SK286506B6 - Fluóralkylsubstituované cyklotrisiloxány, ich použitie na prípravu polymérov a polyméry - Google Patents

Fluóralkylsubstituované cyklotrisiloxány, ich použitie na prípravu polymérov a polyméry Download PDF

Info

Publication number
SK286506B6
SK286506B6 SK419-2002A SK4192002A SK286506B6 SK 286506 B6 SK286506 B6 SK 286506B6 SK 4192002 A SK4192002 A SK 4192002A SK 286506 B6 SK286506 B6 SK 286506B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
substituents
formula
polymerization
anionic
compound
Prior art date
Application number
SK419-2002A
Other languages
English (en)
Other versions
SK4192002A3 (en
Inventor
Jyri Kalevi Paulasaari
William P. Weber
Original Assignee
University Of Southern California
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University Of Southern California filed Critical University Of Southern California
Publication of SK4192002A3 publication Critical patent/SK4192002A3/sk
Publication of SK286506B6 publication Critical patent/SK286506B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring

Abstract

Fluóralkylsubstituované cyklotrisiloxány všeobecného vzorca (Ia), v ktorých R je C1-C4-alkyl a Rf je skupina -(CH2)2-(CR'2)n- CR'3, kde všetky alebo niektoré z R' substituentov sú fluór, zostávajúce R' substituenty sú vodík a n je celé číslo od 0 do8. Opísaný je aj spôsob prípravy homopolyméru aniónovou alebo katiónovou polymerizáciou zlúčeniny všeobecného vzorca (Ia) a spôsob prípravy blokovéhokopolyméru alebo nepravidelného kopolyméru aniónovou alebo katiónovou polymerizáciou zlúčeniny všeobecného vzorca (Ia) a cyklotrisiloxánu všeobecnéhovzorca (II), v ktorom y je 3, 4 alebo 5 a všetky alebo niektoré R1 substituenty sú C1-C4-alkyl, vinyl alebo fenyl, alebo kde jeden R1 má význam ako je definovaný pre Rf a zostávajúce R1 substituenty sú C1-C4-alkyl, vinyl alebo fenyl.

Description

Oblasť techniky
Tento vynález sa týka fluóralkylsubstituovaných cyklotrisiloxánov, homopolymérov a blokových kopolymérov odvodených od cyklotrisiloxánov a ich prípravy.
Doterajší stav techniky
Publikácie a ďalšie materiály použité v tomto dokumente slúžia na vysvetlenie doterajšieho stavu techniky a odkazom sú tu zahrnuté najmä prípady, ktoré poskytujú ďalšie detaily týkajúce sa praxe.
Jediný komerčne dostupný fluóralkylsiloxán je poly(trifluórpropylmetyl-siloxán). Pripravuje sa aniónovou alebo katiónovou polymerizáciou otvorením kruhu cyklotri(trifluórpropylmetylsiloxánu). Kryštalický fluóralkylmetylpolysiloxán sa obdrží z monoméru čistého cis-izoméru. I,2Prekurzorzorom cyklotri(trifluórpropylmetyl-siloxánu) je trifluórpropylmetyldichlórsilán, pripravený obvykle s použitím platinou (H2PtCl6) katalyzovanej hydrosilačnej reakcie medzi metyldichlórsilánom a 3,3,3-trifluórpropénom. 3Reakcia sa tiež aplikovala na prípravu bis(trifluórpropyl)dichlór-silánu použitím dichlórsilánu namiesto metyldichlórsilánu. Na rozdiel od nefluorovaných alkénov (etén, propén), ktoré poskytnú dobré výťažky medzi 60 a 79 %4, poskytuje 3,3,3-trifluórpropén len nízke výťažky, 26...36% pri príprave disubstituovaného silikónu. 5Bis(lH, 1H, 2H-perfluórhexyl)dichlórsiloxán sa získa v celkovom výťažku 42 % dvojkrokovým procesom, kde sa použije tak Co2(CO)g, ako aj platinium cyklovinylmetylsiloxánový komplex pre hydrosilylačnú reakciu medzi dichlórsilánom a 1H, 1H, 2H-perfluórhexánom. 6Vysoké výťažky sa získajú radikálovou reakciou katalyzovanou UV svetlom.
3-(Pentafluórfenyl)etylmetyldichlórsilán sa pripraví v 70 % výťažku z metyldichlórsilánu a pentafluórstyrénu. l0Cyklické zlúčeniny majúce tak dimetylsiloxy, ako 3-(pentafluórfenyl)etylmetylsiloxánové jednotky sa pripravili podľa Matsui a kol. 11 hydrosilačnou reakciou medzi pentafluórstyrénom a cyklami obsahujúcimi jednotky dimetylsiloxy a metylsiloxy. Polymerizácia týchto cyklov sa katalyzuje tetrametylamóniumhydroxidom, polymér Mw/Mn =38 000/21 000 g/mol. Pozri schéma 1.
Matsui tiež pripravil heterocyklické zlúčeniny z dimetyldichlórsilánu a 3,3,3-trifluórpropylmetyldichlórsilánu alebo lH,lH,2H,2H-perfluórdecylmetyldichlórsilánu pomocou spoločnej hydrolýzy v éteri. Polymerizácia sa uskutočnila ako v predchádzajúcom prípade.
Európska patentová publikácia EP 0563902 od Dow Coming 12 opisuje spôsob prípravy blokových kokopolymérov zD5 a D3-typu cyklických monomérov obsahujúcich lH,lH,2H,2H-pcrfluóralkylmetylsiloxánové skupiny a/alebo vinylmetylsiloxánové skupiny. Pozri schému 2.
USA patent č. 4 814 418 13 opisuje podobný postup, ale namiesto postupného pridávania monomérov sa monoméry pridajú súčasne a získa sa tak kopolymér, ktorý nie je blokový. Patent zahŕňa použitie cyklických trimérov {[F(CF2)aC2H4](CH3)SiO}3 a {[H(CF2)aC2H4](CH3)SiO}3 (a = 1....16) s alebo bez Dx (x = = 3...6) a/alebo DxMeVl (x = 3...6, Vi = alkenylovú skupina). Patent nárokuje polyméry s vyššími molekulovými hmotnosťami s použitím kombinácie fázového prenosu katalyzátor/iniciátor namiesto samotného iniciátora. Katalyzátor fázového prenosu je kvartérna amóniová alebo fosfóniová soľ a môže byť reprezentovaná vzorcami R4N*X~ alebo R4P*X\ kde Rje alkyl, cykloalkyl alebo fenylová skupina a X'je Cľ alebo Bť.
Odkazy
1. Kuo, C.-M.; Saam, J.C.; Taylor, R.B., Polymér Int., (1994), 33, 187.
2. Battjes, K.P.; Kuo, C.-H.; Miller, R.L.; Saam, J.C., Macromolecules, (1995) 28, 790.
3. Tarrant, P.T.; Dyckes, G.W.; Dunmire, R.; Butler, G.B., J. Am. Chem. Soc., (1957) 79, 6536.
4. Petrov, A.D.; Ponomarenko, V.A.; Odabashyan, G.V., Izv. Akad., Náuk. USSR, (1959), 443.
5. Petrov, A.D.; Ponomarenko, V.A.; Odabashyan, G.V., Izv. Akad., Náuk. SSSR, (1962), 174.
6. Out, G.J.J., Klok, H.-A., Schwegler, L., Frey, H., Môller, M., Macromol. Chem. Phys., (1995) 196, 185.
7. Geyer, A.M.; Haszeldine, R.N.; Leedham, K.; Marklow, R.J.., J. Chem. Soc., (1957), 4472.
8. McBce, E.T.; Roberts, C.W.; Judd, G.F.; Chao, T.S., J. Am. Chem. Soc., (1955) 77, 1292.
9. Haszeldine, R.N., Brit. 895, 592, 05-02-1962,
10. Boutevin, B.; Pietrasanta, V.; Youssef, B., J. Fluór. Chem., (1986) 31, 57.
l.Nagase, Y.; Ochiai, J.; Matsui, K., Polymér, (1988) 29, 740.
12. Kobayashi, H., EP 0 563 902 Al, 03-30-1993.
13. Miyake, H.; Shin-ya, S.; Furukawa, Y., US 4, 814,418, 03-21-1989.
14. Harris, G.I., J. Chem. Soc. 1963, 5978.
15. Lu, P., Paulasaari, J.K., Weber, W.P., Organometallics (1996) 15, 4649.
16. Goossens, J.C., French Patent 1, 456, 981, Oct. 1, 1964, CA: 67:54259 (1967).
Schéma 1
Schéma 2
I 1 ------—♦ aA uofj*-o)u
F(FC).^s-a«uľ(CF).F
70^
(CF,)4F ÍCFjJ.F
Podstata vynálezu
Cieľom tohto vynálezu je poskytnúť nové fluóralkylsubstituované cyklotrisiloxány a nové polyméry z nich vyrobené, buď homopolyméry vyrobené aniónovou alebo kartónovou polymerizáciou, alebo blokové kopolyméry vyrobené aniónovou polymerizáciou fluóralkylsubstituovaných cyklotrisiloxánov.
Podľa jedného aspektu tento vynález poskytuje nové fluóralkylsubstituované cyklotrisiloxány všeobecného vzorca (la)
(la), kde R je nižší alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka a Rf má všeobecný vzorec (CH2)2-(CR’2)n-CR’3, kde všetky alebo niektoré z R’ substituentov sú F, zvyšujúce R’ substituenty sú H a n je celé číslo od 0 do 8.
Podľa ďalšieho aspektu tento vynález poskytuje spôsob prípravy homopolyméru, kde sa na zlúčeninu všeobecného vzorca (la) pôsobí aniónovou alebo kartónovou polymerizáciou v hmote alebo vo vhodnom rozpúšťadle za poskytnutia homopolyméru.
Podľa ďalšieho aspektu tento vynález poskytuje spôsob prípravy blokového kopolyméru alebo nepravidelného kopolyméru, kde zlúčenina všeobecného vzorca (la) a cyklotrisiloxány všeobecného vzorca (II)
(Π), kde y je 3, 4 alebo 5 a všetky alebo niektoré z R1 substituentov sú alkyl s 1 až 4 atómmi uhlíka, vinyl alebo fenyl, alebo kde jeden R1 je Rf ako je definované a zvyšné R1 substituenty sú alkyl s 1 až 4 C-atómami, vinyl alebo fenyl, sa podrobí aniónovej alebo kartónovej polymerizácii za poskytnutia blokového alebo nepravidelného kopolyméru.
Vynález tiež poskytuje nové homopolyméry, blokové kopolyméry a nepravidelné kopolyméry.
Najvýhodnejšie zlúčeniny všeobecného vzorca (la) sú tie, kde každý R’ substituent v (CH2)2-(CR’2)nCR’3 (Rf)jeF.
Polymerizácia sa môže uskutočniť buď v hmote, alebo vo vhodnom rozpúšťadle.
Katiónová polymerizácia sa výhodne iniciuje trifluórmetánsulfónovou kyselinou (triflic acid).
Aniónová polymerizácia sa výhodne iniciuje bázou obsahujúcou lítium, napríklad dilítiumdifenylsilánolát alebo dilítiumtetrametyldisiloxánolát.
Zlúčeniny la a II môžu byť proti sebe polymerizované v ľubovoľnom poradí. Môžu byť teda navzájom zmiešané pred iniciáciou polymerizácie.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vynález bude detailnejšie opísaný v nasledujúcej experimentálnej časti v príkladoch, ktoré nie sú limitujúce pre tento vynález.
Experimentálna časť Spektroskopická analýza ’H, 13C, 19F a 29Si NMR spektrá sa získali na Bruker AMX-500 MHz spektrometri. Štyridsať percentné hmotn./obj. roztoky v acetóne-d6 sa použili na získanie spektier. I3C a 19F NMR spektrá sa získali pomocou širokého pásma zrušenia spin-spinovej interakcie protónov. Na zistenie 29Si NMR spektier sa použila invertorová pulzná sekvencia rušiaca spin-spinovú interakciu s oneskorením 60 sekúnd. Tetrametylsilán (TMS) sa použil ako vnútorný štandard pre 'H, 1jC, l9F a 29Si NMR spektrá a CFCL3 pre 19F spektrá. IR spektrá na čistých filmoch na NaCl doskách sa zaznamenali na Perkin Elmer Spectrum 2000 FT-IR spektrometri.
Príklad 1
Príprava 1,1 -bis( 1 Ή, 1 Ή,2 Ή,2 ‘H-perfluóroktyl)-3,3,5,5-tetrametylcyklotrisiloxán
a) bis(l‘H,l‘H,2‘H,2‘H-Perfluóroktyl)dichlórsilán
Dichlórsilán (5,2 ml, 63 mmol), lH,lH,2H-perfluór-l-oktén (27,7 ml, 126 mmol), 3 kvapky 10 % H2PtC16 v roztoku THF/MeOH a 100 μΐ Pt/divinyltetrametyl-disiloxánového komplexu v toluéne sa umiestni do Ace tlakovej trubice na 24 hodín. Destilácia poskytne 13,0 g požadovaného produktu, teplota varu 96 °C/0,2 mm. Výťažok 27,5 %. ’H NMR δ: 1,66 (m, 4H), 2,47 (m, 4H). 13C NMR δ: 11,04, 25,61 (t, J = 24 Hz), 106-123 (m). 19F NMR δ: -122,55 (m, 4F), -119,46 (br s, 4F), -119,09 (br s, 4F), -118,07 (br s, 4F), -111,89 (p, 4F, J = = 15 Hz), -77,63 (t, 6F, J = 10 Hz). 29Si NMR δ: 32,63. IR v: 2956, 2910, 2877, 1444, 1410, 1364, 1319, 1296,1237, 1202, 1146, 1121, 1073, 1019, 902,812,708, 649,566, 533 cm'1.
b) l,l-bis(l‘H,l‘H,2‘H,2‘H-Perfluóroktyl)-3,3,5,5-tetrametylcyklotrisiloxán bis(l’H,l‘H,2‘H,2‘H-Perfluóroktyl)dichlórsilán z kroku a) (20,0 g, 25 mmol) v 15 ml Et2O a tetrametyldisiloxandiol 14 (4,19 g, 25 mmol) v 15 ml Et2O sa súčasne prikvapkávajú počas 1 hodiny do roztoku Et3N (8,0 ml, 57 mmol) a 100 ml Et2O. Po filtrácii sa roztok premyje vodou, vysuší nad MgSO4 a rozpúšťadlá sa odstránia odparením. Frakčná destilácia poskytne 11,33 g (50,7 % výťažok), teplota varu 113 °C/0,2 mm, teplota topenia 56 °C. Reakcia sa uskutoční pri teplote miestnosti. ’H NMR δ: 0,21 (s, 12H), 1,01 (m, 4H), 2,29 (m, 411). I3C NMR δ: 0,68, 5,98, 25,51 (t, JC.F = 23 Hz), 106-123 (m). I9F NMR δ: -127,05 (s, 4F), 124,21 (s, 4F), -123,56 (s, 4F), -122,53 (s,F), -117,00 (t, 4F, J = 16 Hz), -82,16 (t, 6F, J = 10 Hz). 29Si NMR δ: -13,35 (lSi), -7,08 (2Si). IR v: 2969, 2947, 2913, 1445, 1367, 1316, 1260, 1247, 1212, 1185, 1145, 1067, 1020, 808, 735, 691, 648, 605, 566, 528 cm
Príklad 2
Aniónová polymerizácia 1,1 -bis( 1 ‘H,l ‘H,2‘H,2‘H-perfluóroktyl)-3,3,5,5-tetra-metylcyklotrisiloxánu Iniciátor pre aniónovú polymerizáciu:
Dilítiumdifenylsilánolát sa pripraví reakciou difenylsilándiolu s n-butyllítiom v THF. Styrén sa použije ako indikátor.2
Tetrametyldisiloxandiol sa môže použiť namiesto difenylsilándiolu, aby zlepšil rozpustnosť iniciátora pri nízkoteplotných polymerizáciách.
Monomér (l,l-bis(rH,l‘H,2‘H,2‘H-perfluóroktyl)-3,3,5,5-tetrametylcyklotrisiloxán) (2,0 g, 2,3 mmol), iniciátor (159 μΐ, 40 μηιοί) sa nechajú reagovať v 0,6 ml THF pri teplote miestnosti počas 2,5-hodiny. Polymér sa zakončí trimetylchlórsilánom a trikrát sa vyzráža z CFC13 s roztokom hexán/acetón. Po vysušení pod vákuom sa získa 1,95 g (98 % výťažok). Te = -64 °C. ‘H NMR δ: 0,19 (m, 12H), 0,94 (m, 4H), 2,23 (m, 4H). I3C NMR δ: 1,10, 6,02, 25,67 (t, J = 23 Hz), 102-125 (m). 19F NMR δ: -126,45 (4F), -123,34 (4F), -122,99 (4F), -121,96 (4F), -116,29 (4F), -81,47 (6F). 29Si NMR δ: -26,35, -26,21, -25,85, -25,80, -25,76, -20,84, -20,337, -20,25, -20,02, -19,97, -19,77, -19,62, -19,60, -19,54, -19,45, -19,21, -18,84. IR v: 2966,
2912, 1444, 1423, 1420, 1363, 1352, 1317, 1296, 1264, 1240, 1210, 1197, 1167, 1146, 1119, 1104, 1073, 1018,950, 905, 844, 807, 747, 738, 707, 651, 566, 532 cm'1.
Príklad 3
Katiónová polymerizácia l,l-bis(rH,rH,2‘H,2‘H-perfluóroktyl)-3,3,5,5-tetrametylcyklotrisiloxánu
Monomér (l,l-bis(rH,rH,2‘H,2‘H-perfluóroktyl)-3,3,5,5-tetrametylcyklotrisiloxán) (2,0 g, 2,3 mmol) a CFC13 (1 ml) sa hermeticky uzatvoria do 10 ml skúmavky vybavenej magnetickým miešadlom a gumovou priehradkou. Systém sa ochladí na -9 °C a vstrieknu sa 2 μΐ roztoku obsahujúceho 50 μΐ tnfluórmetánsuliónovej kyseliny (triflic acid) v 2 ml toluénu. Polymerizácia sa nechá pokračovať 1 hodinu a potom sa polymér vyzráža v uvedenom výťažku 1,7 g (85 %). Vlastnosti polyméru sú uvedené.
Príklad 4
Hexakis( 1 Ή, 1 Ή,2 Ή,2 ‘H-perfluóroktyl)cyklotrisiloxán
Roztok bis(l,l,2,2-tetrahydroperfluóroktyl)dichlórsilánu (10,6 g, 13,4 mmol) a 25 ml suchého CHC13 sa umiestni do 50 ml rb banky vybavenej 10 ml deliacim lievikom. DMSO, (2,10 g, 26,9 mmol) v 6 ml CHC13 sa prikvapkáva do roztoku po dobu 30 minút pri teplote miestnosti a reakcia sa nechá pokračovať 5 hodín. Banka sa potom ochladí na 0 °C a horná vrstva sa oddekantuje. 15,16Dolná vrstva sa raz premyje 30 ml CHC13. 29Si NMR ukázalo zloženie monomérov 81 % D3 a 19 % D4-typu surového reakčného produktu. Toto sa destiluje cez destilačný prístroj s krátkou cestou. Zoberie sa hexakis(l‘H,l‘H,2‘H,2‘H-perfluóroktyl)cyklotrisiloxán (6,00 g, výťažok 61 %), teplota varu 200 °C/0,01 mm. ’H NMR δ: 1,19 (m, 8H), 2,37 (m, 8H). 13C NMR δ: 6,51, 25,84 (t, JC.F = 24 Hz), 107,61-122,55 (m). 19F NMR δ: -126,16 (s, 8F), -123,02 (s, 8F), -122,64 (s, 8F), -121,61 (s, 8F), -115,95 (t, 8F, J = 13 Hz), -81,31 (t, 12F, J = 11 Hz). 29Si NMR δ: -10,27 (s,3Si). IR v: 2981, 2950, 2913, 2871, 1443, 1422, 1353, 1318, 1298, 1238, 1192, 1144, 1074, 1012, 952, 909, 897, 811, 777, 747, 727, 708, 651, 566, 528 cm'1.
Príklad 5
Poly[bis( 1 Ή, 1 Ή,2‘H,2‘H-perfluóroktyl)siloxán-ko-dimetylsiloxán]
Hexakis(l‘H,l‘H,2‘H,2‘H-perfluóroktyl)cyklotrisiloxán (0,78 g, 0,35 mmol), oktametylcyklotetrasiloxán (1,05 g, 3,6 mmol) a trifluórmetánsulfónová kyselina (triflic acid) (40 μΐ, 0,24 mmol) sa umiestni do skúmavky s magnetickým miešadlom potiahnutým teflonom a s gumovým šeptom. Systém sa zahreje na 100 °C a nechá sa reagovať počas 7 hodín. Skúmavka s obsahom sa ochladí na teplotu miestnosti. Pridá sa hexametyldisilazán (100 μΐ, 0,47 mmol) na neutralizáciu kyseliny. Surový roztok polyméru je zakalený. Dvakrát sa premyje acetónom, perfluórhexánom, toluénom a metanolom a suší sa vo vákuu 6 hodín. Touto cestou sa získa číry, bezfarebný materiál, Mw/M„ = 20 010/13 190, Tg = -123 °C, 0,50 g (27 %). ’H NMR δ: 0,11 (s, 24H), 1,01 (m, 1.33H), 2,25 (m, 1,33H). 13CNMRÔ: 1,35, 5,96, 25,41 (m), 106,78-121,76 (m). 19FNMRÔ: -126,37 (2F), -123,17 (2F), -122,98 (2F), -121,96 (2F), -116,12 (2F), -81,29 (3F). 29Si NMR δ: -26,66 (6,5Si), -24,82 (4,5Si), -24,18 (10,0Si), -23,52 (5,4Si), -21,99 (100,OSi), -21,74 (7,9Si), -21,56 (8,3Si), -21,14 (7,7Si), -20,67 (2,6Si), -20,38 (6,4Si), -20,18 (9,2Si), -19,31 (3,4Si), -18,71 (7,4Si), -18,30 (l,4Si), -4,76 (l,9Si). IR v: 2964, 2908, 1262, 1240, 1210, 1146, 1096, 1020, 865, 802, 746, 707 cm'1. TGA (v N2): Polymér je stály do 250 °C, 90 % zostalo pri 345 °C. Pri 430 CC zostalo 50 % materiálu. Nad 500 °C zostalo 32 % zvyšku.
Bolo by vhodné, aby spôsoby podľa vynálezu mohli byť začlenené vo forme rôznych uskutočnení, pričom tu ich je uvedených len niekoľko. Odborníkovi v odbore bude zrejmé, že existujú ďalšie uskutočnenia a neodchyľujú sa od myšlienky vynálezu. Preto opísané uskutočnenia vynálezu sú ilustratívne a nemali by byť pochopené ako obmedzujúce.

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Fluóralkylsubstituovaný cyklotrisiloxán všeobecného vzorca (la)
    R O Rf \ / X /
    R—Si Si—Rf ό b \S1Z kde Rje nižší alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka a Rf má všeobecný vzorec (CH2)2-(CR’2)n-CR’3, kde všetky alebo niektoré z R’ substituentov sú F, zostávajúce R’ substituenty sú H a n je celé číslo od 0 do 8.
  2. 2. Zlúčenina podľa nároku 1, kde každý z R’-substituentov je F.
  3. 3. Zlúčenina podľa nároku 1, kde každý z R’-substituentov je F, Rje metyl a nje 5.
  4. 4. Spôsob prípravy homopolyméru, vyznačujúci sa tým, že zlúčenina všeobecného vzorca (la) da), kde Rje nižší alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka a Rfmá všeobecný vzorec (CH2)2-(CR’2)n-CR’3, kde všetky alebo niektoré z R’ substituentov sú F, zostávajúce R’ substituenty sú H a n je celé číslo od 0 do 8, je podrobená aniónovej alebo katiónovej polymerizácii v hmote alebo vo vhodnom rozpúšťadle za poskytnutia homopolyméru.
  5. 5. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci cia iniciovaná trifluórmetánsulfónovou kyselinou.
  6. 6. Spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci iniciovaná bázou obsahujúcou lítium.
  7. 7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačuj úci fenylsilanolát alebo dilítiumtetrametyldisiloxanolát.
  8. 8. Homopolymér pripravený podľa ktoréhokoľvek z nárokov 4 až 7.
  9. 9. Spôsob prípravy blokového kopolyméru alebo nepravidelného kopolyméru, vyznačujúci sa t ý m , že zlúčeniny všeobecného vzorca (la) a cyklotrisiloxánu všeobecného vzorca (II) t ý m , že polymerizácia je katiónová polymerizát ý m , že polymerizácia je aniónová polymerizácia t ý m , že bázou obsahujúcou lítium je dilítiumdi- (Π), kde y je 3, 4 alebo 5 a všetky alebo niektoré R1 substituenty sú alkyl s 1 až 4 atómmi uhlíka, vinyl alebo fenyl, alebo kde jeden R1 je Rf, ako je definované a zostávajúce R1 substituenty sú alkyl s 1 až 4 C-atómami, vinyl alebo fenyl, sú podrobené aniónovej alebo katiónovej polymerizácii za poskytnutia blokového alebo nepravidelného kopolyméru.
  10. 10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že aniónová polymerizácia je iniciovaná bázou obsahujúcou lítium.
  11. 11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že báza obsahujúca lítium je dilitiumdifenylsilanolát alebo dilítiumtetrametyldisiloxanolát.
  12. 12. Blokový kopolymér alebo nepravidelný kopolymér pripravený podľa ktoréhokoľvek z nárokov 9 až
SK419-2002A 1999-10-12 2000-10-05 Fluóralkylsubstituované cyklotrisiloxány, ich použitie na prípravu polymérov a polyméry SK286506B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/416,266 US6291623B1 (en) 1999-10-12 1999-10-12 Fluoroalkylsubstituted cyclotrisiloxanes, their use for preparation of new polymers and novel polymers
PCT/FI2000/000858 WO2001027121A1 (en) 1999-10-12 2000-10-05 Novel fluoroalkylsubstituted cyclotrisiloxanes, their use for preparation of new polymers and novel polymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK4192002A3 SK4192002A3 (en) 2002-09-10
SK286506B6 true SK286506B6 (sk) 2008-12-05

Family

ID=23649267

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK419-2002A SK286506B6 (sk) 1999-10-12 2000-10-05 Fluóralkylsubstituované cyklotrisiloxány, ich použitie na prípravu polymérov a polyméry

Country Status (24)

Country Link
US (1) US6291623B1 (sk)
EP (1) EP1220860B1 (sk)
JP (1) JP2003511519A (sk)
KR (1) KR100684549B1 (sk)
CN (1) CN1152883C (sk)
AT (1) ATE277057T1 (sk)
AU (1) AU780592B2 (sk)
CA (1) CA2386327C (sk)
CZ (1) CZ299389B6 (sk)
DE (2) DE1220860T1 (sk)
DK (1) DK1220860T3 (sk)
EE (1) EE05066B1 (sk)
ES (1) ES2226929T3 (sk)
HK (1) HK1047108B (sk)
HU (1) HUP0203324A3 (sk)
IL (1) IL148856A (sk)
MX (1) MXPA02003410A (sk)
NO (1) NO20021703D0 (sk)
PL (1) PL196170B1 (sk)
RU (1) RU2230747C2 (sk)
SK (1) SK286506B6 (sk)
TW (1) TW506980B (sk)
UA (1) UA73958C2 (sk)
WO (1) WO2001027121A1 (sk)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8344170B2 (en) * 2002-08-16 2013-01-01 The University Of Akron Poly (cyclosiloxane) composition and method of synthesis thereof
US20060293483A1 (en) * 2005-06-27 2006-12-28 General Electric Co,Mpmany Fluoro-silicone copolymers
WO2007002767A1 (en) * 2005-06-27 2007-01-04 Momentive Performance Materials Inc. Methods of making high fluorine content fluoro-silicone copolymers
US20080145552A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Mia Genevieve Berrettini Fluorochemical and polyoxyalkylene siloxane additive for coatings
US7723414B2 (en) 2006-12-22 2010-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antistatic system for polymers
RU2563253C1 (ru) * 2014-09-30 2015-09-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") Силоксановые блоксополимеры, содержащие метил (гексафторалкил) силоксановые звенья
US9359386B1 (en) * 2015-02-19 2016-06-07 Gelest Technologies, Inc. Silanes and silicones with distinct hydrophilic and oleophobic substitution
KR20180008686A (ko) * 2015-05-18 2018-01-24 밀리켄 앤드 캄파니 환형 실록산 화합물 및 이를 포함하는 조성물
CN110156826B (zh) * 2019-06-20 2021-08-31 威海新元化工有限公司 二苯基环三硅氧烷及其制备方法与应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3070619A (en) * 1953-10-19 1962-12-25 Union Carbide Corp Production of 2-mercapto-2-thiono-derivatives of heterocyclic phosphoruscontaining compounds
US3070617A (en) * 1957-09-09 1962-12-25 Dow Corning Cyclic bistrifluoropropyl siloxanes
US3364244A (en) 1964-07-01 1968-01-16 Gen Electric Cyclic siloxanes
US3590064A (en) * 1969-07-23 1971-06-29 Charles W Lacefield Process for preparing cyclosiloxanes
US4587320A (en) * 1984-12-21 1986-05-06 Dow Corning Corporation Method for making carboxyfunctional silicone glycols
EP0191543A1 (en) * 1985-01-15 1986-08-20 Ventec Laboratories, Inc. Silicone insect toxicants
EP0255957A3 (en) 1986-08-08 1988-11-17 Asahi Glass Company Ltd. Fluorosilicone polymer, processes for the production thereof and composition containing it
JPH05279481A (ja) * 1992-03-31 1993-10-26 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd フルオロシリコ−ンブロック共重合体およびその製造方法
JPH0616813A (ja) * 1992-06-29 1994-01-25 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd フルオロシリコ−ンポリマ−およびその製造方法
JP2849037B2 (ja) * 1993-02-15 1999-01-20 信越化学工業株式会社 鎖状ポリオルガノシロキサン及びその製造方法
JPH06321968A (ja) * 1993-05-14 1994-11-22 Shin Etsu Chem Co Ltd シクロトリシロキサンの製造方法
JP3473871B2 (ja) * 1994-12-28 2003-12-08 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサンの製造方法
JPH08239479A (ja) * 1995-03-02 1996-09-17 Shin Etsu Chem Co Ltd 単分散オルガノポリシロキサンの製造方法
BR9611859A (pt) * 1995-12-07 1999-05-04 Bausch & Lomb Composição de silicone polimérico com baixo teor de água lente de contato e método para produzir uma composição de silicone polimérico com baixo teor de água

Also Published As

Publication number Publication date
NO20021703L (no) 2002-04-11
NO20021703D0 (no) 2002-04-11
PL354357A1 (en) 2004-01-12
PL196170B1 (pl) 2007-12-31
AU7791400A (en) 2001-04-23
TW506980B (en) 2002-10-21
WO2001027121A1 (en) 2001-04-19
DE60014129D1 (de) 2004-10-28
HUP0203324A3 (en) 2004-06-28
CZ299389B6 (cs) 2008-07-09
KR100684549B1 (ko) 2007-02-20
EE05066B1 (et) 2008-08-15
JP2003511519A (ja) 2003-03-25
CZ20021273A3 (cs) 2002-09-11
CN1152883C (zh) 2004-06-09
HK1047108B (zh) 2005-03-24
US6291623B1 (en) 2001-09-18
MXPA02003410A (es) 2004-09-10
SK4192002A3 (en) 2002-09-10
HK1047108A1 (en) 2003-02-07
DK1220860T3 (da) 2004-10-18
ES2226929T3 (es) 2005-04-01
RU2230747C2 (ru) 2004-06-20
HUP0203324A2 (hu) 2003-01-28
EP1220860B1 (en) 2004-09-22
CA2386327C (en) 2009-12-08
CN1378549A (zh) 2002-11-06
UA73958C2 (en) 2005-10-17
EP1220860A1 (en) 2002-07-10
AU780592B2 (en) 2005-04-07
KR20020053823A (ko) 2002-07-05
ATE277057T1 (de) 2004-10-15
EE200200187A (et) 2003-04-15
IL148856A0 (en) 2002-09-12
DE1220860T1 (de) 2002-11-14
IL148856A (en) 2005-11-20
CA2386327A1 (en) 2001-04-19
DE60014129T2 (de) 2005-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0629648B1 (en) Method for preparation of carbinol-functional siloxanes
JP2017105753A (ja) 両末端に異なる官能基を有する直鎖オルガノポリシロキサン、及びその製造方法
SK286506B6 (sk) Fluóralkylsubstituované cyklotrisiloxány, ich použitie na prípravu polymérov a polyméry
JPH0662647B2 (ja) 含フッ素有機ケイ素化合物
JPH0583569B2 (sk)
CZ20021272A3 (cs) Nové cyklotrisiloxany, nové siloxanové polymery a jejich příprava
JPH0324093A (ja) トリアルキルシリルメチル基含有シラン化合物
JP2005015738A (ja) 官能基を有するシルセスキオキサン誘導体の製造方法およびシルセスキオキサン誘導体
JP2003511519A5 (sk)
JPS6340195B2 (sk)
JPH0662773B2 (ja) ポリシルエチレンシロキサン
Kandpal et al. Studies on the synthesis and reaction of silicone oxirane dendrimer and their thermal and rheological properties
WO2017094392A1 (ja) 両末端に異なる官能基を有する直鎖オルガノポリシロキサン、及びその製造方法
JPH0643431B2 (ja) 有機けい素化合物
Anger et al. Oxasilacycles leading to UV-curable polymers: Synthesis and application
JP2963022B2 (ja) 有機けい素化合物
JPH0632905A (ja) フェノールにより改質されたシリコーン
JP2013185147A (ja) 両末端官能基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法
JP2774362B2 (ja) ジ（メタ）アクリロキシアルキル基を有するシロキサン化合物
JP2751568B2 (ja) シラン化合物
JP4276805B2 (ja) 新規シラザン化合物及びその製造方法、並びに新規シラザン化合物重合体及びその製造方法
KR102006863B1 (ko) 별개의 친수성 및 소유성 치환기를 갖는 실란 및 실리콘
JPH0733783A (ja) ケイ素化合物
JP2916241B2 (ja) ベンゼンカルボン酸エステル誘導体およびその製造方法
JP2015054945A (ja) 末端変性されたシラシクロブタン開環重合物及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20101005