrakční analýzou. V práškovém difrakčním spektru s použitím paprsku K α mědi vykazuje první typ komplexní soli hlavní píky vždy s 2Θ při asi 3,7 asi 7,4 °, asi 18,5 °, asi 18,8 ’, asi 20,7 asi 22,2 °, asi 29,7 ° a asi 32,3 °a druhý typ komplexní soli vykazuje hlavní píky při asi 6,0 ° až asi 6,5 asi 7,4 0 až asi 7,7 asi
15,6 °, asi 28,2 ’ a asi 32,5 Třetí a čtvrtý typ komplexní soli nevykazuje zřetelné píky. Vykazují mírné vydutí nebo velmi malý pik na základní čáře 2θ v rozmezí asi 25 0 až 35
Ze čtyř výše uvedených typů komplexní soli vykazuje první typ komplexní soli při použití lysinu jako bazické aminokyseliny a hořčíku jako kovu alkalických zemin při výše popsané práškové rentgenové difrakci velmi ostré píky. Tato skutečnost ukazuje, že se jedná o komplexní sůl s vysoce uspokojivou krystalinitou. Analýzou složení bylo zjištěno, že tato komplexní sůl se skládá z 1 mol kyseliny orthofosforečné, 1 mol lysinu a 1 mol hořčíku s 2 mol hydratační vody v normálním suchém stavu, avšak množství hydratační vody se mění podle stavu vlhkosti. Dosud nebylo známo, že by existovala komplexní sůl tohoto složení.
Ve výše uvedených čtyřech typech komplexní soli, pokud jde o druhý typ komplexní soli s použitím lysinu jako bazické aminokyseliny a hořčíku jako kovu alkalických zemin, byla nově objevena přítomnost nej stabilnějšího složení krystalu. Bylo pozorováno, že jestliže se druhý typ komplexní soli podrobí dlouhodobému tepelnému zpracování v bazickém vodném roztoku obsahujícím lysin v relativně vysoké koncentraci, vykazuje prášková rentgenová difrakce tepelně zpracované komplexní soli jednoznačně ostré píky oproti komplexní soli před tepelným zpracováním. Bylo rovněž odhaleno, že výše uvedené tepelné zpracování vede ke stejnému výsledku u několika vzorků druhého typu komplexní soli obsahující lysin, kyselinu fosforečnou a hořčík v různých koncentracích a že tepelně ošetřené vzorky obsahují lysin, kyselinu fosforečnou a hořčík v neměnných koncentracích. Tato skutečnost ukazuje na přítomnost nejstabilnějšího složení krystalu u druhého typu komplexní soli. Krystal tohoto složeni obsahuje lysin jako bazickou aminokyselinu, hořčík jako kov alkalických zemin a kyselinu orthofosforečnou jako kyselinu fosforečnou a má koncentraci lysí nového vodíkového kationtu v rozmezí 0,21 až 0,25 mol, koncentraci hořčíku v rozmezí 1,325 až 1,395 a koncentraci vodíkového iontu v rozmezí 0 až 0,1 mol na mol kyseliny orthofosforečné a obsahuje 0 až 5 mol hydratační vody. Bylo rovněž zjištěno, že obsah hydratační vody se snadno mění podle podmínek vlhkosti. Existence komplexní soli tohoto složení dosud nebyla známa.
Přestože uvedené čtyři typy komplexní soli nevykazuji rozpustnost v neutrální až alkalické vodě, ukazuje se, že jejich složka bazické aminokyseliny se navzájem liší v rozpustnostním chování. Konkrétně je-li první typ komplexní soli dispergován v neutrální vodě, zbavuje se složky bazické aminokyseliny, která výlučné se postupně rozpouští, zatímco druhý až čtvrtý typ komplexní soli velmi zřídka dovoluje rozpuštěni své bazické aminokyseliny v neutrální vodě.
V případě druhého až čtvrtého typu výše uvedené komplexní soli nebo kompozic, jejichž hlavní složkou je komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, proto mají konečné krystalické prášky kompozic komplexních solí, i když jsou použity v nemodifikované formě, schopnost vykazovat nerozpustnost v neutrální až alkalické vodě a rozpustnost v kyselé vodě a mohou být používány jako aditivní kompozice v práškových krmivech pro přežvýkavé savce, která jsou stabilní v bachoru a schopná uvolňovat bazickou aminokyselinu ve čtvrté části žaludku a v následujících trávicích orgánech.
Naproti tomu v případě výše uvedeného prvního typu komplexní soli nebo kompozice, jejíž hlavní složkou je komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, je vhodnější komplexní sůl nebo kompozici převést do formy granulí o vhodném průměru částic, a tak snížit schopnost rozpouštění složky bazické aminokyseliny do neutrální nebo alkalické vody, místo používání komplexní soli nebo kompozice v nemodifikované formě. I v tomto případě, protože komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle vynálezu má schopnost rozpouštět se v kyselé vodě a její granulovaný produkt schopnost vykazovat rozpustnost ve čtvrté části žaludku bez ohledu na své složení, může být produkt použit jako aditivní kompozice do práškového krmivá pro přežvýkavé savce, která je stabilní v bachoru a schopná uvolňovat bazickou aminokyselinu ve čtvrté části žaludku a v následujících trávících orgánech.
Podle vynálezu mohou být zvlášť výhodně používány granule komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny, mají-ii homogenní strukturu granulí. Výraz „homogenní granule, používaný v popisu vynálezu, se vztahuje na takové granule, že fragmenty o průměrech v přibližném rozmezí 1 až 2 mm, které granule tvoří, si uchovávají složení neměnné mezi fragmenty. Minimální průměry částic fragmentu, na něž se granule rozpadají při přežvykování, spadají do přibližného rozmezí 1 až 2 mm. Mají-li fragmenty granulí o průměru částic přibližně 1 až 2 mm rovnoměrné složení, pak by měly mít rovnoměrné složeni i granule, které byly podrobeny přežvykování. Smísí-li se granule s ostatními složkami krmivá a pak se tabletují, není schopnost granulí rozpouštět svou složku bazické aminokyseliny ovlivněna působením, kterému byly popřípadě mezitím vystaveny.
Pro granulaci komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle vynálezu je vhodná jakákoli obvykle používaná metoda granulace bez omezení, pokud je zachována výše popsaná homogenita. Jako konkrétní příklady metody, která se používá výhodně, je možno uvést postup, při němž se komplexní súl smísí s vhodným pojivém a vzniklá smés se granuluje granulační technikou, jako je granulace vytlačováním, válcováním, lisováním nebo rozprašováním taveniny, postup zahrnující převedení komplexní soli do formy suspenze a rozprašovací sušení této suspenze a postup zahrnující převedení komplexní soli do formy prášku, smísení tohoto prášku s pojivém a granulaci vzniklé směsi metodou fluidního lože nebo míchanou granulaci.
Jako pojivo se v případě kompozic, obsahujících jako hlavní složku výše uvedené komplexní soli druhého až čtvrtého typu, může použít jakékoli obvykle používané pojivo. Jako konkrétní příklady pojívá je možno uvést vodorozpustná pojívá zahrnující vodorozpustné polysacharidy, jako je škrob, soli karboxymethylcelulózy, algináty, methylcelulóza, ethylcelulóza, hydrcxypropylcelulózd a solí škrobu a glykolové kyseliny, vodorozpustné bílkoviny, jako je sodná sůl kaseinu, želatina a sojová bílkovina, sacharidy, jako je melasa, mléčný cukr a dextrin, a syntetické makromolekuly, jako jsou polymethakryláty, polyvinylalkoholy a polyvinylpyrrolidon, a hydrofobní pojívá zahrnující přírodní vosky, jako je šelaková pryskyřice, kalafuna, včelí vosk a parafinové vosky, vyšší mastné kyseliny, jako je cetanol a stearová kyselina, látky příbuzné olejům a tukům, jako jsou kovové soli vyšších mastných kyselin, živočišné a rostlinné oleje a tuky a ztužené živočišné a rostlinné oleje a tuky, neionogenní surfaktanty, jako je glycerinmonostearát, a semisyntetické pryskyřice a syntetické makromolekuly, jako je acetylcelulóza, polyvinylacetát, esterové gumy a kumaronová pryskyřice. V případě komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny, obsahující jako hlavní složku výše uvedený první typ komplexní soli, je vhodné použít kterékoli zde uvedené hydrofobní pojivo. Ještě vhodnější jsou výše uvedené přírodní vosky a látky příbuzné olejům a tukům.
Poměr kombinace komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny a pojivá při tvorbě granulí se liší podle druhu použitého pojivá. V případě komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny, mající jako hlavní složku první typ komplexní soli, je poměr vhodně v rozmezí 30 až 350 hmotnostních dílů pojivá na 100 hmotnostních dílů komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny. V případě komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny, jejíž hlavní složkou je kterýkoli z druhého až čtvrtého typu komplexní soli, je poměr vhodně v rozmezí 0,1 až 50 hmotnostních dílů pojivá na 100 hmotnostních dílů komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny.
Průměr částic granulí obsahujících komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle vynálezu není zvlášť kritický. Granule s průměrnou velikostí částic ne větší než asi 5 mm se ukazují jako vhodné, protože krmivo s obsahem těchto granulí má pouze nezřetelný rozptyl kvality, a granule o průměrné velikosti částic v rozmezí 2 až 0,2 mm jsou zvlášť výhodné, protože usnadňují míšení s ostatními složkami krmivá.
Do granulí, obsahujících komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle vynálezu, je možno v procesu jejich přípravy kromě komplexní soli aminokyseliny a pojivá zabudovávat další přísady pro účely úpravy specifické hmotnosti, zvýšení pevnosti granulí, zlepšení rozpustnosti ve čtvrté části žaludku a zlepšení zpracovatelnosti během výroby granulí. Tyto přísady se volí z práškových nebo voskovitých látek. Jako konkrétní příklady přísad, které jsou k tomuto účelu vhodné, je možno uvést anorganické látky, jako jsou uhličitany, fosforečnany a hydroxidy kovů alkalických zemin, mastek, bentonit, jíl a jemně mletá silika, a organické látky, jako jsou parafinické vosky, práškový polyethylen, prášková buničina, prášková celulóza a chitosan.
V granulích, obsahujících komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle vynálezu, je možno v průběhu jejich přípravy rovnoměrně dispergovat další biologicky účinné látky za podmínky, že jejich přítomnost nezhoršuje ochrannou funkci komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny v bachoru a její rozpustnost ve čtvrté části žaludku. Biologicky účinné látky, které jsou vhodné pro tento účel, zahrnují různé známé živiny a léčiva, jako jsou například aminokyseliny a jejich deriváty, homologní hydroxysloučeniny aminokyselin, vitaminy a veterinární léčiva. Je možno použít jeden člen nebo směs dvou nebo více členů uvedené skupiny.
Jako konkrétní příklady biologicky aktivních látek je možno uvést aminokyseliny, jako je methionin, tryptofan a threonin, deriváty aminokyselin, jako jsou vápenaté soli Nacylaminokyselin a N-hydroxymethylmethionin; homologní hydroxysloučeniny aminokyselin, jako je 2-hydroxy~4methylmerkaptomáselná kyselina a její soli; škrob, mastné kyseliny a kovové soli mastných kyselin jako kalorické zdroje; vitaminy a látky s podobnými funkcemi, jako je vitamín A, acetát vitaminu A, palmitát vitaminu A, vitaminy řady B, thiamin, thiaminhydrochlorid, riboflavin, nikotinová kyselina, amid nikotinové kyseliny, pantothenát vápenatý, pyridoxinhydrochlorid, cholinchlorid, kyanokobalamin, biotin, listová kyselina, p-aminobenzoová kyselina, vitamin D2, vitamin D3 a vitamin E; antibiotika tetracyklinového, aminoglykosidovéhc, makrolidového a poiyetherového typu, antiparazitní látky, jako je negphon, anthelmintika, jako je piperazin, a hormony, jako je estrogen, stílbestrol, hexestrol, goitrogen a růstový hormon.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je dále konkrétněji popsán s odkazem na příklady provedení a srovnávací příklady. Rozsah vynálezu však není těmito příklady omezen.
Množství aminokyseliny, obsažené jako biologicky aktivní látka, a její rozpuštěné množství bylo stanoveno kapalinovou chromatografií, obsah vody ztrátou sušením (3 h stání ve vakuu při 120 °C) a obsah vápníku, hořčíku a fosforu pomocí emisní spektrální analýzy s indukčně vázaným plasmatem (IPC).
Rozpustnost v čisté vodě
Do Erlenmeyerovy baňky o objemu 200 ml bylo vloženo 1,00 g připraveného vzorku, bylo přidáno 100 ml přečištěné vody a vzniklý vodný roztok byl podroben působení ultrazvuku po dobu 10 min při normální teplotě místnosti. Roztok byl analyzován na obsah bazické aminokyseliny ke stanovení rozpustnosti vzorku v přečištěné vodě.
Ochranná funkce proti žaludeční tekutině v první části žaludku
Do Erlenmeyerovy baňky o vnitřním objemu 300 ml bylo vloženo asi 0,5 g připraveného vzorku, bylo přidáno 200 ml McDougallova tlumivého roztoku* ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a vzniklá směs byla třepána 24 h při 39 °C. Po ukončení třepání byla směs analyzována na obsah rozpuštěné bazické aminokyseliny ke stanovení ochranné funkce proti žaludeční tekutině v první části žaludku výpočtem.
*McDougallův tlumivý roztok: Tlumivý roztok s obsahem těchto látek rozpuštěných v 1000 ml vody:
hydrogenuhličitan sodný
3,43 g fosforečnan disodný dodekahydrát chlorid sodný chlorid draselný chlorid horečnatý hexahydrát chlorid vápenatý
7,00 g 0,34 g 0,43 g 0,10 g 0, 05 g
Rozpustnost v roztoku ekvivalentním žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku
Do Erlenmeyerovy baňky o vnitřním objemu 300 ml bylo vloženo asi 0,5 g přepraveného vzorku, bylo přidáno 200 ml tlumivého roztoku kyseliny octové a kyseliny fosforečné*, ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, a vzniklá směs byla třepána 1 h při 39 °C. Po ukončení třepání byl vzorek analyzován na přítomnost rozpuštěné bazické aminokyseliny ke stanovení rozpustnosti vzorku v roztoku ekvivalentním žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku.
*Tlumivý roztok kyseliny octové a kyseliny fosforečné: Tlumivý roztok získaný rozpuštěním těchto látek v 100 ml vody a neutralizací vzniklého roztoku kyselinou chlorovodíkovou na pH 2,2:
dihydrogenfosforečnan sodný dihydrát 1,95 g acetát sodný trihydrát 3,40 g
Příklad 1
Když bylo 1300 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 45 % hmotnostních) s přídavkem 174,3 g trihydrátu sekundárního fosforečnanu hořečnatého za zahřívání mícháno po dobu 3 h při 80 °C, zmizely granulami krystaly trihydrátu sekundárního fosforečnanu hořečnatého a objevilo se velké množství drobných krystalů. Takto vytvořené krystaly byly odfiltrovány, promyty 1000 ml vody a pak bylo vysušením při 60 ’C za sníženého tlaku získáno 285 g bílého krystalického prásku. Když byl 1 g tohoto bílého prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a rozmíchán, nejevil známky rozpouštění. I když měl uvedený bílý prášek jednu molekulu hydratační vody, může se množství hydratační vody pohybovat od 0 do 10 molekul v závislosti na podmínkách sušení. Za normálních podmínek sušení činí hydratační voda jednu nebo dvě molekuly. V dále uvedených příkladech provedení je možno příslušné komplexní soli získávat ve stejně širokém rozsahu hydratace jako v tomto příkladu.
Příklad 2
Ke kapalině, získané mícháním 4386 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 20 % hmotn.) s 231 g kyseliny fosforečné (koncentrace 85 %) do neutralizace, byl najednou přidán roztok 493 g heptahydrátu síranu hořečnatého v 1000 ml vody. Gelová sraženina, která tak vznikla, byla odfiltrována, promyta 12000 ml vody a sušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 280 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění.
Příklad 3
Když byl roztok, získaný dispergováním 291,7 g hydroxidu hořečnatého v 1000 ml vody, přidán ke kapalině, získané mícháním 650 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 45 % hmotn.) se 461,2 g kyseliny fosfore { k oπ cθn t r£ cg 8 5 %) do neutralizace, došlo k exotermní reakci za vzniku bílé pevné látky. Tato látka byla zahřívána 3 h na 95 °C a pak vložena do 3000 ml vody a důkladně desintegrována. Takto vzniklá pevná fáze byla odfiltrována, promytá 3000 ml vody a vysušením pří 60 ®C za sníženého tlaku bylo získáno 750 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění.
Příklad 4
Když byla kapalina, získaná mícháním 311 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 47 % hmotn.) se 461,2 g kyseliny fosforečné (koncentrace 85 %) do neutralizace, homogenně smísena s roztokem, získaným dispergováním 291,7 g hydroxidu hořečnatého se 700 ml vody, došlo k exotermní reakci za vzniku bílé pevné látky. Tato látka byla zahřívána 3 h na 90 °C, pak rozdrcena a vysušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 750 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první částí žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění.
Příklad 5
Když bylo 20 g bílého krystalického prášku, získaného v příkladu 1, přidáno ke kapalině, získané mícháním 4386 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 20 1 hmotn.) s 231 g kyseliny fosforečné (koncentrace 85 %) do neutralizace, a postupně byl po malých částech přidán roztok 407 g hexahydrétu chloridu hořečnatého v 500 ml vody, objevily se drobné krystaly. Takto získané krystaly byly odfiltrovány, promyty 3000 ml vody a pak vysušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 573 g bílého krystalického prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění.
Příklad 6
Když bylo 87,2 g trihydrátu sekundárního fosforečnanu hořečnatého přidáno k 730 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 40 % hmotn.) a směs byla 3 h míchána za zahřívání na 80 ’C, vymizely granulami krystaly trihydrátu sekundárního fosforečnanu hořečnatého a objevily se drobné krystaly. Když bylo ke vzniklému roztoku během chladnutí postupně přidáváno 46,1 g kyseliny fosforečné (koncentrace 85 %) a pak najednou roztok 98,6 g heptahydrátu síranu hořečnatého ve 150 ml vody, byl vzniklý smíšený roztok převeden na viskozní krystalickou suspenzi. Takto získané krystaly byly odfiltrovány, promyty 1300 ml vody a pak vysušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 198 g bílého krystalického prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění.
Příklad 7
Roztok 610 g hexahydrátu chloridu hořečnatého v 1000 ml vody byl najednou přidán ke kapalině, získané mícháním 4373 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 30 % hmotn.) se 461 g kyseliny fosforečné (koncentrace 85 %) do neutralizace. Vzniklá viskózni směs a roztok, obsahující 93,3 g hydroxidu hořečnatého, důkladně dispergovaného v 700 ml vody, byly homogenně promíchány a stáním vzniklé homogenní směsi přes noc byla získána bílá sraženina. Tato sraženina byla odfiltrována, promyta 7000 ml vody a vysušením při 60 aC za sníženého tlaku bylo získáno 980 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění.
Příklad 8
Krystalické a bílé prášky, získané v příkladech 1 až 7, byly testovány na obsah vody a lysinu podle Karla Fischera metodou ztráty sušením (stání po dobu 3 h při 120 °C ve vakuu) a na obsah hořčíku a fosforu metodou emisní spektrální analýzy s indukčně vázaným plasmatem (IPC). Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1. Obsah lysinu v daném vzorku byl stanoven rozpuštěním vzorku ve 2ředěné kyselině chlorovodíkové a analýzou vzniklého roztoku kapalinovou chromatografií. Údaje ohledně rychlosti rozpouštění v přečištěné vodě, ochranné schopnosti vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a rozpustností v tlumivém roztoku ekvivalentním žaludeční tekutině ve čtvrté Žaludku jsou rovněž uvedeny v tabulce 1.
části
Vt r—1
Tabulka o
c >u
Φ u
o
Ψ-Ι o
£ □
c
Ή i—!
ω co >,
Xi tfl £
£
Φ >N
Π3 £
N >
.. £
• t—1 ><u
£ —' £
£ 0
O Φ h
g U
b £
0 >
c»P > 0
'(fl £
» N c
(fl Φ
b > r-1
£ (fl
O O >
£ ι—1 Ή
Ό co >
1) Ή b
π >υ ω
Příklad 9
Když byla kapalina, získaná mícháním 650 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 45 % hmotn.) se 461,2 g kyseliny fosforečné (koncentrace 85 3) do neutralizace, homogenně smísena s roztokem, obsahujícím 201,5 g oxidu hořečnatého, dispergovaného v 600 ml vody, došlo k exotermni reakci za vzniku bílé pevné látky. Tato látka byla převedena na prášek, promyta 12000 ml vody a pak vysušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 650 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku rozpuštěno ve 100 ml zředěné kyseliny chlorovodíkové a vzniklý roztok byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace 112 mg/dl, což ukazuje, že obsah L-lysinu je 11,2 %. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku smíseno se 100 ml přečištěné vody, vzniklá směs byla na 5 min podrobena působení ultrazvuku a vzniklý supernatant byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace L-lysinu 12 mg/dl. Výsledky ukazují, že poměr rozpuštění L-lysinu do přečištěné vody je 10,7 %. Když byl tento bílý prášek testován na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a na poměr rozpouštění do tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, byl zjištěn poměr ochrany 85 % a poměr rozpouštění 100
Příklad 10
Když byla kapalina, získaná mícháním 311 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 47 % hmotn.) se 461,2 g kyseliny fosforečné (koncentrace 35 %) do neutralizace, homogenně smísena s roztokem, obsahujícím 233,3 g hydroxidu hořečnatého a 74,1 g hydroxidu vápenatého dispergovaného v 700 ml vody, došlo k exotermní reakci za vzniku bílé pevné látky. Tato látka byla převedena na prášek, promyta 10000 ml vody a pak vysušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 600 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku rozpuštěno ve 100 ml zředěné kyseliny chlorovodíkové a vzniklý roztok byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace 65 mg/dl, což ukazuje, že obsah L-lysinu je 6,5 %. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku smíseno se 100 ml přečištěné vody, vzniklá směs byla na 5 min podrobena působení ultrazvuku a vzniklý supernatant byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace L-lysinu 24 mg/dl. Výsledky ukazují, že poměr rozpouštění L-lysinu do přečištěné vody je 36,9 %. Když byl tento bílý prášek testován na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a na poměr rozpouštění do tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, byl zjištěn poměr ochrany 61 % a poměr rozpouštění 100 %.
Příklad 11
Roztok 294,4 dihydrátu chloridu vápenatého ve 300 ml vody byl přidán ke kapalině, získané smísením 4386 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 20 7 hmotn.) s 203,9 g hexametafosforečnanu sodného. Vzniklá gelová sraženina byla odfiltrována, promyta 12000 ml vody a vysušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 238 g bílého prásku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaiudeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku rozpuštěno ve 100 ml zředěné kyseliny chlorovodíkové a vzniklý roztok byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace 125 mg/dl, což ukazuje, že obsah L-lysinu je 12,5 %. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku smíseno se 100 ml přečištěné vody, vzniklá směs byla podrobena na 5 min působení ultrazvuku a vzniklý supernatant byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace L-lysinu 7 mg/dl. Výsledky ukazují, že poměr rozpouštění L-lysinu do přečištěné vody je 5,6 %. Když byl tento bílý prášek testován na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a na poměr rozpouštění do tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, byl zjištěn poměr ochrany 92 % a poměr rozpouštění 100 %.
Příklad 12
K vodnému roztoku 466,6 g báze L-lysinu (koncentrace 47 % hmotn.) a 183,9 g tripolyfosforečnanu sodného v 1000 ml vody byl přidán roztok, obsahující 9,26 g hydroxidu vápenatého a 147,2 g dihydrátu chloridu vápenatého, rozpuštěno a dispergováno ve 300 ml vody. Vzniklá gelová sraženina byla odfiltrována, promyta 12000 ml vody a vysušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 180 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumívého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku rozpuštěno ve 100 ml zředěné kyseliny chlorovodíkové a vzniklý roztok byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace 98 mg/dl, což ukazuje, že obsah L-lysinu je 9,8 %. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku smíseno se 100 ml přečištěné vody, vzniklá směs byla podrobena na 5 min působení ultrazvuku a vzniklý supernatant byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace L-lysinu 8 mg/dl. Výsledky ukazují, že poměr rozpouštění L-lysinu do přečištěné vody je 8,1 %. Když byl tento bílý prášek testován na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a na poměr rozpouštění do tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, byl zjištěn poměr ochrany 89 % a poměr rozpouštění 100 %.
Příklad 13
Roztok, obsahující 259,3 g hydroxidu vápenatého, rozpuštěného v 500 ml vody, byl přidán ke kapalině, získané mícháním 609 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 30 % hmotn.) s 337,9 g kyseliny polyfosforečné (HsPíOia) chlazení do neutralizace. Vzniklá směs uvolňovala teplo a postupně úplně ztuhla. Takto získaná pevná látka byla převedena na prášek, promyta 12000 ml vody a vysušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 505,9 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku rozpuštěno ve 100 ml zředěné kyseliny chlorovodíkové a vzniklý roztok byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace 165 mg/dl, což ukazuje, že obsah L-lysinu je 16,5 %. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku smíseno se 100 ml přečištěné vody, vzniklá směs byla podrobena na 5 min působení ultrazvuku a vzniklý supernatant byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace L-lysinu 18 mg/dl. Výsledky ukazují, že poměr rozpouštění L-lysinu do přečištěné vody je 11 %. Když byl tento bílý prášek testován na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a na poměr rozpouštění do tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, byl zjištěn poměr ochrany 85 % a poměr rozpouštění 100 %,
Příklad 14
Když bylo 487 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 30 % hmotn.) smíseno s 51,9 g hydroxidu vápenatého a 216 g dihydrogenpyrofosforečnanu vápenatého (CaH2P2O7) a vzniklá směs byla míchána za zahřívání na 90 ’C, došlo k postupnému úplnému ztuhnuti směsi. Získaná pevná látka byla rozdrcena, promyta 10000 ml vody a vysušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 356 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku rozpuštěno ve 100 ml zředěné kyseliny chlorovodíkové a vzniklý roztok byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace 116 mg/dl, což ukazuje, že obsah L-lysinu je 11,6 %. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku smíseno se 100 ml přečištěné vody, vzniklá směs byla podrobena na 5 min působení ultrazvuku a vzniklý supernatant byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace L-lysmu 27 mg/dl. Výsledky ukazuji, že poměr rozpouštěni L-lysinu do přečištěné vody je 23 %. Když byl tento bílý prášek testován na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a na poměr rozpouštění do tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, byl zjištěn poměr ochrany 75 % a poměr rozpouštění 100 %.
Příklad 15
Roztok, obsahující 259,3 g hydroxidu vápenatého, dispergovaného ve 400 ml vody, byl přidán ke kapalině, získané mícháním 292 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 50 % hmotn.) s 337,9 g kyseliny polyfosforečné (H6P40i3) a 150 g vody za chladnutí do neutralizace. Vzniklá směs uvolňovala teplo a postupně úplně ztuhla. Takto získaná pevná látka byla rozdrcena a vysušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 690 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku rozpuštěno ve 100 ml zředěné kyseliny chlorovodíkové a vzniklý roztok byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace 212 mg/dl, což ukazuje, že obsah L-lysinu je 21,2 %. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku smíseno se 100 ml přečištěné vody, vzniklá směs byla podrobena na 5 min působení ultrazvuku a vzniklý supernatant byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace L-lysinu 76 mg/dl. Výsledky ukazují, že poměr rozpouštění L-lysinu do přečištěné vody je 36 Když byl tento bílý prášek testován na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a na poměr rozpouštění do tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, byl zjištěn poměr ochrany 59 % a poměr rozpouštění 100 %.
Příklad 16
Roztok, obsahující 185,2 g hydroxidu vápenatého a 58,1 g hydroxidu hořečnatého, dispergovaných v 350 ml vody, byl přidán ke kapalině, získané mícháním 363 g vodného roztoku báze L-lysinu (koncentrace 50 % hmotn.) s 337,9 g kyseliny polyfosforečné (H6P40n) a 260 ml přečištěné vody za chlazení do neutralizace. Vzniklá směs vyvíjela teplo a postupně úplně ztuhla. Takto získaná pevná látka byla rozdrcena, promyta 12000 ml vody a vysušením pří 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 165 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku rozpuštěno ve 100 ml zředěné kyseliny chlorovodíkové a vzniklý roztok byl testován na koncentrací L-lysinu, byla zjištěna koncentrace 126 mg/dl, což ukazuje, že obsah L-lysinu je 12,6 %. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku smíseno se 100 ml přečištěné vody, vzniklá směs byla podrobena na 5 min působení ultrazvuku a vzniklý supernatant byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace L-lysinu 2,6 mg/dl. Výsledky ukazují, že poměr rozpouštění L-lysinu do přečištěné vody je 2,1 i. Když byl tento bílý prášek testován na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a na poměr rozpouštění do tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, byl zjištěn poměr ochrany 97 % a poměr rozpouštění 100 %.
Příklad 17
Roztok, obsahující 166,7 g hydroxidu vápenatého, dispergovaného ve 300 ml vody, byl přidán ke kapalině, vodného roztoku báze L-lysinu s 467 g kyseliny metafosforečné přečištěné vody za chlazení do získané mícháním 363 g (koncentrace 50 % hmotn.) (HPO3)
200 ml neutralizace. Vzniklá směs vyvíjela teplo a postupně úplně psvná látka byla rozdrcena,- proir.yta
12000 ml vody a vysušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 295 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku rozpuštěno ve 100 ml zředěné kyseliny chlorovodíkové a vzniklý roztok byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace 99 mg/dl, což ukazuje, že obsah L-lysinu je 9,9 %. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku smíseno se 100 ml přečištěné vody, vzniklá směs byla podrobena na 5 min působení ultrazvuku a vzniklý supernatant byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace L-lysinu 2,4 mg/dl. Výsledky ukazují, že poměr rozpouštění L-lysinu do přečištěné vody je 2,4 %. Když byl tento bílý prášek testován na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a na poměr rozpouštění do tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, byl zjištěn poměr ochrany 96 % a poměr rozpouštění 100 %.
Příklad 18
Bílé prásky, získané v příkladech 11 až 17, byly analyzovány. Výsledky analýz jsou uvedeny v tabulce 2. Obsah lysinu v daném vzorku byl stanoven rozpuštěním vzorku ve zředěné kyselině chlorovodíkové a analýzou vzniklého roztoku kapalinovou chromatografií. V tabulce 2 jsou dále uvedeny údaje ohledně poměru rozpouštění do přečištěné vody, ochranné schopnosti vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a rozpustnosti v tlumivém roztoku ekvivalentním žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku. U bílých prášků podle příkladů 1, 3, 13, 14 a 17 bylo rovněž zjišťován práškový rentgenový difrakční diagram pomocí paprsku mědi Kot. Získané diagramy jsou znázorněny na obr. 1 až 5. Úhly difrakce (20) a relativní poměry intenzity hlavních píků, detekovaných v diagramech, jsou shrnuty v tabulce 3. Detekované hlavní píky se pravidelně neshodovaly s píky práškové rentgenové difrakce, získanými u relevantních surovin a homologních fosforečnanů bez obsahu aminokyseliny.
Tabulka 2. Analýzy a fyzikální vlastnosti komplexní soli
i lil·
příklad 1 3 13 14 16
3, 8 ° (41,3) 6,2 ů* (100)
7,4 ° 7,6 0
(100) (11,8) 9,2 0
úhel 11,5 0 (4,2)
difrakce (3,7) 15, 6 0
(2Θ) 18,5 0 (5, 0)
hlavního (8,4)
píku a 18,8 0
poměr (9,8)
relativní 19, 7 0
síly (7,0)
k maximál- 20,7 °
nímu píku (9,6) 21,2 0 mírné mírné
(6,4) vydutí 0 vydutí o
22,2 a velké šířce velké šířce
(8,0) 24,2 0 v rozmezí v rozmezí
(4,1) 25.4 0 (4,7) 26.5 0 20 až 35 ’ 26, 5 ° * * 20 až 35 0
(3,8) (66)
28,3 ° 28,5 ° * *
29,7 0 (10,4) (56)
(11,8) 30,2 ° **
32,3 0 32,5 0 (100)
(8,1) (10,3) 32,8
37,4 ° (4,4) 37,9 0 (4,9) (36)
Pík označený * ukazuje na změnu úhlu difrakce v rozmezí 5,9 až 6,7 ’, závisející na podmínkách sušení příslušného prášku.
Pík označený * * vykazuje větší chybu než ostatní píky v důsledku nízké intenzity difrakce.
E > rd rr·, v i <*Jii uy\*x 'k/axuu
Přiklad 1
Kd byl hořečnatého, důkladně dispergovaného ve 200 ml vody, smísen s roztokem 174,2 g L-argininu a 98,0 g kyseliny fosforečné (koncentrace 85 ve 300 ml vody, vyvinula se exotermní reakce za vzniku bílé pevné látky. Tato látka byla zahřívána 3 h na 95 °C a pak byla důkladně desintegrována v 1000 ml přečištěné vody. Vzniklá pevné fáze byla odfiltrována, promyta 1000 ml vody a vysušením při 60 °C za sníženého tlaku bylo získáno 235 g bílého prášku. Když byl 1 g tohoto prášku vložen do 100 ml přečištěné vody a tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině v první části žaludku a zamíchán, nevykazoval známky rozpouštění. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku rozpuštěno ve 100 ml zředěné kyseliny chlorovodíkové a vzniklý roztok byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace 370 mg/dl, což ukazuje, že obsah L-lysinu je 37,0 %. Když bylo 1,00 g tohoto bílého prášku smíseno se 100 ml přečištěné vody, vzniklá směs byla podrobena na 5 min působení ultrazvuku a vzniklý supernatant byl testován na koncentraci L-lysinu, byla zjištěna koncentrace L-lysinu 100 mg/dl. Výsledky ukazují, rozpouštění L-lysinu do přečištěné vody je 27,0 tento bílý prášek testován na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první ze poměr . Když byl :asti žaludku a na poměr rozpouštění dc tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, byl zjištěn poměr ochrany 30 % a poměr rozpouštění 100 %.
Příklad 20
Granule o průměru asi 1 mm byiy vyrobeny smísením 200 y bílého krystalického prášku, získaného v příkladu 1, se 150 g ztuženého sojového oleje, vytlačováním vzniklé směsi tryskou o průměru 1 mm při teplotě 65 °C za použití vytlačovacího stroje za horka a sekáním vytlačovaného vlákna na úseky o délce asi 1 mm. Když byly takto získané granule testovány na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a na poměr rozpouštění do tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, byla zjištěna schopnost ochrany 35 % a poměr rozpouštění 95 %.
Příklad 21
Granule o průměru asi 2 mm byly vyrobeny smísením 300 g bílého prášku, získaného v příkladu 3, s 20 g práškového methioninu, 50 g uhličitanu vápenatého, 30 g sodné solí kaseinu a 5 g sodného glykolátu škrobu, hnětením vzniklé směsi se 100 ml vody, vytlačováním vzniklého těsta s použitím diskového peletovacího zařízení o průměru 2 mm, sekáním vytlačovaného pásu těsta na úseky o délce asi 2 mm a sušením nasekaných kusů. Takto získané granule byly nasekány na malé kousky o průměru asi 0,5 mm. Pět těchto malých vzorků bylo jednotlivě zahřšto a extrahováno zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a testováno na obsah aminokyselin. Nebyl zjištěn rozdíl v obsahu aminokyselin mezi těmito pěti vzorky. Když byly takto získané granule testovány na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a na poměr rozpouštění do tlumivého roztoku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku, byla zjištěna schopnost ochrany 97 % s ohledem na lysin a 64 % s ohledem na methionin a poměr rozpouštění 95 s ohledem jak na lysin, tak na methion ir.. Když byly podobně testovány na ochrannou schopnost vůči tlumivému roztoku ekvivalentnímu žaludeční tekutině v první části žaludku a na poměr rozpouštění do tlumivého rozluku ekvivalentního žaludeční tekutině ve čtvrté části žaludku malé vzorky o průměru asi 0,5 mm, byla zjištěna schopnost ochrany 95 % s ohledem na lysin a 62 % s ohledem na raethionin a poměr rozpouštění 98 % s ohledem jak na lysin, tak na methionin.
Průmyslová využitelnost
Přípravou výše popsané komplexní soli, tvořené bazickou aminokyselinou, kovem alkalických zemin a kyselinou fosforečnou, která v důsledku toho vykazuje nerozpustnost v neutrálním až alkalickém vodném roztoku a rozpustnost v kyselém vodném roztoku, se získá aditivní kompozice pro použití do krmiv pro přežvýkavé savce, která obsahuje bazické aminokyseliny, jako je lysin, tzn. látky v běžném krmivu pro přežvýkavé savce často chybějící, a které má vynikající schopnost ochrany v první části žaludku a vykazuje rozpustnost ve čtvrté části žaludku. Homogenní granule podle vynálezu se nenarušují, ani jsou-li vytaveny účinku přežvykování nebo míchání s ostatními složkami krmivá. Podle vynálezu je možno získat aditivní kompozici pro použití do krmiv pro přežvýkavé savce s vynikající ochranou v první části žaludku a rozpustností ve čtvrté části žaludku v porovnání s aditivními kompozicemi, připravovanými běžnou technikou. Vynález tedy poskytuje přísadu do krmivá, která umožňuje účinnou absorpcí biologicky aktivních látek přežvýkavými savci a je velkým ekonomickým přínosem.

Claims (14)

  1. Ρ A TENTO V É N A Ε O Κ Ϊ
    1. Komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny, obsahující kyselinu fosforečnou, vybranou ze skupiny zahrnující kyselinu orthofosforečnou, kondenzovanou kyselinu fosforečnou a kyselinu metafosforečnou, kov alkalických zemin a bazickou aminokyselinu a vykazující nerozpustnost v neutrální až alkalické vodě a/nebo vodném roztoku a rozpustnost v kyselé vodě a/nebo vodném roztoku.
  2. 2. Komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle nároku 1, kde kyselinou fosforečnou je kyselina orthofosforečné, obecného vzorce 1
    RaMbHcPO., .nH2O (1) ve kterém
    R představuje vodíkový kation bazické aminokyseliny,
    M představuje kov alkalických zemin, a představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0,05 až 1, b představuje číselnou hodnotu v rozmezí 1 až 1,47, c představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 0,3, s podmínkou, že a, bac společně splňují výraz a + 2b + c = 3, a n představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 10.
  3. 3. Komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle nároku 2 vzorce 1, kde symbol a znamená 1, b znamená 1, c znamená 0 a n znamená číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 10.
  4. 4. Komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle nároku 2 vzorce 1, kde symbol a znamená číselnou hodnotu v rozmezí 0,05 až 0,8, b číselnou hodnotu v rozmezí 1,1 až 1,47, c číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 0,3 a n číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 10.
  5. 5. Komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podie nároku 1, kde kyselinou fosforečnou je kondenzovaná kyselina fosforečná, vybraná ze skupiny zahrnující kyselinu pyrofosforečnou, kyselinu tripolyfosforečnou a kyselinu polyfosforečnou, obecného vzorce 2
    RMdbPOj (POik.nřbO (2) ve kterém
    R představuj e vodíkový kation bazické aminokyseliny, M představuj e kov alkalických zemin, a představuj e číselnou hodnotu v rozmezí 0,02 (m + 3 ) až 0, 3 {m + 3) , b představuj e číselnou hodnotu v rozmezí 0,35(m + 3 ) až 0, 49 (m + 3) , c představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 0,2(m + 3) , s podmínkou, že a, bac společně splňují výraz a 2b +
    c = m + 3, m představuje celé číslo v rozmezí 1 až 20 a n představuje celé číslo v rozmezí 0 až 10.
  6. 6. Komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle nároku 1, kde kyselinou fosforečnou je kyselina metafosforečná, vybraná ze skupiny zahrnující kyselinu trimetafosforečnou, kyselinu tetrametafosforečnou, kyselinu hexametafosřorečnou a další kyseliny metafosforečné, obecného vzorce 3
    RaMbHc(PO3)m.nH2O (3) ve kterém
    R představuje vodíkový kation bazické aminokyseliny,
    M představuje kov alkalických zemin, a představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0,02m až 0,3m, b představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0,35m až 0,49m, c představuje číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 0,2m, s podmínkou, že a, bac společně splňují výraz a + 2b + c = m, m představuje celé číslo v rozmezí 3 až 50 a n představuje celé číslo v rozmezí 0 až 20.
  7. 7. Komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle nároku 6, kde bazickou aminokyselinou je alespoň jeden člen, vybraný ze skupiny zahrnující lysin a arginin.
  8. 8. Komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle nároku 1 až 6, kde kovem alkalických zemin je alespoň jeden člen, vybraný ze skupiny zahrnující hořčík a vápník.
  9. 9. Komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle nároku 2, kde bazickou aminokyselinou je lysin, kovem alkalických zemin je hořčík, kyselinou fosforečnou je kyselina orthofosforečná a v obecném vzorci 1 symbol a znamená 1, b znamená 1, c znamená 0 a n znamená 2.
    číselnou hodnotu v rozmezí 0,05 až. 1, b číselnou hodnotu v rozmezí 1 až 1,47 a c čiseinou hodnotu v rozmezí 0 až 0,3.
  10. 13. Způsob výroby komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, 9 nebo 10, vyznačující se tím, že se hydroxid a/nebo oxid kovu alkalických zemin přidá k vodnému roztoku primárního fosforečnanu bazické aminokyseliny v poměru 2,94 až 2,0 hmotnostního ekvivalentu hydroxidu a/nebo oxidu ke 3 hmotnostním ekvivalentům kyseliny orthofosforečné za vzniku sraženiny a promytím sraženiny se získá komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny obecného vzorce 1, kde symbol a znamená číselnou hodnotu v rozmezí 0,05 až 1, b
    7, í r- 1 Ϊ-. 1 , P-. 4_ . . TT r.' b- X O ” u liutb lup u v x u 4.1LL.td <-
    1 ~ 1 /5 7 -, Λ 1 , 4_ .
    ± dá xř*t/ σ k^J. OCIUUU i ikJ kXi IkJ L. kJ u v rozmezí 0 až 0,3.
  11. 14. Způsob výroby komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, 9 nebo 10, vyznačující se tím, že se 3 hmotnostní ekvivalenty kyseliny orthofosforečné smísí s 0,05 až 0,8 hmotnostního ekvivalentu bazické aminokyseliny ve formě bazického vodného roztoku a 2,94 až 2,2 hmotnostního ekvivalentu hydroxidu a/nebo oxidu kovu alkalických zemin a vzniklá směs se zahřívá a suší za vzniku komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny obecného vzorce 1, kde symbol a znamená číselnou hodnotu v rozmezí 0,05 až 0,8, b číselnou hodnotu v rozmezí 1,1 až 1,47 a c číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 0,3.
  12. 15. Způsob výroby komplexní aminokyseliny podle soli kyseliny fosforečné a nároku nebo že se 100 hmotnostních vyorane ze fosforečnou, s kupmy kyselinu vyznačující se t i m , ekvivalentů alespoň jedné látky, zahrnující kondenzovanou kyselinu metafosforečnou, sůl alkalického kovu kondenzované kyseliny fosforečné a súl alkalického kovu kyseliny metafosforečné, se smísí se 70 až 130 hmotnostními ekvivalenty neutrálního vodného roztoku kovu alkalických zemin v bazickém vodném roztoku přebytku bazické aminokyseliny za vzniku sraženiny a promytím sraženiny se získá komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny obecného vzorce 2 nebo 3, kde symbol a znamená číselnou hodnotu v rozmezí 0,02 až 0,3, b číselnou hodnotu v rozmezí 0,35 až 0,49 a c číselnou hodnotu v rozmezí 0 až 0,2.
  13. 16. Způsob výroby komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle nároku 1, 5 nebo 6, vyznačující se tím, že se 100 hmotnostních ekvivalentů kondenzované kyseliny fosforečné a/nebo metafosforečné smísí se 2 až 50 hmotnostními ekvivalenty bazické aminokyseliny ve formě bazického vodného roztoku a 70 až 130 hmotnostními ekvivalenty hydroxidu a/nebo oxidu kovu alkalických zemin za vzniku sraženiny a promytím sraženiny se získá komplexní sůl kyseliny fosforečné a aminokyseliny obecného vzorce 2 nebo 3, kde symbol a znamená číselnou hodnotu v rozmezí 0,02 až 0,3, b číselnou hodnotou v rozmezí 0,35 až 0,49 a c číselnou hodnotou v rozmezí 0 až 0,2.
  14. 17. Způsob výroby komplexní soli kyseliny fosforečné a aminokyseliny podle nároku 1, 5 nebo 6, vyznačující se tím, že se připraví roztok obsahující 100 hmotnostních ekvivalentů kondenzované kyseliny fosforečné a/nebo kyseliny metafosforečné ve směsi s 2 až 30 hmotnostními ekvivalenty bazické aminokyseliny ve formě bazického vodného roztoku, tento roztok se smísí se 70 až 130
CZ961606A 1994-12-09 1996-06-03 Complex salt of phosphoric and amino acids, process of its preparation and additive composition use in feeding stuff for ruminants CZ160696A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30638594 1994-12-09
PCT/JP1995/002530 WO1996017822A1 (fr) 1994-12-09 1995-12-08 Nouveaux sels complexes d'acide phosphorique et d'aminoacide, et composition d'additifs alimentaires pour ruminants contenant ces sels

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ160696A3 true CZ160696A3 (en) 1997-06-11

Family

ID=17956390

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ961606A CZ160696A3 (en) 1994-12-09 1996-06-03 Complex salt of phosphoric and amino acids, process of its preparation and additive composition use in feeding stuff for ruminants

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5958977A (cs)
EP (1) EP0744396B1 (cs)
JP (1) JP3854634B2 (cs)
KR (1) KR100407088B1 (cs)
CN (1) CN1258520C (cs)
AU (1) AU702031B2 (cs)
CA (1) CA2182987C (cs)
CZ (1) CZ160696A3 (cs)
DE (1) DE69529817T2 (cs)
HU (1) HUP9601548A3 (cs)
IL (1) IL118466A (cs)
MX (1) MX9603278A (cs)
NO (1) NO963272D0 (cs)
NZ (1) NZ296592A (cs)
PL (1) PL314705A1 (cs)
RU (1) RU2163605C2 (cs)
SK (1) SK71096A3 (cs)
WO (1) WO1996017822A1 (cs)
ZA (1) ZA964790B (cs)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09172979A (ja) * 1995-12-27 1997-07-08 Ajinomoto Co Inc 新規リン酸アミノ酸複合塩及び制酸剤を含有する反すう動物用飼料添加組成物
TW425270B (en) * 1995-12-28 2001-03-11 Ajinomoto Kk Feed additive composition for raising aquatic animal containing new phosphoric acid-amino acid-polyvalent metal complex salt
EP0937706A4 (en) * 1995-12-28 2003-07-09 Ajinomoto Kk COMPLEX SALTS OF PHOSPHORUS ACID AND AMINO ACIDS WITH POLYVALENT METALS AND FEEDING COMPOSITION CONTAINING FOR RETURNERS
AU3415597A (en) * 1996-08-28 1998-03-05 Ajinomoto Co., Inc. Aggregate crystals of phosphoric acid/lysine/magnesium composite salt and process for producing the same
US6337084B1 (en) * 1998-04-24 2002-01-08 Archer Daniels Midland Company Extrusion of amino acid animal feed supplements
AU2002241901A1 (en) * 2001-01-18 2002-07-30 Archer-Daniels-Midland Company Method of increasing hardness of food products
US7052712B2 (en) * 2001-10-05 2006-05-30 Rubicon Scientific Llc Animal feeds including actives and methods of preparing same
US6716448B2 (en) 2001-10-05 2004-04-06 Rubicon Scientific Llc Domesticated household pet food including maintenance amounts of ivermectin
US6866862B2 (en) * 2001-10-05 2005-03-15 Rubicon Scientific Animal feeds including heartworm-prevention drugs
US20040091579A1 (en) * 2002-11-13 2004-05-13 Rubicon Scientific Llc; Extruded foodstuffs having maintenance level actives
US20060233917A1 (en) * 2002-11-29 2006-10-19 Freund Corporation Aqueous shellac coating agent and production process therefor, and coated food and production process therefor, coated drug and production process therefor, glazing composition for oil-based confectionary, glazing process, and glazed oil-based confectionary using same
JP4085986B2 (ja) * 2003-04-01 2008-05-14 ソニー株式会社 電池
US20080038402A1 (en) * 2006-08-11 2008-02-14 Maple Leaf Foods, Inc. Ruminant animal feed formulations and methods of formulating same
US20110206809A1 (en) * 2010-02-22 2011-08-25 Jeff Tate Compositions and methods for making animal feeds having shapes of natural food sources
US10034843B2 (en) * 2015-07-22 2018-07-31 Zinpro Corporation Odor free volatile fatty acids as an energy source for ruminants, swine and poultry
CN109195933A (zh) * 2016-05-16 2019-01-11 阿雷沃公司 固相肥料组合物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4351735A (en) * 1978-12-19 1982-09-28 R.G.B. Laboratories Inc. Mineral enrichment composition and method of preparing same
US4446055A (en) * 1979-03-06 1984-05-01 Beatrice Foods Co. Modifier for effecting physical properties of food and food grade compositions
JPS6398359A (ja) * 1986-10-14 1988-04-28 Ajinomoto Co Inc 反芻動物用飼料添加組成物
JPH0683640B2 (ja) * 1986-10-14 1994-10-26 味の素株式会社 反芻動物用飼料添加組成物
JP2879269B2 (ja) * 1991-03-25 1999-04-05 昭和電工株式会社 反すう動物用粒剤
US5635198A (en) * 1991-03-25 1997-06-03 Showa Denko K.K. Granular agent for ruminants and process for producing the same
US5871773A (en) * 1994-02-23 1999-02-16 Ajinomoto Co., Inc. Method for supplementing amino acid levels in ruminant animals
US5631031A (en) * 1994-06-13 1997-05-20 Meade; Thomas L. Water-insoluble amino acid salt
JPH09172979A (ja) * 1995-12-27 1997-07-08 Ajinomoto Co Inc 新規リン酸アミノ酸複合塩及び制酸剤を含有する反すう動物用飼料添加組成物
EP0937706A4 (en) * 1995-12-28 2003-07-09 Ajinomoto Kk COMPLEX SALTS OF PHOSPHORUS ACID AND AMINO ACIDS WITH POLYVALENT METALS AND FEEDING COMPOSITION CONTAINING FOR RETURNERS
JPH09172980A (ja) * 1995-12-28 1997-07-08 Ajinomoto Co Inc 新規リン酸アミノ酸複合塩及び水溶性高分子を含有する反すう動物用飼料添加組成物

Also Published As

Publication number Publication date
MX9603278A (es) 1997-02-28
CA2182987A1 (en) 1996-06-13
HUP9674244A1 (en) 1996-11-28
CA2182987C (en) 2007-01-23
CN1145062A (zh) 1997-03-12
CN1258520C (zh) 2006-06-07
EP0744396A4 (en) 1999-09-08
WO1996017822A1 (fr) 1996-06-13
AU702031B2 (en) 1999-02-11
EP0744396B1 (en) 2003-03-05
KR100407088B1 (ko) 2004-03-30
JP3854634B2 (ja) 2006-12-06
ZA964790B (en) 1997-01-07
NO963272L (no) 1996-08-05
AU4123896A (en) 1996-06-26
NO963272D0 (no) 1996-08-05
DE69529817T2 (de) 2003-10-30
IL118466A (en) 2000-06-29
EP0744396A1 (en) 1996-11-27
IL118466A0 (en) 1996-09-12
HU9601548D0 (en) 1996-09-30
SK71096A3 (en) 1997-04-09
HUP9601548A3 (en) 2001-04-28
US5958977A (en) 1999-09-28
PL314705A1 (en) 1997-06-09
RU2163605C2 (ru) 2001-02-27
KR970032434A (ko) 1997-07-22
NZ296592A (en) 1998-07-28
DE69529817D1 (de) 2003-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ160696A3 (en) Complex salt of phosphoric and amino acids, process of its preparation and additive composition use in feeding stuff for ruminants
US5744178A (en) Ruminant feed additive composition containing novel phosphoric acid-amino acid-polyvalent metal composite salt and gastric antacid
EP1405570A1 (en) Process for producing ruminant feed additive composition
JPH09172980A (ja) 新規リン酸アミノ酸複合塩及び水溶性高分子を含有する反すう動物用飼料添加組成物
JP2003512477A (ja) 乾燥した酸−キトサン複合体
US5763657A (en) Phosphoric acid-amino acid-polyvalent metal composite salt and ruminant feed additive composition
US5633004A (en) Granular agent for ruminants and process for producing the same
KR100407079B1 (ko) 신규한인산아미노산다가금속복합염을함유하는수산동물사육용사료첨가제조성물
JP3711549B2 (ja) 新規リン酸アミノ酸多価金属複合塩を含有する水産動物飼育用飼料添加剤組成物
US6022581A (en) Aggregate crystals of phosphoric acid/lysine/magnesium composite salt and process for producing the same
JPH10113130A (ja) 反すう動物用飼料添加組成物
JPH0959232A (ja) リン酸アミノ酸多価金属複合塩及びその製造方法
JPH1077254A (ja) リン酸アミノ酸多価金属複合塩及びその製造方法
JP2869799B2 (ja) 反すう動物用飼料添加物
JPH0347043A (ja) 反すう動物用飼料添加物
KR0165624B1 (ko) 반추동물용 과립제제
JPH1094364A (ja) ペレット状反すう動物用飼料添加物
JPH10120638A (ja) リン酸リジンマグネシウム複合塩の集合結晶およびその製造方法
US3852499A (en) Resin acid modified oilseed meal
HU182054B (en) Process for preparing a solid phase feed additive containing phosphor and nitrogen

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic