JPH0632905A - フェノールにより改質されたシリコーン - Google Patents
フェノールにより改質されたシリコーンInfo
- Publication number
- JPH0632905A JPH0632905A JP11084693A JP11084693A JPH0632905A JP H0632905 A JPH0632905 A JP H0632905A JP 11084693 A JP11084693 A JP 11084693A JP 11084693 A JP11084693 A JP 11084693A JP H0632905 A JPH0632905 A JP H0632905A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone
- phenol
- general formula
- modified
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 51
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 30
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims abstract description 8
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical group COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910020447 SiO2/2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910020485 SiO4/2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 description 13
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001576537 Galium sylvaticum Species 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAMNSIXSLVPNLC-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C=C)C=C1 JAMNSIXSLVPNLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2$l^{3},4$l^{3},6$l^{3},8$l^{3}-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C[Si]1O[Si](C)O[Si](C)O[Si](C)O1 WZJUBBHODHNQPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001486234 Sciota Species 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N phenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052990 silicon hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- PIEPQKCYPFFYMG-UHFFFAOYSA-N tris acetate Chemical compound CC(O)=O.OCC(N)(CO)CO PIEPQKCYPFFYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
提供する。 【構成】 シリコーン組成物に、フェノールで改質した
分岐状/環状シリコーンを含ませる。該フェノール改質
シリコーンは、三官能性分岐状シリコーンTDx(Si
(CH3 )2 M’)3 ;環状シリコーン(RM’Si
O)b ;四官能性分岐状シリコーンQp Dx (Si(C
H3 )2 M’)y ;等とされる。式中、M’はオレフィ
ン置換フェノール単位であり、好適にはオイゲノール
[HO(H3 CO)( C 6 H 4 )-( CH2 CH=CH)- ]単位である。
これらの分岐状/環状のフェノール改質シリコーン組成
物は、直鎖状のフェノール改質シリコーン組成物に比べ
て低温での粘度が小さく、−80℃に於ても液状を保つ。
Description
(1992年5月14日出願)の一部継続出願である。本発明
はシリコーン組成物に関する。更に詳細には、本発明は
フェノール基により改質されたシリコーンポリマーに関
する。最も詳細には、本発明はオイゲノール基により改
質されたシリコーンポリマーに関する。フェノールによ
り改質された、上記のシリコーンポリマーは、分岐状あ
るいは環状構造を有する。
合を有するオレフィンとのヒドロシリル化反応により硬
化し得るシリコーン組成物は当業界で公知であり、文献
でも検討が為されている。
能性、環状四量体官能性、テトラシロキシ官能性の何れ
かを含むポリジメチルシロキサンの反応により合成され
る水素化物前駆体と、オイゲノール等のオレフィン置換
フェノールとの反応により、新規なシリコーン組成物が
形成され得ることが判明した。これら、フェノールで改
質された分岐状および環状の新たなシリコーン組成物は
フェノール改質直鎖状シリコーン組成物に比べて低温粘
性が改善される。斯かる改善は本明細書の実施例に提示
される。
般式の、フェノール改質分岐状シリコーンを含んで成る
シリコーン組成物が提供される:
キシ単位であってRは炭素数1乃至約20のアルキル基で
あり、Dは一般式R2 SiO2/2 のアルキルシロキシ単
位であってRは同上の定義であり、xは0以上の整数、
好適には約0乃至約 300、最適には約0乃至約 100、
M’は置換フェノール単位である。更に好適にはM’は
次の一般式のフェノール単位である。
素、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルチオ、ヒドロカル
ビルオキシ、或いは、ハロゲンである。更に好適なの
は、Raが2乃至12個の炭素原子を含むアルキレン基
で、Yがアルコキシ或いは水素の場合である。最適なの
は、Ra がプロピレンでYがメトキシの場合である。特
に好適な、本発明に有用なフェノール単位は4−プロピ
レン−2−メトキシフェノールである。
ノール改質環状シリコーンを含んで成るシリコーン組成
物も提供される。
は同上の定義であり、bは3以上8以下の整数である。
更に本発明によると、次の一般式の、フェノール改質分
岐状シリコーンを含んで成る四官能性シリコーン組成物
も提供される。
2 M”)z Qp Dx D’a (Si(CH3 )2 M’)y Qp Dx D’a (Si(CH3 )2 M’)y (Si(C
H3 )2 M”)z 式中、Qは一般式SiO4/2 の四官能性シロキシ単位;
Dは一般式R2 SiO2/2 のアルキルシロキシ単位であ
ってRは炭素数1乃至約20のアルキル基;D’は式R’
2 SiO2/2 のジオルガノシロキシ単位であり、各々の
R’は独立に炭素数1乃至約20のアルキル基、又は、ビ
ニル基、フェニル基、環状脂肪族基、或いは、フェノー
ル基であって少なくとも1個のR’基はアルキル基でな
く;M’は同上の定義;pは0より大きな整数;M”は
ケイ素原子に結合した少なくとも炭素数2のアルキレン
結合を含む有機基;xは0以上;yおよびzは各々1以
上であって、この、フェノール改質シリコーンがD或い
はD’単位を含まないときにはy+zはたかだか4であ
る。
ェノール改質シリコーンを提供する。この、フェノール
改質シリコーンは分岐状あるいは環状であり、次の一般
式を有する。
2 M”)z Qp Dx D’a (Si(CH3 )2 M’)y Qp Dx D’a (Si(CH3 )2 M’)y (Si(C
H3 )2 M”)z 式中、Tは式RSiO3/2 の三官能性アルキルシロキシ
単位であってRは炭素数1乃至約20のアルキル基であ
り、Dは一般式R2 SiO2/2 のアルキルシロキシ単位
であってRは炭素数1乃至20のアルキル基であり、D’
は式R’2 SiO2/2 のジオルガノシロキシ単位であ
り、各々のR’は独立に炭素数1乃至約20のアルキル
基、又は、ビニル基、フェニル基、環状脂肪族基、或い
は、フェノール基であって少なくとも1個のR’基はア
ルキル基でなく、M’は同上の定義であり、Qは一般式
SiO4/2 の四官能性シロキシ単位であり、M”は同上
の定義であり、xは0以上、好適には0乃至約 300、更
に好適には約0乃至約 100に亙り、p、b、y、zは同
上の定義である。最適には、Rはメチル基である。
この組成物は、bが3乃至8、更に好適には3乃至6に
亙る種々の環状シリコーンを含み得る。好適には上記の
M”単位はデセン等の炭素数約10までのアルケンから選
択される。これらの、フェノール改質シリコーンに与え
られる官能基の総数は、M’単位のM”単位に対する
比、即ちy対zの比を調整することで制御され得る。
ケイ素原子に対する比は2:1未満であり、この比が
1:1より大きくならない方が更に好適である。このシ
リコーン組成物が式Qp (Si(CH3 )2 M’)
y (Si(CH3 )2 M”)z を有するとき、y+zの
和のpに対する比は4:1を超えず、好適には約1:1
乃至4:1であり、更に好適には約 1.5:1乃至約 2.
5:1である。
ーンは、ビニル基含有フェノールをフェノールシリコー
ンの前駆体である水素化シリコーンに添加することで調
製され、該水素化シリコーンは当業者に公知の方法によ
り、アルキルトリシロキシ官能性、環状四量体官能性、
及び、テトラシロキシ官能性を含むポリジアルキルシロ
キサン、好適にはポリジメチルシロキサンと、M”前駆
体の如き他の反応物とを、酸性条件の下で触媒の存在下
で反応させることにより合成される。またこのフェノー
ル改質シリコーンは対応するフェノール官能性クロロシ
ランの加水分解によっても調製され得る。
シリコーンは、−80℃の低温に於ても液状を保ち、同じ
分子量の直鎖状のフェノール改質シリコーンよりも−40
℃より低温での粘度が低い。本発明のフェノール改質シ
リコーンは安定な液体形態であって、カビ抵抗性、耐腐
朽性が所望される場合の皮革、織物、紙の処理に理想的
な物質である。
は如何なる意味でも何ら請求項の範囲を制限するもので
はない。実施例1 三官能性液体水素化シロキサン(TD12MH 3 ) 354g
が1リットルのフラスコに加えられ、撹拌されつつ50℃
に加熱された。次に白金触媒(0.005 g)が添加され、
引き続きオイゲノール 150.6gがゆっくりと添加され
た。反応は2時間続行され、その時点で赤外スペクトル
は水素化シリコーンが消失したことを示した。
で僅かにくすんだ粘度 100センチストークスの液体が得
られた。実施例2 分岐状水素化物(TD15MH 3 )1817gがオイゲノール
668.5gおよび白金触媒0.02gと共に実施例1の記載と
同様に反応した。但し、反応温度は80℃まで上昇した。
最終生成物は僅かに黄色で僅かにくすんだ外観で、粘度
は93.4センチストークスであった。実施例3 TD30MH 3 1964 g、触媒0.02g、オイゲノール 400
gを使用して実施例2の手順が繰り返された。最終生成
物の外観は僅かにくすんでおり僅かに黄色であった。生
成液体の粘度は82.1センチストークスであった。実施例4 TD50MH 3 627 g、触媒0.01g、オイゲノール80gを
使用して実施例2の手順が繰り返された。反応した物質
に対して薄膜蒸発は行なわれず、生成物の外観は僅かに
黄色で僅かにくすんでいた。生成液体の粘度は79センチ
ストークスであった。実施例5 式(CH3 HSiO)b のメチル水素置換環状シロキサ
ンであって、bが3(1.5 重量%)、4(45.0重量
%)、5(40重量%)、6(5.0 重量%)である混合物
264gが3リットルの容器に加えられる。トルエン 500
gが添加され、この混合物はトルエン還流下で共沸乾燥
される。次にこの混合物は 100℃に冷却され、白金触媒
(Lamoreaux の米国特許第 3,220,972号参照) 0.3gが
添加される。
ゲノール 736gの、予め乾燥および濾過された溶液が添
加される。温度は発熱中 100〜 115℃に保たれる。トル
エン/オイゲノールが全て添加された後、赤外スペクト
ルが水素化シリコーン官能性が全て消失したことを確定
するまで、この混合物は 100℃で3時間煮沸された。ト
ルエンは容器温度 150℃、10mmの真空下で除去された。
最終生成物は僅かにくすんでおり、ガム状の稠度を有す
る。実施例6 500 mlのビーカーに、純度98パーセントのテトラメチル
シクロテトラシロキサン(メチルハイドロジェン四量
体)26gが加えられる。この四量体に白金触媒(Lamore
aux )0.01gが添加される。次にオイゲノール74gが滴
下されると、発熱により温度が 150℃に上昇した。生成
物は実施例5と同様にガム状の稠度を有する。実施例7 MH Q樹脂 250gがトルエン 250gの入ったフラスコに
加えられる。これに白金触媒0.33g及びオイゲノール 1
06gが添加される。混合物の反応は1時間続行される。
次に1−デセン 284gが添加され、反応が1時間続行さ
れる。溶媒は除去されて式M’M”Qなる生成物が残
る。実施例8 TD50M’の分岐状オイゲノール変性シロキサンが実施
例1の手順により調製される。比較のため直鎖状MD50
M’オイゲノール変性シロキサンも調製される。この2
つのサンプルは、アセトン/ドライアイス浴中に置かれ
て低温粘性について試験される。
変わるが、分岐状シロキサンはこの温度でも注ぎ込み得
る状態であることが観察される。次に、これらの物質の
−54℃に於ける粘度測定が行なわれ、以下の結果が得ら
れた。 直鎖状:1917センチストークス 分岐状: 72センチストークス このデータから、分岐状物質は直鎖状物質に比べかなり
低温粘性が改善されていることが分かる。実施例9 磁気撹拌棒と還流冷却器を備えた50ccの一首丸底フラス
コに、オイゲノール3.30gがKarstedtの触媒(米国特許
第 3,715,334号参照)20μl及びCH2 Cl225ccと共
に加えられた。これに、DH 4 (分子量 240.5)1.21g
が添加された。この反応混合物は直ちに還流しつつ発熱
した。30分後、この反応混合物は 1H−NMRで分析さ
れた。少量のオイゲノールが存在していたが、水素化シ
ランは存在しなかった。
れ、生成物は蒸留ヘッド付きの 5ccの丸底フラスコに移
し替えられた。生成物は 150℃、圧力0.15ミリメートル
水銀の下で精製された。精製された生成物の 1H−NM
Rはオイゲノールが消失したことを示した。生成物の収
量は3.36gであった。実施例10 メチル(トリス−ジメチルシロキシエチル(2−(4−
アセトキシベンゼン)))シラン(トリス−アセテート
シロキサン)が以下の如くに調製される。磁気撹拌棒付
きの半オンスの小瓶にp−アセトキシスチレン4.96gが
Karstedtの触媒20μlと共に加えられる。次に、撹拌さ
れた溶液にメチル(トリス−ジメチルシロキシ)シラン
2.69gが添加される。この反応混合物は発熱したまま置
かれ、1.5 時間後に 1H−NMR分析はシランが存在せ
ず少量のオレフィンのみが残っていることを示した。
丸底フラスコに、上記で調製されたトリス−アセテート
シロキサン 3.8gと、メタノール25cc、水0.27g、K2
CO 3 2.08gが加えられた。0.5 時間の撹拌の後、少量
のサンプルが取られ 1H−NMRは加水分解が完了した
ことを示した。この反応混合物は濾過され、次にメタノ
ールが除去された。残留物はエーテルに取られ、希塩酸
で1回、水で2回洗浄された。乾燥およびエーテル除去
の後、メチル(トリス−ジメチルシロキシエチル(2−
(4−ヒドロキシベンゼン)))シラン2.45gが得られ
た。
れられる。上記の詳細な記載に照らし合わせると、当業
者には本発明の多くの変更点が考えられよう。斯かる明
白な変更点は全て、冒頭の請求項で意図された全範囲の
中にある。
Claims (10)
- 【請求項1】 次の一般式の、フェノールにより改質さ
れた分岐状シリコーン 【化1】TDx (Si(CH3 )2 M’)3 を含んで成るシリコーン組成物であって、上式中、 Tは一般式RSiO3/2 の三官能性アルキルシロキシ単
位であってRは炭素数1乃至約20のアルキル基であり、 Dは一般式R2 SiO2/2 のアルキルシロキシ単位であ
ってRは同上の定義であり、 xは0以上であり、 M’は置換フェノール単位である、シリコーン組成物。 - 【請求項2】 前記のM’は次の一般式の置換フェノー
ル単位 【化2】 であって、上式中、 Ra は炭素数2乃至12のアルキレン基であり、 Yは水素、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、及
び、ハロゲンから選択される、請求項1のシリコーン組
成物。 - 【請求項3】 Ra はプロピレンであり、Yはメトキシ
である、請求項2のシリコーン組成物。 - 【請求項4】 前記のRはメチルである、請求項1のシ
リコーン組成物。 - 【請求項5】 前記のxは約0乃至約 300に亙る、請求
項1のシリコーン組成物。 - 【請求項6】 次の一般式の、フェノールにより改質さ
れた環状シリコーン 【化3】(RM’SiO)b を含んで成るシリコーン組成物であって、上式中、 Rは炭素数1乃至約20のアルキル基であり、 M’はフェノールにより改質されたシロキシ単位であ
り、 bは約3乃至約10に亙る整数である、シリコーン組成
物。 - 【請求項7】 前記の環状シリコーンはbが3乃至8に
亙る環状シリコーンの混合物を含んで成る、請求項6の
組成物。 - 【請求項8】 次の一般式の、フェノールにより改質さ
れた分岐状の四官能性シリコーン 【化4】Qp Dx (Si(CH3 )2 M’)y Qp (Si(CH3 )2 M’)y (Si(CH3 )
2 M”)z Qp Dx D’a (Si(CH3 )2 M’)y Qp Dx D’a (Si(CH3 )2 M’)y (Si(C
H3 )2 M”)z を含んで成るシリコーン組成物であって、上式中、 Qは一般式SiO4/2 の四官能性シロキシ単位;Dは一
般式R2 SiO2/2 のアルキルシロキシ単位であってR
は炭素数1乃至約20のアルキル基;D’は式R’2 Si
O2/2 のジオルガノシロキシ単位であり、各々のR’は
独立に炭素数1乃至約20のアルキル基、又は、ビニル
基、フェニル基、環状脂肪族基、或いは、オイゲノール
基であって少なくとも1個のR’基はアルキル基でな
い;M’はフェノールにより改質されたシロキシ単位;
M”はビニル含有有機基;xは0以上;p、y、zは1
以上の整数;aは0以上である、シリコーン組成物。 - 【請求項9】 M”は炭素数約10までのアルケンから選
択される、請求項8のシリコーン組成物。 - 【請求項10】 前式Qp Dx D’a (Si(CH3 )
2 M’)y に於てaは0である、請求項9のシリコーン
組成物。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US88298392A | 1992-05-14 | 1992-05-14 | |
US08/028,085 US5378789A (en) | 1992-05-14 | 1993-03-08 | Phenol-modified silicones |
US882983 | 1993-03-08 | ||
US028085 | 1993-03-08 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0632905A true JPH0632905A (ja) | 1994-02-08 |
JP2735764B2 JP2735764B2 (ja) | 1998-04-02 |
Family
ID=26703278
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5110846A Expired - Lifetime JP2735764B2 (ja) | 1992-05-14 | 1993-05-13 | フェノールにより改質されたシリコーン |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0570208A2 (ja) |
JP (1) | JP2735764B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004038143A (ja) * | 2002-03-03 | 2004-02-05 | Shipley Co Llc | シランモノマー及びポリマーを製造する方法及びそれを含むフォトレジスト組成物 |
JP2007508424A (ja) * | 2003-10-10 | 2007-04-05 | ダウ・コーニング・コーポレイション | カルビノール官能性シリコーン樹脂 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5599778A (en) * | 1994-01-28 | 1997-02-04 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Organosiloxane lubricant compositions |
JP6383785B2 (ja) | 2013-05-31 | 2018-08-29 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | フェニル含有官能性ポリシロキサンおよびそれから作製されるポリカーボネート−ポリシロキサンコポリマー |
CN107075124B (zh) | 2014-09-18 | 2020-10-23 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | α,ω-官能化的聚氧化烯-硅氧烷聚合物和由其制备的共聚物 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1175266A (en) * | 1966-02-10 | 1969-12-23 | Gen Electric | Arylol Polysiloxanes |
US4822716A (en) * | 1985-12-27 | 1989-04-18 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Polysilanes, Polysiloxanes and silicone resist materials containing these compounds |
-
1993
- 1993-05-12 EP EP93303673A patent/EP0570208A2/en not_active Ceased
- 1993-05-13 JP JP5110846A patent/JP2735764B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004038143A (ja) * | 2002-03-03 | 2004-02-05 | Shipley Co Llc | シランモノマー及びポリマーを製造する方法及びそれを含むフォトレジスト組成物 |
JP4557497B2 (ja) * | 2002-03-03 | 2010-10-06 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ,エル.エル.シー. | シランモノマー及びポリマーを製造する方法及びそれを含むフォトレジスト組成物 |
JP2007508424A (ja) * | 2003-10-10 | 2007-04-05 | ダウ・コーニング・コーポレイション | カルビノール官能性シリコーン樹脂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2735764B2 (ja) | 1998-04-02 |
EP0570208A2 (en) | 1993-11-18 |
EP0570208A3 (ja) | 1994-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4029629A (en) | Solvent resistant room temperature vulcanizable silicone rubber composition | |
JP3086258B2 (ja) | 官能化ポリオルガノシロキサン及びその一つの製造方法 | |
US5283309A (en) | Epoxy-containing organopolysiloxane and method for the preparation thereof | |
JPH10501022A (ja) | 官能化ポリオルガノシロキサン及びその一つの製造方法 | |
TWI485186B (zh) | Novel Silicone Oxygen Macromolecular Compound Containing Silicone Bentonite and Its Manufacturing Method | |
US7569652B2 (en) | Synthesis and characterization of novel cyclosiloxanes and their self- and co-condensation with silanol-terminated polydimethylsiloxane | |
JPH06172536A (ja) | 室温硬化性シリコーンシーラント及びその製造方法 | |
JPH03170530A (ja) | 片末端分岐状アミノアルキル基封鎖オルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
KR100967574B1 (ko) | β-케토카르보닐 작용성 오르가노실리콘 화합물의 제조 방법 | |
JP2000265066A (ja) | 有機溶剤可溶性の水素化オクタシルセスキオキサン−ビニル基含有化合物共重合体及び同共重合体からなる絶縁材料 | |
JPH0711000A (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
JPH0633335B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
JP2000265065A (ja) | 有機溶剤可溶性の水素化オクタシルセスキオキサン−ビニル基含有化合物共重合体の製造方法 | |
JP2007538070A (ja) | シリコーン縮合反応 | |
US5378789A (en) | Phenol-modified silicones | |
JPH0718183A (ja) | 硬化性シリコーン組成物 | |
JP2735764B2 (ja) | フェノールにより改質されたシリコーン | |
US4460712A (en) | Compositions producing aminofunctional silicone foams and coatings | |
US5292827A (en) | Epoxy-capped branched silicones and copolymers thereof | |
JPH04178461A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
JPH04332759A (ja) | 一液型熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
US4476188A (en) | Compositions producing aminofunctional silicone foams and coatings | |
JP2004189744A (ja) | アルキノール基を有する有機ケイ素化合物、それを含有する架橋性材料、この材料から製造された成形品 | |
JP3459985B2 (ja) | ボラジン含有ケイ素系ポリマーの薄膜の製造方法及びボラジン含有ケイ素ポリマー | |
JPH04311765A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19971209 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080109 Year of fee payment: 10 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090109 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100109 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110109 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120109 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 15 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130109 Year of fee payment: 15 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |