SK389990A3

SK389990A3 - Coating compositions and their use

Info

Publication number: SK389990A3
Application number: SK3899-90A
Authority: SK
Inventors: Robert Montgomery O'neil; Emyr Phillips; Robert C Wasson
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1989-08-08
Filing date: 1990-08-07
Publication date: 1999-05-07
Also published as: CZ389990A3; AU633339B2; KR910004760A; US5128396A; DD298946A5; KR0155379B1; EP0412933B1; DE69012486T2; DK0412933T3; ATE111499T1; JPH0376766A; AU6021290A; CA2022694C; DE69012486D1; HK1004565A1; EP0412933A1; SK279917B6; GB8918086D0; CZ285208B6; CA2022694A1

Description

Náterové kompozície a ich použitie

Oblasť techniky

Vynález sa týka náterových kompozícií a ich použitia na primárne natieranie kovových substrátov proti korózii.

Doterajší stav techniky

Ochrana proti korózii je jednou z najdôležitejších funkcií organických náterových kompozícií pre kovové substráty. V literatúre je možné nájsť mnoho návrhov na zlepšenie ochrany náterov proti korózii (napríklad H. Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, zv. V, str. 46\až 103, Stuttgart, (1977)).

Na jednej strane sa má zlepšiť bariérová funkcia náterovej kompozície, s účelom odstránenia látok spôsobujúcich koróziu, ako je kyslík, voda alebo ióny, z kovového povrchu. Na druhej strane je možné použiť pigmenty inhibujúce koróziu, ktoré zasahujú chemicky alebo elektrochemický do korózneho procesu, napríklad tvorbou nerozpustných poťahov s produktami korózie alebo pasiváciou (polarizáciou) kovového povrchu. Medzi najúčinnejšie pigmenty inhibujúce koróziu patria chrómany kovov a zlúčeniny olova. Rozsiahle použitie našli chrómany kovov predovšetkým preto, že inhibujú ako anódovú tak katódovú koróziu.

V súčasnom období jestvujú· určité výhrady voči použitiu chrómanov, vzhladom k ich potenciálnemu karcinogénnemu účinku. Podobne sa vyskytujú námietky proti používaniu zlúčenín olova, z dôvodu ich chronickej toxicity.

Podstata vynálezu

Autori tohto vynálezu teraz objavili určité soli, amíny ketokyselín, ktoré poskytujú vynikajúce vlastnosti inhibujúce koróziu, ak sa zapracujú do náterových kompozícií.

Vynález sa týka náterových kompozícií, ktoré obsahujú

a) organické filmotvorné spojivo a

b) koróziu inhibujúce množstvo vo vode nerozpustnej soli

i) ketokyseliny všeobecného vzorca I

CO(CH₂)_nCO₂H (I) kde a znamená 1, 2, 3, 4 alebo 5

R substituenty sú rovnaké alebo rozdielne a každý znamená atóm vodíka, halogénu, nitroskupiny, kyanoskupinu, trifluórmetylovú skupinu, ^ci^-ci5 alkylovú skupinu, ^c5~^c12 cykloalkylovú skupinu, ^c2^-ci5 alkenylovú skupinu, C-L-C-L2 halogénalkylovú skupinu, C-^-C-^2 alkoxyskupinu, ^ci^-ci2 tioalkyl skupinu, ^CQ~^C±2 ^arYl skupinu, Cg-Ci0 aryloxy skupinu, ^c7^_ci2 ^alkaryl skupinu, -CC^R¹skupinu, v ktorej R¹ je a) vodík, b) ^Ci^-C2o alkylovú skupinu voliteľne prerušovanú jedným alebo viacerými atómmi kyslíka, dusík alebo síry, c) C7-C₁₂alkaryl skupina alebo d) Cg-C₁₂ arylovú skupinu voliteľne substituovanú jednou alebo viacerými karboxy skupinami ďalej znamená -COR¹ skupinu, v ktorej R¹ má vyššie uvedený význam, ďalej znamená -NR²R³ skupinu, v ktorej R a R^J su rovnaké alebo rozdielne a každý znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu voliteľne prerušovanú atómmi kyslíka, síry alebo NH skupinou alebo keď a znamená 2, 3, 4 alebo 5, dve susediace skupiny R môžu byť. potrebné na vytvorenie kondenzovaného benzénového alebo cyklohexylového kruhu, a n znamená celé číslo od 1 do 10 a ii) amínu všeobecného vzorca XI

X-N (Π) kde

X, Y a Z sú rovnaké alebo rozdielne a znamenajú atóm vodíka, ^c4^-c24 alkylovú skupinu voliteľne prerušovanú jedným alebo viacerými atómmi kyslíka, fenylovú skupinu, C-y-Cg fenylalkylovú skupinu, Cy-Cg alkylfenylovú skupinu alebo dva zo substituentov X, Y a Z tvoria spolu s atómom dusíka, na ktorý sú pripojený 5-, 6- alebo 7-členný heterocyklický zvyšok, ktorý voliteľne obsahuje ďalší atóm kyslíka, dusíka alebo síry a ktorý je voliteľne substituovaný jednou alebo niekoľkými C₁~C₄ alkyl skupinami, amino skupinou, hydroxy skupinou alebo C₁~C₄ karboxyalkyl skupinami a zvyšný substituent z X, Y a Z je vodík, s podmienkou, že X, Y a Z nie sú súčasne atómami vodíka.

Ak a znamená 3, 4 alebo 5 a R predstavuje alkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, alkoxyskupinu alebo tioalkylovú skupinu, potom tento substituent R výhodne obsahuje až 4 atómy uhlíka. Ak je fenylová skupina substituovaná trifluórmetylovou, cykloalkylovou, arylovou, aryloxylovou, alkarylovou skupinou alebo skupinou vzorca

-CC^R¹, -COR¹ alebo -NR²R³, ako skupinami R, výhodne je prítomný iba jeden alebo jeden takýto substituent. od seba, atóm vodíka, dva takéto substituenty, predovšetkým Výhodné substituenty R sú, nezávisle alkylová skupina s 1 až 15 atómami uhlíka, cykloalkylová skupina s 5 alebo 6 atómami uhlíka, alkenylová skupina s 2 až 15 atómami uhlíka, halogénalkylová skupina s 1 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu, alkoxyskupina s 1 až 6 atómami uhlíka, fenylová skupina, benzylová skupina, skupina vzorca -COOH, -COOalk, kde alk znamená alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, -CO-alk, kde alk má vyššie uvedený význam alebo -NR²R³, kde R² a R³ znamenajú atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alebo dva substituenty R tvoria spolu nakondenzovaný benzénový kruh.

Predovšetkým výhodnými substituentami R sú atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 15 atómami uhlíka, atóm halogénu, alkoxyskupina s 1 až 6 atómami uhlíka alebo dva substituenty R tvoria spolu nakondenzovaný benzénový kruh. Výhodne, ak nie najvýhodnejšie, znamenajú substituenty R atómy vodíka, pričom substituent R, ktorý neznamená atóm vodíka, je umiestnený v polohe para.

Príkladom atómov halogénu pre R sú fluór, chlór, bróm a jód, predovšetkým fluór, chlór alebo bróm, pričom zvlášť výhodný je chlór alebo bróm.

Alkylové skupiny s 1 až 15 atómami uhlíka vo význame R zahrňujú metylovú, etylovú, n-propylovú, izopropylovú, n-butylovú, sek.butylovú, terc.butylovú, n-pentylovú, n-hexylovú, n-oktylovú, n-decylovú, n-dodecylovú, n-tetradecylovú a n-pentadecylovú skupinu.

Cykloalkylové skupiny s 5 až 12 atómami uhlíka vo význame R zahrňujú cyklopentylovú, cyklohexylovú, cyklooktylovú, cyklodecylovú a cyklododecylovú skupinu.

Alkenylové skupiny s 2 až 15 atómami uhlíka vo význame R sú výhodne alkenylové skupiny s 2 až 7 atómami uhlíka a môžu predstavovať napríklad vinylovú, 2-propenylovú (alylovú), but-l-en-3-ylovú, but-3-en-l-ylovú, (2-metyl)-prop-2-en-l-ylovú (izobutenylovú), pent-l-enylovú, (5-metyl)-but-2-en-l-ylovú, hex-l-enylovú alebo hept-l-enylovú skupinu.

Halogénalkylové skupiny s 1 až 12 atómami uhlíka vo význame R zahrňujú napríklad chlórmetylovú, brómetylovú, fluórpropylovú, izobutylovú, chlórpentylovú, chlórhexylovú, chlóroktylovú, chlórdecylovú a chlórdodecylovú skupinu.

Alkoxyskupiny s 1 až 12 atómami uhlíka vo význame R zahrňujú metoxyskupinu, etoxyskupinu, propoxyskupinu, butoxyskupinu, hexyloxyskupinu, oktyloxyskupinu, decyloxyskupinu a dodecyloxyskupinu.

Tioalkylové skupiny s 1 až 12 atómami uhlíka vo význame R zahrňujú tiometylovú, tioetylovú, tiopropylovú, tiobutylovú, tiopentylovú, tiohexylovú, tiooktylovú, tiodecylovú a tiododecylovú skupinu.

Arylové skupiny so 6 až 10 atómami uhlíka vo význame R sú napríklad fenylové a naftylové skupiny.

Aralkylové skupiny so 7 až 12 atómami uhlíka vo význame R zahrňujú benzylovú, naft-2-ylmetylovú, 1- alebo 2-fenetylovú alebo 2- alebo 3-fenylpropylovú skupinu.

Aryloxyskupinami so 6 až 10 atómami uhlíka sú napríklad fenoxyskupina alebo naftoxyskupina.

Skupiny vzorca -CO₂R znamenajúce R zahrňujú napríklad karboxyskupinu, karboxymetylovú, karboxyetylovú, karboxydecylovú, karboxyeikozylovú, karboxymetoxymetylovú, karboxymetyltiometylovú alebo karboxymetylaminometylovú, karboxymetylfenylovú alebo karboxymetylnaftylovú a karboxyfenylovú alebo karboxynaftylovú skupinu.

Skupiny vzorca -COR¹ vo význame R znamenajú napríklad acetaldehydovú skupinu, acetyl, propionylovú, butyrylovú, dodekanoylovú, eikozanylovú, karbonylmetoxymetylovú, benzoylovú alebo naftoylovú skupinu.

Skupiny metylaminoskupinu, n-butylaminoskupinu, dodecylaminoskupinu, vzorca -NR²R³ vo význame R znamenajú napríklad etylaminoskupinu, propylaminoskupinu, hexylaminoskupinu, oktylaminoskupinu, oktadecylaminoskupinu, eikozylaminoskupinu, tetrakozylaminoskupinu, dimetylaminoskupinu, dietylaminoskupinu, di-n-dodecylaminoskupinu, di-n-oktadecylaminoskupinu, di-n-eikozylaminoskupinu, di-n-tetrakozylaminoskupinu, metoxymetylaminoskupinu, metyltiometylaminoskupinu a metylaminometylaminoskupinu.

Výhodne R znamená atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 15 atómami uhlíka a a znamená 1, 2, 3 alebo 4.

Alkylové skupiny so 4 až 24 atómami uhlíka vo význame X, Y a Z výhodne obsahujú 6 až 24 atómov atómov uhlíka, predovšetkým 8 až 14 atómov uhlíka. Ich príkladom sú n-butylová, sek.butylová, terc.butylová, n-pentylová, n-hexylová, n-oktylová, n-nonylová, n-decylová, n-dodecylová, n-tetradecylová, n-hexadecylová, n-oktadecylová, n-eikozylová a n-tetrakozylová skupina.

Alkylové skupiny so 4 až 24 atómami uhlíka vo význame X, Y a Z, prerušené jedným alebo niekoľkými atómami kyslíka zahrňujú napríklad 2-etoxypropylovú, 1-metoxybutylovú, n-butoxymetylovú, 1-metoxyoktylovú, 1-metoxydecylovú, 1-metoxydodecylovú, 1-metoxyhexadecylovú, 1-metoxyeikozylovú, 1-metoxytetrakozylovú a 2-metoxyetoxymetylovú skupinu.

Fenylalkylové skupiny so 7 až 9 atómami uhlíka vo význame X, Y a Z sú napríklad benzylová, 1-fenyletylová, 2-fenyletylová, α-metylbenzylová, α,a-dimetylbenzylová alebo 3-fenylpropylová skupina.

Ί

Alkylfenylové skupiny so 7 až 9 atómami uhlíka vo význame X, Y a Z zahrňujú napríklad tolylovú, xylylovú, etylfenylovú a propylfenylovú skupinu.

Heterocyklické skupiny tvorené dvoma zo substituentov X, Y a Z sú výhodne nasýtené a predovšetkým šesťčlenné skupiny, ktorých príkladom sú piperidinoskupina, morfolinoskupina, tiomorfolinoskupina, piperazinoskupina a alkylpiperazinoskupina s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovej časti.

Charakteristické príklady ketokyselín všeobecného vzorca I zahrňujú kyselinu beňzoyloctovú, kyselinu 4-chlórbenzoyloctovú, kyselinu 4-brómbenzoyloctovú, kyselinu 4-nitrobenzoyloctovú, kyselinu 4-trifluórmetylbenzoyloctovú, kyselinu 4-metylbenzoyloctovú, kyselinu 2,4-dimetylbenzoyloctovú, kyselinu 4-cyklopentylbenzoyloctovú, kyselinu 4-cyklohexylbenzoyloctovú, kyselinu 2-propenylbenzoyloctovú, kyselinu 4-chlórmetylbenzoyloctovú, kyselinu 4-metoxybenzoyloctovú, kyselinu 4-tiometylbenzoyloctovú, kyselinu 4-fenylbenzoyloctovú, kyselinu 4-naftylbenzoyloctovú, kyselinu 4-fenoxybenzoyloctovú, kyselinu 4-naftoxybenzoyloctovú, kyselinu 4-tolylbenzoyloctovú, kyselinu 4-metylnaftylbenzoyloctovú, kyselinu 4-karboxybenzoyloctovú, kyselinu 4-metoxykarboxybenzoyloctovú, kyselinu benzoylpropiónovú, kyselinu 4-chlórbenzoylpropiónovú, kyselinu 4-metylbenzoylpropiónovú, kyselinu 4-nitrobenzoylpropiónovú, kyselinu 2,6-dimetylbenzoylpropiónovú, kyselinu 2-propenylbenzoylpropiónovú, kyselinu 4-chlórmetylbenzoylpropiónovú, kyselinu 4-metoxybenzoylpropiónovú, kyselinu 2-tiometylbenzoylpropiónovú, kyselinu 2-benzoylmaslovú, kyselinu 4-kyanobenzoylmaslovú, kyselinu 4-metylbenzoylmaslovú, kyselinu 4-chlórbenzoylmaslovú, kyselinu benzoylpentánovú, kyselinu 4-nitrobenzoylpentánovú, kyselinu 4-metylbenzoylpentánovú, kyselinu 4-chlórbenzoylpentánovú, kyselinu benzoylhexánovú, kyselinu 4-metylbenzoylhexánovú, kyselinu 4-chlórbenzoylhexánovú, kyselinu benzoylheptánovú, kyselinu 4-metylbenzoylheptánovú, kyselinu benzoyloktánovú, kyselinu 4-metylbenzoyloktánovú, kyselinu benzoylmalonánovú, kyselinu 4-metylbenzoylmalonánovú, kyselinu benzoyldekánovú, kyselinu 4-metylbenzoyldekánovú, kyselinu benzoylundekánovú a kyselinu 4-metylbenzoylundekánovú.

Charakteristické príklady amínov všeobecného vzorca II zahrňujú n-butylamín, izobutylamín, terc.butylamín, n-amylamín, izoamylamín, terc.amylamín, n-hexylamín, n-heptylamín, n-oktylamín, n-nonylamín, n-decylamín, n-dodecylamín, izododecylamín, terc.dodecylamín, n-tridecylamín, izotridecylamín, terc.tridecylamín, n-tetradecylamín, izotetradecylamín, terc.tetradecylamín, n-oktadecylamín, izooktadecylamín, terc.oktadecylamín, n-nonadecylamín, izononadecylamín, terc.nonadecylamín, n-eikozamín, izoeikozamín, terc.eikozamín, n-heneikozamín, izoheneikozamín, terc.heneikozamín, n-dokozamín, izodokozamín, terc.dokozamín, n-trikozamín, izotrikozamín, terc.trikozamín, n-tetrakozamín, izotetrakozamín, terc.tetrakozamín, benzylamín, dibenzylamín, N-benzylanilín, di-n-butylamín, diizobutylamín, diizodecylamín, ditridecylamín, diizooktylamín, di-terc.oktylamín, diizotetradecylamín, di-n-oktadecylamín, di-terc.butylamín, di-n-oktylamín, dietylahexylamín, di-n-dodecylamín, di-n-eikozylamín, di-n-tetrakozylamín, 3-butoxypropylamín, hexyloxybutylamín, nonyloxypropylamín, anilín, N-metylamílin, N-etylaninilín, tri-n-butylamín, triizobutylamín, tri-n-oktylamín alebo zmesi týchto zlúčenín.

Vo všeobecnom vzorci I n výhodne znamená 1 až 8, predovšetkým 1 až 4, napríklad 2 alebo 3. V prípade substituentov X,

Y a Z vo všeobecnom vzorci II, vo výhodných zlúčeninách aspoň jeden z nich, predovšetkým dva z nich, znamenajú atóm vodíka (sekundárne alebo primárne amíny). Ten zo substituentov X,

Y a Z, ktorý neznamená atóm vodíka, predstavuje výhodne alkylovú skupinu so 4 až 24 atómami uhlíka, fenylovú skupinu alebo benzylovú skupinu, predovšetkým alkylovú skupinu so 6 až 24 atómami uhlíka, predovšetkým výhodne alkylovú skupinu s 8 až 14 atómami uhlíka.

Výhodné sú tiež prostriedky podľa tohto vynálezu, v ktorých vo všeobecnom vzorci I a II a znamená 1 až 4, R predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 154 atómami uhlíka, atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo, ak a znamená aspoň 2, dve susediace skupiny R tvoria nakondenzovaný benzénový kruh, n znamená 2 až 7, X predstavuje alkylovú skupinu s 8 až 14 atómami uhlíka a Y a Z znamenajú atómy vodíka.

Ketokyseliny všeobecného vzorca I a amíny všeobecného vzorca II nie sú nové a v skutočnosti celý rad z nich je lahko dostupný na trhu. Ketokyseliny všeobecného vzorca I, kde n znamená 2 alebo 3 a ostatné substituenty majú vyššie uvedený význam, boli opísané spoločne s príbuznými zlúčeninami v nemeckom zverejnenom spise č. 33 38 953.

Tento nemecký patentový spis opisuje uvedené ketokyseliny a ich vodorozpustné alkalické, amónne, amóniové alebo alkanolamóniové soli ako užitočné inhibítory korózie vo vodných systémoch, napríklad detergentoch, chladiacich kvapalinách, hydraulických kvapalinách alebo v chladiacej vode. Nie je však uvedená zmienka o použití týchto ketokyselín alebo ich špecifických solí, ako inhibítorov korózie v charakteristických vodných systémoch, spôsob tvorby farieb, ktoré sa používajú pre nátery. Taktiež nie je uvedená zmienka o amínoch ketokyselín, t.j. soliach nerozpustných vo vode.

Zložka b) náterovej kompozície podlá tohto vynálezu, tvorená solou nerozpustnou vo vode, sa môže vyrobiť z ketokyselín všeobecného vzorca II tak, že sa tieto reakčné zložky zahrievajú spoločne pri teplote 30 až 130 ’C, výhodne pri teplote od 50 do 60 ’C, prípadne v rozpúšťadle, ako je metanol, xylén alebo tetrahydrofurán.

Soli nerozpustné vo vode, odvodené od ketokyselín všeobecného vzorca I a amínov všeobecného vzorca II sú nové a predstavujú ďalší predmet tohto vynálezu. Výhodné zlúčeniny a substituenty sú rovnaké, ako sú opísané vyššie pri hmotách podľa tohto vynálezu.

Organickým filmotvorným spojivom ako zložka a) náterových kompozícií podlá tohto vynálezu môže byt ľubovoľné spojivo vy10 tvárajúce film náterovej kompozície, ktoré je na báze rozpúšťadla, ale predovšetkým na vodnej báze. Príkladmi takýchto filmotvorných spojív sú epoxidové živice, polyuretánové živice, aminoplastové živice alebo zmesi takýchto živíc, alebo zásadité vodné disperzie alebo roztoky kyslých živíc.

Predovšetkým zaujímavé sú organické filmotvorné spojivá pre náterové kompozície na vodnom základe, napríklad alkylové živice, akrylové živice, dvojzložkové epoxidové živice, polyesterové živice, ktorými sú zvyčajne nasýtené, vodou riediteľné fenolové živice alebo ich disperzie, vodou riediteľné močovinové živice a vinylakrylové kopolymérové živice.

Uvedené podrobnejšie, alkydovými živicami môžu byť alkydy riediteľné vodou, ako sú systémy schnúce na vzduchu alebo vypaľovacie systémy, ktoré sa tiež môžu používať v kombinácii s melamínovými živicami riediteľnými vodou alebo to môžu byť alkydové emulzie, buď s oxidačné pôsobiacimi systémami, systémami schnúcimi na vzduchu alebo vypalovacími systémami, prípadne v kombinácii s derivátmi kyseliny akrylovej alebo ich kopolymérmi v prítomnosti vody, vinylacetáty a podobne.

Akrylové živice môžu byť tvorené priamo derivátmi kyseliny akrylovej alebo ide o kopolyméry esteru kyseliny akrylovej, kombinácie alebo kopolyméry s vinylovými živicami, napríklad s vinylacetátom alebo so styrénom. Tieto systémy môžu schnúť na vzduchu alebo môžu byt vypaľovacie.

Vodou riediteľné epoxidové živice, v kombinácii s vhodnými polyamidovými vytvrdzovacími činidlami majú dobrú mechanickú a chemickú stabilitu. Polyadíciou epoxidovej živice s amínom sa získa termoset, ktorý má veľmi dobrú tvrdosť filmu. Prídavok organického rozpúšťadla nie je nevyhnutný, ak sa kvapalné živice na epoxidovom základe používajú pre vodné systémy. Ak sa používajú disperzie pevných epoxidových živíc, na zlepšenie tvorby filmu je nutné malé množstvo rozpúšťadla.

Výhodnými epoxidovými živicami sú živice na báze aromatických polyolov, predovšetkým bisfenolov. Epoxidové živice sa používajú v spojení s vytvrdzovacím činidlom. Vytvrdzovacím činidlom môže byť predovšetkým aminozlúčenina, hydroxyzlúčenina, kyselina, anhydrid kyseliny alebo Lewisova kyselina. Ich príkladom sú polyamíny, polyaminoamidy, polymérne polysulfidy, polyfenoly, fluorid boritý a jeho komplexy, kyseliny polykarboxylové, anhydridy 1,2-dikarboxylových kyselín alebo anhydrid kyseliny pyromelitovej.

Okrem zložiek a) a b) môžu náterové kompozície podlá tohto vynálezu tiež obsahovať ďalšie zložky, napríklad pigmenty, farbivá, plnidlá a iné prísady, ktoré sú zvyčajné pre náterové kompozície. Pigmenty môžu byt organické, anorganické alebo kovové, ako je napríklad oxid titaničitý, oxid železitý, hliníkový bronz, ftalimidová modrá a podobne. Podlá okolností je tiež možné používať antikorózne pigmenty, napríklad pigmenty, ktoré obsahujú fosfáty alebo boráty, kovové pigmenty a pigmenty na báze oxidov kovov (pozri Farbe und Lack, 88., 183 (1982)) alebo pigmenty, ktoré sú opísané v európskom patente EP-A 54 267. Príkladom plnidiel, ktoré sa môžu podlá okolností používať sú mastenec, kriedy, oxid hlinitý, baryt, sluda alebo oxid kremičitý. Príkladom ďalších prísad sú pomocné látky regulujúce tekutosť, dispergačné činidlá, tixotropné činidlá, látky napomáhajúce adhézii, antioxidanty, svetelné stabilizátory a katalyzátory vytvrdzovania.

Špecifický význam sa prikladá prídavku zásaditých plnidiel alebo pigmentov. V určitých spojivových systémoch, napríklad v akrylových a alkydových živiciach, majú tieto látky synergický účinok na inhibíciu korózie. Príkladom takýchto zásaditých plnidiel alebo pigmentov sú uhličitan vápenatý, uhličitan horečnatý, oxid zinočnatý, uhličitan zinočnatý, fosforečnan zinočnatý, oxid horečnatý, oxid hlinitý, fosforečnan hlinitý alebo ich zmesi Príkladom pigmentov na tejto báze je aminoantrachinón.

Napokon inhibítor korózie sa môže tiež používať na neutrálnej báze. Vhodnými nosičmi sú predovšetkým plnidlá alebo pigmenty v práškovej forme. Technické údaje sú podrobnejšie uvedené v nemeckom zverejnenom spise 3 122 907.

Okrem zložky b) môže náterová hmota tiež obsahovať iné organické, organokovové alebo anorganické inhibítory korózie, ako je napríklad kyseliny nitrózoizoftalová, tanín, estery kyseliny fosforečnej, technické amíny, substituované benztriazoly alebo substituované fenoly, ako opisuje nemecký zverejnený spis 3 146 265.

Náterové kompozície podía tohto vynálezu sa výhodne používajú ako základná náterová farba na kovové substráty, predovšetkým na železo, oceľ, meď, hliník, hliníkové zliatiny alebo zinok. Tu môžu pôsobiť ako tak zvané konverzné nátery, v ktorých sa chemické reakcie uskutočňujú na rozhraní medzi kovom a poťahom. Použitie náterov sa môže uskutočňovať zvyčajnými metódami, ako je postrek, natieranie štetcom, nanášanie valčekom, nanášanie máčaním alebo elektrolytickým nanášaním, predovšetkým katódovým nanášaním. V závislosti od toho, či je filmotvorná zložka živicou, ktorá sa suší fyzikálne alebo sa môže vytvrdzovať teplom alebo pôsobením žiarenia, vytvrdzovanie náterov sa uskutočňuje pri teplote miestnosti, sušením v peci alebo ožarovaním.

K náterovej kompozícií sa môžu pridávať inhibítory korózie počas prípravy tejto kompozície, napríklad počas rozdeľovania pigmentu pri mletí. Inhibítor sa používa v množstve 0,01 až 20 % hmotnostných, výhodne 0,05 až 5 % hmotnostných, vztiahnuté na obsah pevnej látky v náterovej hmote.

v priemysle o produkciu nanášaním, to znamená pod vplyvom použitého

Až donedávna bol zvýšený záujme povrchových náterov elektrolytickým nanášaním filmotvorného materiálu elektrického potenciálu. Pre túto metódu použitia boli vyvinuté rôzne náterové materiály, ale technický postup je často spojený s rôznymi nedostatkami. Predovšetkým je obí&žné dosiahnuť požadovanú úroveň inhibítora korózie pri použití tejto metódy aplikácie povrchového náteru.

Autori tohto vynálezu teraz zistili, že soí nerozpustná vo vode, tvoriaca zložku b) náterovej kompozície podlá vynálezu, dodáva vynikajúce vlastnosti inhibujúce koróziu ako pri katódovom, tak pri anódovom elektronanášaní.

Ako zložka a) vodných náterových kompozícií pre katódové elektronanášanie podlá vynálezu sa môžu použit epoxidové živice, prípadne zosietované s blokovým organickým polyizokyanátom, akrylové živice, prípadne a výhodne zosietované s blokovým izokyanátom, akrylové alebo iné nenasýtené živice zosietované na dvojitých väzbách, adukty elektroživíc s amínmi, polykarboxylovými kyselinami alebo ich anhydridmi, aminokarboxylovými, merkaptokarboxylovými alebo aminosulfónovými kyselinami, polyuretány, polyestery a reakčné produkty živíc obsahujúcich fenolové hydroxyskupiny s aldehydom a amínom alebo aminokarboxylovou, merkaptokarboxylovou alebo aminosulfónovou kyselinou, rovnako ako zmesi týchto živíc.

Výhodnými aduktami epoxidovej živice s amínom sú adukty polyglycidyléteru, ktorý môže byt odvodený od fenolu s väčším počtom hydroxyskupín alebo od viacmocného alkoholu s mono·'} amínom. Vhodné polyglycidétery zahrňujú deriváty dvojmocných alkoholov, ako je bután-1,4-diol, neopentylglykol, hexametylénglykol, hydroxyalkylénglykoly a polyhydroxyalkylénglykoly, trojmocné alkoholy, ako je glycerol, 1,1,1-trimetylolpropán a adukty týchto alkoholov s etylénoxidom alebo propylénoxidom. Odborníkom v odbore je známe, že polyglycidylétery viacmocných alkoholov sa zvyčajne konvertujú na vysokomolekulárne polyglycidylétery s dlhším retazcom, napríklad reakciou s dvojmocným alkoholom alebo fenolom, takže výsledné polyglycidylétery poskytujú adukty s vhodnými elektronanášacími filmotvornými vlastnostami pri reakcii so sekundárnym monoamínom. Výhodnými polyglykolétermi sú deriváty fenolov s väčším počtom hydroxyskupín, vrátane bis-fenolov, ako je bisfenol F, bisfenol A a tetrabrómbisfenol A a fenolické novolakové živice, ako sú fenol-formaldehydové novolakové živice. Tieto polyglycidylétery fenolov sa môžu zlepšovať napríklad reakciou s dvojmocnými alkoholmi alebo fenolmi, ako je opísané vyššie. Predovšetkým výhodnými polyglycidylétermi sú polyglycidylétery bisfenolu A zušľachtené reakciou s bisfenolom A.

Monoamíny vhodné na výrobu aduktov s polyglycidylétermi zahrňujú primárne, sekundárne a terciárne amíny. Ako sekundárne amíny sú vhodné napríklad dialkylamíny, ako je dietylamín, di-n-propylamín, diizopropylamín, di-n-butylamín, di-n-oktylamín a di-n-dodecylamín, alebo dusíkaté heterocykly, ako je piperidín alebo morfolín.

Výhodnými sekundárnymi monoamínmi sú sekundárne alkanolamíny, ako je dietanolamín, N-metyletanolamín, N-butyletanolamín, diizopropanolamín, N-metylizopropanolamín, alebo di-n-butanolamín. Predovšetkým výhodným sekundárnym alkanolamínom je dietanolamín.

Výhodnými aduktami polyglycidyléteru so sekundárnym monoamínom sú adukty polyglycidyléteru, odvodeného od fenolu s väčším počtom hydroxyskupín. Tieto látky sa môžu ďalej zlepšiť reakciou so sekundárnymi alkanolamínmi, pričom výhodné sú najmä adukty polyglycidyléteru bisfenolu A, upravené reakciou s bisfenolom A alebo s dietanolamínom.

Elektronanánašanie organickej vrstvy živice sa môže uskutočňovať pri použití bežných postupov. Pigmenty môžu byť organické, anorganické alebo kovové a napríklad môže ísť o oxid titaničitý, oxid železitý, hliníkový bronz, ftalocyanínovú modrú a podobne. Podlá okolností sa tiež môžu použiť antikorozívne pigmenty, napríklad pigmenty, ktoré obsahujú fosfáty alebo boráty, kovové pigmenty a pigmenty na báze oxidov kovov (pozri Farbe und Lack, 88, 183 (1982)) alebo pigmenty, opísané v európskom patente EP-A 54 267.

Inhibítor korózie ako zložka b) sa môže pridávať k náterovému systému na elektronanášanie v priebehu jeho výroby, napríklad počas rozdeľovania pigmentu pri mletí, ako napríklad metódami, ktoré sú uvedené v európskom patentovom spise 107 089. Podľa iného uskutočnenia sa inhibítory korózie môžu vnášať do neemulgovaných živíc a tiež do roztieraných živíc. Inhibítory korózie sa výhodne používajú v množstve od 0,01 do 20 % hmotnostných, výhodne od 0,05 do 5 % hmotnostných, vztiahnuté na obsah pevných látok v náterovej hmote na elektronanášanie.

Elektronanášanie je vo väčšine prípadov postačujúce počas niekoľkých minút, zvyčajne počas jednej minúty, pri napätí až 500 V. Bežne sa používajú programy úpravy napätia, pri ktorých sa toto napätie postupne zvyšuje.

Náterové kompozície podľa tohto vynálezu sa môžu používať na ľubovoľný elektricky vodivý substrát, predovšetkým kov, ako je železo alebo oceľ, napríklad oceľ valcovaná za studená, prípadne spracovaná s fosforečnanom zinočnatým alebo galvanizovaná, med, zinok a hliník, predovšetkým zinok alebo zliatiny hliníka.

Po elektronanesení filmu organickej živice sa substrát opláchne demineralizovanou vodou, osuší vzduchom a vypáli pri zvýšenej teplote, napríklad pri teplote až 260 °C.

Ďalším predmetom tohto vynálezu je použitie náterovej kompozície ako základného náteru na kovové substráty, predovšetkým na železo, oceľ, med, hliník, hliníkové zliatiny alebo zinok, rovnako—ako spôsob—vytvorenia organického—povrchového náteru odolného—proti korózij-na ko-rodovatoľnom—povrchu kovu.—Tontospôsob spočíva-V tom,—Že-kn-rnHnvať.P.ľný povrch kovn nä«4-rí hmoteu-podŤä tohto vynálezu» potom—ca suči alebo—vytvrdí·;—aavzniku vysušeného alebo vytvrdeného· povrchového náter u·-na kove-, vzniknutého z náterovej—kompozície.

Nasledujúce príklady dalej ilustrujú tento vynález. Príklady 1 až 6 slúžia na objasnenie výroby solí nerozpustných vo vode, ktoré sa používajú ako inhibítor korózie v hmote podľa vynálezu. Percentá sú mienené hmotnostne, pokial nie je uvedené inak.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

9,0 dielov kyseliny 3-(4-metylbenzoyl)propiónovej rozpustenej v 50 dieloch tetrahydrofuránu sa spracuje s 9,3 dielmi terc.tridecylamínu. Výsledný roztok sa zahrieva pri teplote 60 °C počas 30 minút, ochladí sa odparí, Získa sa 17,1 dielov 3-(4-metylbenzoyl)propionátu terc.tridecylamónneho.

Elementárna analýza vypočítané: 73,7 % C, 10,5 % H, 3,6 % N, nájdené: 73,4 % C, 10,9 % H, 3,9 % N.

Príklad 2

10,3 dielov kyseliny 3-(2,4-dimetylbenzoyl)propiónovej rozpustenej v 50 dieloch tetrahydrofuránu sa spracuje s 10 dielmi terc.tridecylamínu. S použitím postupu opísaného v príklade 1 sa získa 20 dielov 3-(2,4-dimetylbenzoyl)propionátu terc.tridecylamónneho vo forme žltého oleja.

Elementárna analýza vypočítané: 74,1 % C, 10,6 % H, 3,5 % N, nájdené: 74,1 % C, 11,1 % H, 3,9 % N.

Príklad 3

Spracovaním kyseliny 3-(2,4,6-trimetylbenzoyl)propiónovej s terc.tridecylamínom spôsobom, ktorý je opísaný v príklade 1 sa získa 3-(2,4,6-trimetylbenzoyl)propionát terc.tridecylamónny.

Elementárna analýza vypočítané: 74,5 % C, 10,7 % H, 3,3 % N, nájdené: 74,3 % C, 11,2 % H, 3,7 % N.

Príklad 4

Spracovaním kyseliny 3-(2,3,5,6-tetrametylbenzoyl)propiónovej s terc.tridecylamínom spôsobom, ktorý je opísaný v príklade 1 sa získa 3-(2,3,5,6-trimetylbenzoyl)propionát terc.tridecylamónny.

Elementárna analýza vypočítané: 74,8 % C, 10,9 % H, 3,2 % N, nájdené: 74,5 % C, 10,7 % H, 3,5 % N.

Príklad 5

Spracovaním kyseliny 3-(4-dodecylbenzoyl)propiónovej s terc.tridecylamínom spôsobom, ktorý je opísaný v príklade 1 sa získa 3-(4-dodecylbenzoyl)propionát terc.tridecylamónny.

Elementárna analýza vypočítané: 77,0 % C, 11,6 % H, 2,6 % N, nájdené: 76,7 % C, 11,4 % H, 2,5 % N.

Príklad 6

Spracovaním kyseliny 3-(2-naftoyl)propiónovej s terc.tridecylamínom spôsobom, ktorý je opísaný v príklade 1 sa získa 3-(2-naftoyl)propionát terc.tridecylamónny.

Elementárna analýza vypočítané: 75,9 % C, 9,6 % H, 3,3 % N, nájdené: 75,5 % C, 9,9 % H, 3,6 % N.

Príklady 7 až 12

S použitím ďalej uvedeného zloženia sa pripraví vodný alkalický náterový prostriedok, ktorý obsahuje 56,15 % hmotnostých pevných látok.

60,03 % hmotnostných 0,14 % hmotnostných 0,28 % hmotnostných

18,18 % hmotnostných 5,15 % hmotnostných

10,6 % hmotnostných

0,2 % hmotnostných

1,06 % hmotnostných 0,9 % hmotnostných

0,05 % hmotnostných 0,46 % hmotnostných 1,12 % hmotnostných

Bayhydrol B (30 % vo vode)

Servosyn WEB (8 %)

Ascinin

Bayferrox 130 M

Heladol 10 mikronizovaný mastenec

Aerosil 300 oxid zinočnatý butylglykol oktoát hlinitý voda (2 % hmotnostné vztiahnuté na pevné látky) každej zlúčeniny z príkladu 1 až 6, dispergovanej v samostatných vzorkách náterového prostriedku

Každá náterová vzorka sa nanesie na ocelové dosky valcované za studená v hrúbke vrstvy 55 až 60 mikrometrov a suší sa pri teplote 20 °C počas 72 hodín. Ako definované poškodenie poťahu sa použije ryha s rozmermi 70 x 0,5 mm.

Natreté dosky sa potom umiestnia do uzatvorenej komory a vystavia sa na čas 840 hodín skvapalnenej vlhkosti pri teplote 40 °C a relatívnej vlhkosti 100 %.

Výsledky sú zhrnuté v tabulke I ďalej.

Tabuľka I

Príklad Prísada inhi- % Ohodnotenie C.P.

bítora korózie prísady poťahu kovu

—	kontrolné	stanovenie	žiadna	3,4	1,5	4,9
7	produkt z	príkladu 1	2	6,0	5,8	11,8
8	produkt z	príkladu 2	2	6,0	5,8	11,8
9	produkt z	príkladu 3	2	5,9	3,8	9,7
10	produkt z	príkladu 4	2	5,2	5,7	10,9
11	produkt z	príkladu 5	2	4,2	1,8	6,0
12	produkt z	príkladu 6	2	5,9	5,8	11,7

Podobná séria dosiek sa tiež vybavila ryhou a podrobila testovacej procedúre s postrekom solí (168 hodín), ako je uvedené v US norme ASTM B117.

Na konci testu sa náter odstráni a zhodnotí sa korózia kovu v mieste, kde nastalo prerezanie vzorky (ako je špecifikované v norme DIN 53 167) a na zvyšku povrchu. V každom prípade sa hodnotenie uskutočňuje na základe šesťstupňovej stupnice. Hodnota ochrany proti korózii (v tabuľke I až VI označené ako C.P.) je daná súčtom ohodnotení poťahu a ohodnotení povrchu kovu (v tabuľkách I až VI označené skrátene ako ohodnotenie kovu). Čím vyššia je táto hodnota, tým účinnejší inhibítor sa použil pri teste.

Výsledky testu postrekom solí sú uvedené ako súhrn v tabuľke II.

Tabuľka II

Príklad Prísada inhi- % Ohodnotenie C.P.

bítora korózie prísady poťahu kovu

13	kontrolné	stanovenie	žiadna	3,0	0,6	3,6
14	produkt z	príkladu 1	2	5,2	5,6	10,8
15	produkt z	príkladu 2	2	4,9	5,5	10,4
16	produkt z	príkladu 3	2	3,6	3,4	7,0
17	produkt z	príkladu 4	2	3,6	1,7	5,3
18	produkt z	príkladu 5	2	4,4	5,5	9,9

Príklady 19 až 23

Pripraví dielov dielov

13,6 dielov sa náterový prostriedok s týmto zložením:

% roztok v xyléne, alkydová živica môže byť výrobkom firmy Reichhold Albert Chemie AG (Alphathalate^ 380) červeň 225 na báze oxidu železitého, výrobok firmy Bayer AG mikronizovaný mastenec dielov

0,3 dielov

0,6 dielov 22,5 dielov mikronizovaný uhličitan vápenatý (Millicarb^R, výrobok firmy Pluss-Staffer AG) činidlo zabraňujúce tvorbe škrupiny Luaktm, výrobok firmy BASF naftenát kobaltnatý (8 % kovu) a zmesi xylénu a monometyléteru propylénglykolu v pomere 6 : 4

Náterový prostriedok sa melie so sklenenými guličkami na pigment a plnidlo s veľkosťou častíc 10 až 15 μιη. Inhibítory korózie, uvedené v tabuľke III, sa pridávajú pred mletím. Získaný náterový prostriedok sa nastrieka na oceľové dosky opracované pieskom s rozmermi 7 x 13 cm, pri hrúbke vrstvy približne 50 μπι po vysušení. Potom, ako sa uskutočnilo vysušenie pri teplote prostredia v priebehu 7 dní, vzorky sa podrobia dodatočnému vytvrdzovaniu pri teplote 60 C počas 60 minút.

Dva rezy v tvare kríža s dĺžkou 4 cm sa vyrežú do kovu vo vytvrdenom povrchovom nátere pomocou zariadenia na spojené prerezanie. Hrany sa ochránia s použitím prostriedku na ich ochranu Icosit^R 225.

Vzorky sa teraz podrobia testu postrekom solí, ako je uvedené v ASTM B117 počas 600 hodín. Po každých 200 hodinách vystavenia skúšobnému prostrediu sa vyhodnotí stav náteru, predovšetkým stupeň tvorby pľuzgierikov (ako je špecifikované v DIN 53 209) v mieste rezu a natretom povrchu a tiež stupeň korózie (ako je špecifikované v DIN 53 210) na celom povrchu.

Na konci testu sa náter odstráni pôsobením koncentrovaného hydroxidu sodného a vyhodnotí sa korózia kovu v mieste rezu (ako je špecifikované v DIN 53 167) a na zvyšku povrchu. V každom prípade sa vyhodnotenie vykonáva na základe šesťstupňovej stupnice. Súčet ohodnotenia poťahu a ohodnotenia povrchu kovu dáva hodnotu ochrany proti korózii (C.P.). Čím vyššia je táto hodnota, tým účinnejší je testovaný inhibítor.

Výsledky testu postrekom solí sú uvedené v tabuľke III.

Tabuľka III

Príklad Prísada inhi- % Ohodnotenie C.P.

bítora korózie prísady poťahu kovu

19	kontrolné	stanovenie	žiadna	2,0	0,6	2,6
20	produkt z	príkladu 2	2	2,2	2,0	4,2
21	produkt z	príkladu 3	2	2,2	1,7	3,9
22	produkt z	príkladu 1	2	2,6	4,4	7,0

Príklad 24

Samovytvrdzovací kopolymér esteru kyseliny akrylovej styrénom sa pripraví v tomto zložení:

so

147,2	dielov
0,2	dielov
2,0	dielov
2,0	dielov
1,0	dielov
38,0	dielov
2,7	dielov
16,6	dielov
Náterová

% vodný roztok kopolyméru esteru kyseliny akrylovej so styrénom (Acronal S 760) pomocná látka na distribúciu pigmentu butylglykol lakový benzén

Nopco 8034

Millicarb produkt z príkladu 1

Bayferrox 13OH až 12. Pripravené doštičky sa podrobia procesu postreku soľou, ktorý už bol opísaný v príkladoch 19 až 23 (120 hodín).

Výsledky sú uvedené v tabuľke IV.

Tabulka IV

Príklad Prísada inhibítora korózie	% prísady	Ohodnotenie poťahu kovu	C.P.
kontrolné stanovenie	žiadna	4,4 3,8	8,2
24 produkt z príkladu 1	2	4,8 3,9	10,6

Príklad 25 až 35

V nasledujúcich príkladoch sa zlúčeniny vyrábajú kyselín (A) a amínov (B) s použitím postupu, ktorý je opísaný v príklade 1.

Príklad	A	B	Analýza (%)'.
vyp.	naj.
25	C₆Hi3		Λ » V-C-(CH₂)₂CO₂H	^-13^27^^2	C 75.48 H 11.06 N 3.03	74.54 11.17 2.74
26	C_SH17		λ θ V-C - (CH₂)₂CO₂H	ό₁₃η₂₇νη₂	C 76.07 H 11.25 N 3.03	75.48 11.74 2.87
27		o	0 H-C - (CH₂)₄CO₂H	ό₁₃η₂₇νη₂	C 74.07 H 10.62 N 3.46	77.65 10.74 5.35
28		o	0 -C - (CH₂)₅CO₂H	•c₁₃h₂₇nh₂	C 74.46 H 10.74 N 3.34	73.85 11.01 3.89
29		o	0 -C - (CH₂)₅CO₂H	•c₁₃h₂₇nh₂	C 74.82 H 10.85 N 3.23	73.93 11.09 3.24

Príklad

'CÄvNHj

C_UH₂₇NH₂ •c₁₃h₂₇nh₂ •c₁₃h₂₇nh₂

F —C - (CH₂)₂CO₂H

Analýza (%)
vyp.	naj.
C 75.17	74.60
H 10.96	11.22
N 3.13	3.27
C 76.45	77.23
H 10.80	10.36
N 3.88	4.16
C 65.93	67.07
H 9.07	9.23
N 4.57	3.40
C 60.52	60.04
H 8.39	8.81
N 3.06	3.44
C 69.87	69.59
H 9.62	10.32
•N 3.54	3.71

Príklad	A	B	Analýza (%)
vyp.	naj..
35	>—< o ň \ H₃C-O-# V-C-(CH₂)₂CO₂H	'C₁₃H₂₇NH₂	C 70.76 H 10.07 N 3.44	69.18 9.75 4.78

Príklady 36 až 39

Vodný alkalický náterový prostriedok sa pripraví ako je opísané v príkladoch 7 až 12. Výsledky testovania vlhkosti sú zhrnuté v tabuľke V.

Tabuľka V

Príklad Prísada inhi- % Ohodnotenie C.P.

bítora korózie prísady poťahu kovu

36	produkt	z	príkladu	27	2	4,2	4,3	8,5
37	produkt	z	príkladu	28	2	4,2	5,4	9,6
38	produkt	z	príkladu	30	2	4,4	5,9	10,3
39	produkt	z	príkladu	32	2	5,2	5,9	11,1

Príklady 40 až 48

Podobná séria dosiek natretých farbou sa tiež vybaví ryhou a podrobí sa testovacej procedúre s postrekom soľou (168 hodín), ako je opísané vyššie. Výsledky testov sú zhrnuté v tabuľke VI.

Tabuľka VI

Príklad Prísada inhi- % Ohodnotenie C.P.

bítora korózie prísady poťahu kovu

40	produkt	z	príkladu	25	2	2,8	1,3	4,1
41	produkt	z	príkladu	26	2	3,4	0,6	4,0
42	produkt	z	príkladu	27	2	2,4	3,5	5,9
43	produkt	z	príkladu	28	2	2,7	4,1	6,8
44	produkt	z	príkladu	29	2	2,9	3,4	6,3
45	produkt	z	príkladu	30	2	2,4	4,7	7,1
46	produkt	z	príkladu	31	2	2,4	5,5	7,9
47	produkt	z	príkladu	32	2	3,4	5,7	9,1
48	produkt	z	príkladu	35	2	2,0	3,7	5,7

W ÍÝM- 1Ό f ϋ£ Τί/Č

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Náterové kompozície vyznačujúce sa tým, že obsahujú /

a) organické filmotvorné spojivo a

b) koróziu inhibujúce množstvo vo vode nerozpustnej soli b i) ketokyseliny všeobecného vzorca I

O (R) a

//

CO(CH₂)_nCO₂H (I) kde a znamená 1, 2, 3, 4 alebo 5

R substituenty sú rovnaké alebo rozdielne a každý znamená atóm vodíka, halogénu, nitroskupiny, kyanoskupinu, trifluórmetylovu skupinu, ^cl^-ci5 alkylovú skupinu, ^C5^-C12 cykloalkylovú skupinu, ^C2^-C15 alkenylovú skupinu, Cj-C-j^ halogénalkylovú skupinu, C1~C12 alkoxyskupinu, C^-C^ tioalkyl skupinu, ^c6“^ci2 aryl skupinu, ^c6^-c10 aryloxy skupinu, ^c7“^ci2 alkaryl skupinu, -CC^R¹skupinu, v ktorej r! je a) vodík, b) ^ci^-C20 alkylovú skupinu voliteľne prerušovanú jedným alebo viacerými atómmi kyslíka, dusík alebo síry, c) C7-C₁₂alkaryl skupina alebo d) Cg-C₁₂ arylovú skupinu voliteľne substituovanú jednou alebo viacerými karboxy skupinami ďalej znamená -COrI skupinu, v ktorej R¹ má vyššie uvedený význam, ďalej znamená -NR²R³ skupinu, v ktorej R² a R³ sú rovnaké alebo rozdielne a každý znamená atóm vodíka alebo θι^_υ₂₄ alkylovú skupinu voliteľne prerušovanú atómmi kyslíka, síry alebo NH skupinou alebo keď a znamená 2, 3, 4 alebo 5, dve susediace skupiny R môžu byť potrebné na vytvorenie kondenzovaného benzénového alebo cyklohexylového kruhu, a n znamená celé číslo od 1 do 10 a ii) amínu všeobecného vzorca II

X-N (Π) \

Z kde

X, Y a Z sú rovnaké alebo rozdielne a znamenajú atóm vodíka, ^c4^-c24 alkylovú skupinu voliteľne prerušovanú jedným alebo viacerými atómmi kyslíka, fenylovú skupie nu, C₇-Cg fenylalkylovú skupinu, C₇-C_g alkylfenylovú skupinu alebo dva zo substituentov X, Y a Z tvoria spolu s atómom dusíka, na ktorý sú pripojený 5-, 6- alebo 7-členný heterocyklický zvyšok, ktorý voliteľne obsahuje ďalší atóm kyslíka, dusíka alebo síry a ktorý je voliteľne substituovaný jednou alebo niekoľkými ^ci^_c4 alkyl skupinami, amino skupinou, hydroxy skupinou alebo C^-C^ karboxyalkyl skupinami a zvyšný substituent z X, Y a Z je vodík, s podmienkou, že X, Y a Z nie sú súčasne atómami vodíka.

Kompozície podľa nároku ^vyznačujúce sa tým, že n je 1,
2, 3 alebo 4.
3.
4.
5.

ο

7.

*

8.

β

Kompozície podlá nároku 2 ^vyznačujúce sa tým, že n je 2 alebo 3.

Kompozície podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3 ^vyznačujúce sa tým, že R je vodík alebo ^ci^-c15 alkylová skupina a a je od 1 do 4.

Kompozície podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4^vyznačujúce sa tým, že amín vzorca II je Cg-C₂₄ primárny alebo sekundárny amín.

Kompozície podľa nároku 5, vyznačujúce sa tým, že amín vzorca II je Cg-C₁₄ primárny alebo sekundárny amín.

Kompozície podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že a je 1 až 4, R je vodík alebo ^ci^-ci5 alkylová skupina, halogén, ^cl^_c4 alkoxyskupina alebo, ak a je aspoň 2, dve susedné R skupiny vytvárajú kondenzovaný benzénový kruh, n je 2 až 7, X je Cg-C₁₄ alkylová skupina a Y a Z sú atómy vodíka.

Kompozície podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúce sa tým, že organické filmotvorné spojivo ako zložka a) je epoxidová živica, polyuretánová živica, aminoplastová živica, akrylová živica, akrylový kopolymér, polyvinylová živica, fenolová živica, styrén-butadiénový kopomylér, polyesterová živica, alkydová živica a zmesi týchto živíc, vodná zásaditá alebo kyslá disperzia týchto živíc alebo vodná emulzia týchto živíc.

9.

Kompozície podľa nároku 8^vyznačujúce sa tým, že epoxidovou živicou je živica na báze aromatických polyolov.

Kompozície polymérom kopolymér. Kompozície júce sa tým podľa nároku 8 je vinylakrylový vyznačujúce sa tým, že akrylovým polymér alebo styrén-akrylový podľa ktoréhokoľvek z nárokov/ 1 až 10, vyznaču, že okrem zložiek a) a b) je tiež prítomný je10.

11.

Jí-»· den alebo viacero pigmentov, farbív, plnivo alebo iné obvyklé prísady do náterových kompozícií.

12. Kompozície podľa nároku 11 vyznačujúce sa tým, že je prítomné zásadité plnivo alebo pigment.

13. Kompozície podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúce sa tým, že ďalej obsahujú organický, organokovový alebo anorganický inhibítor korózie.

14. Kompozície podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúce sa tým, že zložka b) je prítomná v množstve od 0,01 do 20 % hmotn. vztiahnuté na obsah pevných látok v náterových kompozíciách.

15. Nésfeer^vé kompozície podľa nároku l^vyznačujúce sa tým, že zložka a) je vodné filmotvorné spojivo, pričom kompozície sú schopné elektronanášania.

16. Kompozície podľa nároku 15 vyznačujúce sa tým, že spojivo a) je akrylový polymér, polybutándiénový kopolymér alebo adukt epoxidovej živice s amínom.

17. Použitie náterovej kompozície podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 16 na primárne natieranie kovových substrátov.

18. Použitie podía nároku 17,kde uvedeným kovovým substrátom je železo, oceľ, meď, hliník, zliatiny hliníka alebo zinku.