RU2230747C2 - Новые фторалкилзамещенные циклотрисилоксаны, их использование для получения новых полимеров и новые полимеры - Google Patents
Новые фторалкилзамещенные циклотрисилоксаны, их использование для получения новых полимеров и новые полимеры Download PDFInfo
- Publication number
- RU2230747C2 RU2230747C2 RU2002112329/04A RU2002112329A RU2230747C2 RU 2230747 C2 RU2230747 C2 RU 2230747C2 RU 2002112329/04 A RU2002112329/04 A RU 2002112329/04A RU 2002112329 A RU2002112329 A RU 2002112329A RU 2230747 C2 RU2230747 C2 RU 2230747C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- substituents
- new
- polymerization
- formula
- nmr
- Prior art date
Links
- JJRDHFIVAPVZJN-UHFFFAOYSA-N cyclotrisiloxane Chemical class O1[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]1 JJRDHFIVAPVZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- UCVHTYKWNMPBGD-UHFFFAOYSA-N dilithium oxido(diphenyl)silane Chemical group [Li+].[Li+].[O-][SiH](c1ccccc1)c1ccccc1.[O-][SiH](c1ccccc1)c1ccccc1 UCVHTYKWNMPBGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- DALSQVVNXWQJCS-UHFFFAOYSA-N [Li+].[Li+].C[SiH](C)O[Si](C)(C)[O-].C[SiH](C)O[Si](C)(C)[O-] Chemical compound [Li+].[Li+].C[SiH](C)O[Si](C)(C)[O-].C[SiH](C)O[Si](C)(C)[O-] DALSQVVNXWQJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 poly (trifluoropropylmethylsiloxane Chemical class 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N dichlorosilane Chemical compound Cl[SiH2]Cl MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 0 *[Si]1(*)O[Si](*)(*)O[Si](*)(*)O1 Chemical compound *[Si]1(*)O[Si](*)(*)O[Si](*)(*)O1 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 3
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N fenbutatin oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C[Sn](O[Sn](CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LVJZCPNIJXVIAT-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,3,4,5,6-pentafluorobenzene Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(C=C)C(F)=C1F LVJZCPNIJXVIAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- OHABWQNEJUUFAV-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)CCC(F)(F)F OHABWQNEJUUFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VFUGMTAIQWBRCM-UHFFFAOYSA-N dihydroxy-methyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(O)O VFUGMTAIQWBRCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004624 perflexane Drugs 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FFTOUVYEKNGDCM-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)F FFTOUVYEKNGDCM-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYQFWFHDPNXORA-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooct-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C FYQFWFHDPNXORA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000012653 anionic ring-opening polymerization Methods 0.000 description 1
- FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C FSIJKGMIQTVTNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000012656 cationic ring opening polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PVBMWIXRKLGXPI-UHFFFAOYSA-N dichloro-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)CCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F PVBMWIXRKLGXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUWVYOFYCWPDMF-UHFFFAOYSA-N dichloro-bis(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound FC(F)(F)CC[Si](Cl)(Cl)CCC(F)(F)F RUWVYOFYCWPDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000000806 fluorine-19 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Настоящее изобретение относится к новым фторалкилзамещенным циклотрисилоксанам, к новым гомополимерам и блоксополимерам, полученным из упомянутых циклотрисилоксанов, и к их получению.
Предпосылки изобретения
Публикации и другие материалы, использованные в настоящем документе для разъяснения предпосылок изобретения, и, в частности, случаи приведения дополнительных подробностей в отношении реализации на практике включаются для справки.
Единственным коммерчески доступным фторалкилсилоксаном является поли(трифторпропилметилсилоксан). Его получают из циклотри(трифторпропилметилсилоксана) по механизму анионной или катионной полимеризации с раскрытием цикла. Из мономера чистого цис-изомера получен кристаллический фторалкилметилполисилоксан (Kuo С.-М., Saam J.C., Taylor R.B., Polymer Int., (1994), 33, 187; Battjes, К.Р., Kuo, С.-Н., Miller, R.L.; Saam, J.C., Macromolecules, (1995) 28, 790). Предшественником циклотри-(трифторпропилметилсилоксана) является трифторпропилметилдихлорсилан, обычно получаемый в результате проведения катализируемой платиной H2PtCl6) реакции гидросилилирования между метилдихлорсиланом и 3,3,3-трифторпропеном (Tarrant Р.Т., Dyckes G.W., Dunmirе R., Butler G.B., J. Am. Cheim. Soc., (1957) 79, 6536). Реакцию также использовали для получения бис(трифторпропил)дихлорсилана с использованием дихлорсилана вместо метилдихлорсилана. В отличие от нефторированных алкенов (этен, пропен), которые при получении двузамещенного кремния дают хорошие выходы в диапазоне от 60 до 79% (Petrov A.D., Ponomarenko V.A., Odabashyan G.V., Izv. Akad. Nauk USSR, (1959), 443), 3,3,3-трифторпропен дает только низкие выходы, а именно 26-36% (Petrov A.D., Ponomarenko V.A.; Odabashyan G.V., Izv. Akad. Nauk SSSR, (1962), 174). Бис(1Н,1Н,2Н-перфторгексил)дихлорсилоксан получали с общим выходом 42%, используя двухстадийный способ, где для проведения реакции гидросилилирования между дихлорсиланом и 1Н,1Н,2Н-перфторгексаном использовали как Со2(СО)8, так и цикловинилметилсилоксановый комплекс платины (Out G.J.J. Klok H.-A., Schwegler L., Frey H., Moller M., Macromol. Chem. Phys., (1995) 196, 185). Высокие выходы были получены для радикальной реакции, катализируемой УФ-светом (Geyer A.M., Haszeldine R.N., Leedham К., Marklow R.J., J. Chem. Soc., (1957), 4472; McBee E.T., Roberts C.W., Judd G.F., Chao T.S., J. Am. Chem. Soc., (1955) 77, 1292; Haszeldine R.N., Brit. 895, 592, 05-02-1962).
Из метилдихлорсилана и пентафторстирола с выходом 70% получали 3-(пентафторфенил)этилметилдихлорсилан (Boutevin В., Pietrasanta V., Youssef В., J. Fluor. Chem., (1986) 31, 57). В результате проведения реакции гидросилилирования между пентафторстиролом и циклическими соединениями, содержащими диметилсилоксильные и метилсилоксильные звенья, Matsui et al. получили циклические соединения, содержащие как диметилсилоксильные, так и 3-(пентафторфенил)этилметилсилоксановке звенья (Nagase Y., Ochiai J., Matsui К., Polymer, (1988) 29, 740). Полимеризацию таких циклических соединений катализировали гидроксидом тетраметиламмония, полимер Mw/Mn = 38000/21000 г/моль. См. схему 1.
Matsui, проведя совместный гидролиз в простом эфире, получил также из диметилдихлорсилана и 3,3,3-трифторпропилметилдихлорсилана или 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордецилметилдихлорсилана гетероциклические соединения. Полимеризацию проводили так же, как и в предыдущем случае.
В публикации европейского патента ЕР 0563902 автора Dow Corning (Kobayashi, Н., ЕР 0563902 A1, 03-30-1993) описывается способ получения блоксополимеров из циклических мономеров D3 (т.е. циклотрисилоксана) и типа D3, содержащих 1Н,1Н,2Н,2Н-перфторалкилметилсилоксановые группы и/или винилметилсилоксановые группы. См. схему 2.
Патент США 4814418 (Miyake Н.; Shin-ya S.; Furukawa Y., US 4814418, 03-21-1989) описывает сходную методику, но вместо последовательного присоединения мономеров авторы присоединяли их одновременно, что приводило к получению неблочного сополимера. Этот патент охватывает использование циклических тримеров {[F(CF2)aC2H4](СН3)SiO}3 и {[H(CF2)aC2H4](СН3)SiO}3 (а=1...16) с или без Dx (х=3...6) и/или D (x=3...6, Vi = алкенильная группа). В патенте также заявлены более высокомолекулярные полимеры, получаемые с использованием комбинации межфазного катализатора/инициатора вместо одного только инициатора. Межфазным катализатором является соль четвертичного аммония или фосфония, и его можно описать формулами R4N+X- или R4P+X-, где R представляет собой алкильную, циклоалкильную или фенильную группу, X- представляет собой Сl- или Вr-.
Схема 1
Схема 2
Цели и краткое изложение изобретения
Целью настоящего изобретения является создание новых фторалкилзамещенных циклотрисилоксанов и новых полимеров, получаемых из них, либо гомополимеров, получаемых в результате анионной или катионной полимеризации, либо блоксополимеров, получаемых в результате анионной полимеризации упомянутых фторалкилзамещенных циклотрисилоксанов.
Таким образом, в соответствии с одним аспектом данное изобретение относится к новому фторалкилзамещенному циклотрисилоксану, описываемому формулами (Iа) и (Ib)
где R представляет собой низший алкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов, a Rf описывается формулой (СН2)2-(CR’2)n-CR’3, где все или некоторые заместители R’ представляют собой F, причем оставшиеся заместители R’ представляют собой Н, a n представляет собой целое число, изменяющееся в диапазоне от 0 до 8, при том условии, что Rf не может представлять собой (СН2)2-СF3 в соединении, описываемом формулой (Ib).
В соответствии с еще одним аспектом данное изобретение относится к способу получения гомополимера, где упомянутое соединение, описываемое формулами (Iа) или (Ib), подвергают анионной или катионной полимеризации в массе или в подходящем растворителе для получения упомянутого гомополимера.
В соответствии со следующим аспектом изобретение относится к способу получения блоксополимера или статистического сополимера, где, по меньшей мере, два из соединений, описываемых формулами (Iа), (Ib), и циклотрисилоксана, описываемого формулой (II),
где y представляет собой 3, 4 или 5, а все или некоторые заместители R1 представляют собой алкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов, винил или фенил, или где один R1 представляет собой Rf, определенный ранее, а оставшиеся заместители R1 представляют собой алкил, содержащий от 1 до 4 атомов С, винил или фенил, подвергают анионной или катионной полимеризации с получением упомянутого блочного или статистического сополимера.
Изобретение также относится к новым гомополимерам, блокеополимерам и статистическим сополимерам.
Подробное описание изобретения
Наиболее предпочтительными соединениями, описываемыми формулами Iа и Ib, являются те соединения, у которых каждый из заместителей R’ в (СН2)2-(CR’2)n-CR’3 (Rf) представляет собой F.
Полимеризацию можно проводить либо в массе, либо в подходящем растворителе.
Катионную полимеризацию предпочтительно инициировать с помощью трифторметансульфоновой кислоты.
Анионную полимеризацию предпочтительно инициировать с помощью литийсодержащего основания, например, дилитийдифенилсиланолята или дилитийтетраметилдисилоксанолята.
Полимеризацию соединений Ia, Ib и II можно проводить в любом порядке друг по отношению к другу. Перед инициированием полимеризации их можно также смешать друг с другом.
Изобретение будет описано более подробно в разделе, посвященном эксперименту, в следующих неограничивающих примерах.
Эксперимент.
Спектроскопический анализ.
Спектры 1H, 13С, 19F и 29Si ЯМР были получены на спектрометре Bruker AMX-500 MHz. Для получения спектров использовали сорокапроцентные (масс./об.) растворы в ацетоне-d6. Спектры 13С и 19F ЯМР получали с широкополосной протонной развязкой. Для получения спектров 29Si ЯМР использовали последовательность инверсных стробирующих импульсов развязки с задержкой 60 секунд. В качестве внутреннего стандарта для спектров 1H, 13С, 19F и 29Si ЯМР использовали тетраметилсилан (TMS), а для спектров 19F-СFСl3. На ИК-спектрометре с Фурье-преобразованием Perkin Elmer Spectrum 2000 регистрировали ИК-спектры чистых пленок на пластинках из NaCl.
Пример 1.
Получение 1,1-бис(1’Н,1’Н,2’Н,2’Н-перфтороктил)-3,3,5,5-тетраметилциклотрисилоксана.
a) Бис(1’Н,1’Н,2’Н,2’Н-перфтороктил)дихлорсилан.
В трубку высокого давления Асе на 24 часа помещали дихлорсилан (5,2 мл, 63 ммоль), 1Н,1Н,2Н-перфтор-1-октен (27,7 мл, 126 ммоль), 3 капли 10% H2PtCl6 в растворе ТГФ/МеОН и 100 мкл комплекса Pt/дивинилтетраметилдисилоксан в толуоле. В результате перегонки получали 13,0 г нужного продукта, температура кипения 96°С/0,2 мм. Выход 27,5%.
1H ЯМР δ: 1.66 (м., 4Н), 2.47 (м., 4Н). 13С ЯМР δ: 11.04, 25.61 (т., J=24 Гц), 106-123 (м.). 19F ЯМР δ: -122.55 (м., 4F), -119.46 (шир. с., 4F), -119.09 (шир. с., 4F), -118.07 (шир. с., 4F), -111.89 (п., 4F, J=15 Гц), -77.63 (т., 6F, J=10 Гц). 29Si ЯМР δ: 32.63. ИК ν: 2956, 2910, 2877, 1444, 1410, 1364, 1319, 1296, 1237, 1202, 1146, 1121, 1073, 1019, 902, 812, 708, 649, 566, 533 см-1.
b) 1,1-бис (1’H,1’H,2’H,2’Н-перфтороктил)-3,3,5,5-тетраметилциклотрисилоксан.
В раствор, состоящий из Et3N (8,0 мл, 57 ммоль) и 100 мл Et2O, в течение 1 часа одновременно прикалывали бис (1’Н,1’Н,2’Н,2’Н-перфтороктил)дихлорсилан, полученный на стадии
а) (20,0 г, 25 ммоль) в 15 мл Et2O и тетраметилдисилоксандиол (Harris G.I., J. Chem. Soc. 1963, 5978) (4,19 г, 25 ммоль) в 15 мл Et2O. После фильтрования раствор промывали водой, высушивали над MgSO4, а растворители удаляли упариванием. Фракционная перегонка давала 11,33 г (выход 50,7%), температура кипения 113°С/0,2 мм, температура плавления 56°С. Реакцию проводили при комнатной температуре.
1H ЯМР δ: 0.21 (с., 12Н), 1.01 (м., 4Н), 2.29 (м., 4Н). 13С ЯМР δ: 0.68, 5.98, 25.51 (т., JC-F=23 Гц), 106-123 (м.). 19F ЯМР δ: -127.05 (c., 4F), -124.21 (c., 4F), -123.56 (c., 4F), -122.53 (с., 4F), -117.00 (т., 4F, J=16 Гц), -82.16 (т., 6F, J=10 Гц). 29Si ЯМР δ: -13.35 (1Si), -7.08 (2Si). ИК ν: 2969, 2947, 2913, 1445, 1367, 1316, 1260, 1247, 1212, 1185, 1145, 1067, 1020, 808, 735, 691, 648, 605, 566, 528 см-1.
Пример 2.
Анионная полимеризация 1,1-бис (1’H,1’H,2’H,2’Н-перфтороктил)-3,3,5,5-тетраметилциклотрисилоксана.
Инициатор для анионной полимеризации.
Проводя обработку дифенилсиландиола н-бутиллитием в ТГФ, получали дилитийдифенилсиланолят. В качестве индикатора использовали стирол (Battjes К.Р.; Kuo, C.-H., Miller R.L.; Saam J.C., Macromolecules, (1995) 28, 790).
Для того, чтобы увеличить растворимость инициатора при проведении низкотемпературных полимеризаций, вместо дифенилсиландиола можно использовать тетраметилдисилоксандиол.
Мономер (1,1-бис(1’Н,1’Н,2’Н,2’Н-перфтороктил)-3,3,5,5-тетраметилциклотрисилоксан) (2,0 г, 2,3 ммоль) и инициатор (159 мкл, 40 мкмоль) для прохождения реакции оставляли при комнатной температуре в 0,6 мл ТГФ на 2,5 часа. Используя триметилхлорсилан, в полимер вводили концевые замыкающие группы, полимер три раза высаживали из СFСl3 при помощи раствора гексаны/ацетон. После высушивания в вакууме получали 1,95 г (выход 98%). Тg=-64°С.
1H ЯМР δ: 0.19 (м., 12Н), 0.94 (м., 4Н), 2.23 (м., 4Н). 13С ЯМР δ: 1.10, 6.02, 25.67 (т., J=23 Гц), 102-125 (м.). 19F ЯМР δ: 126.45 (4F), -123.34 (4F), -122.99 (4F), -121.96 (4F), -116.29 (4F), -81.47 (6F). 29Si ЯМР δ: -26.35, -26.21, -25.85, -25.80, -25.76, -20.84, -20.337, -20.25, -20.02, -19.97, -19.77, -19.62, -19.60, -19.54, -19.45, -19.21, -18.84. ИК ν: 2966, 2912, 1444, 1423, 1420, 1363, 1352, 1317, 1296, 1264, 1240, 1210, 1197, 1167, 1146, 1119, 1104, 1073, 1018, 950, 905, 844, 807, 747, 738, 707, 651, 566, 532 см-1.
Пример 3
Катионная полимеризация 1,1-бис(1’Н,1’Н,2’Н,2’Н-перфтороктил) -3,3,5,5-тетраметилциклотрисилоксана.
Мономер (1,1-бис (1’Н,1’H,2’Н,2’Н-перфтороктил)-3,3,5,5-тетраметилциклотрисилоксан) (2,0 г, 2,3 ммоль) и СFСl3 (1 мл) герметично закрывали в пробирке объемом 10 мл, оснащенной магнитной мешалкой и резиновой мембраной. Систему охлаждали до -9°С и впрыскивали 2 мкл раствора, состоящего из 50 мкп трифторметансульфоновой кислоты и 2 мл толуола. Полимеризации давали возможность идти в течение 1 часа, после чего полимер высаживали так, как описано выше, получая в результате 1,7 г (85%). Свойства полимера были теми же, что и приведенные выше.
Пример 4.
Гексакис (1’Н,1’Н,2’Н,2’Н-перфтороктил)циклотрисилоксан.
В круглодонную колбу объемом 50 мл, оснащенную капельной воронкой объемом 10 мл, помещали раствор, состоящий из бис(1,1,2,2-тетрагидроперфтороктил)дихлорсилана (10,6 г, 13,4 ммоль) и 25 мл сухого СНСl3. В течение 30 минут в раствор по каплям при комнатной температуре добавляли ДМСО (2,10 г, 26,9 ммоль) в 6 мл СНСl3 и смесь оставляли на 5 часов для прохождения реакции. После этого колбу охлаждали до 0°С и верхний слой декантировали (Lu P., Paulasaari J.K., Weber W.P., Organometallics (1996) 15, 4649; Goossens J.C., French Patent 1456981, Oct. 1, 1964, СА: 67:54259 (1967)). Нижний слой один раз промывали 30 мл СНСl3. Результаты анализа методом 29Si ЯМР показали, что необработанный сырой продукт реакции состоит из мономера, относящегося на 81% к типу D3 (циклотрисилоксан) и на 19% к типу D4 (циклотетрасилоксан). Перегонку продукта проводили на аппарате для перегонки с коротким дистиллятором. Собирали гексакис(1’Н,1’Н,2’Н,2’Н-пер-фтороктил)циклотрисилоксан (6,00 г, выход 61%), температура кипения 200°С/0,01 мм.
1H ЯМР δ: 1.19 (м., 8Н), 2.37 (м., 8Н). 13С ЯМР δ: 6.51, 25.84 (т., JC-F=24 Гц), 107.61-122.55 (м.). 19F ЯМР δ: -126.16 (с., 8F), -123.02 (c., 8F), -122.64 (c., 8F), -121.61 (c., 8F), -115.95 (т., 8Н, J=13 Гц), -81.31 (т., 12F, J=11 Гц). 29Si ЯМР δ: - 10.27 (с., 3Si). ИК ν: 2981, 2950, 2913, 2871, 1443, 1422, 1353, 1318, 1298, 1238, 1192, 1144, 1074, 1012, 952, 909, 897, 811, 777, 747, 727, 708, 651, 566, 528 см-1.
Пример 5.
Сополимер бис(1’Н,1’Н,2’Н,2’Н-перфтороктил)силоксана и диметилсилоксана.
В пробирку, оснащенную магнитной мешалкой с тефлоновым покрытием и резиновой мембраной, помещали гексакис (1’Н,1’Н,2’Н,2’Н-перфтороктил) циклотрисилоксан (0,78 г, 0,35 ммоль), октаметилциклотетрасилоксан (1,05 г, 3,6 ммоль) и трифторметансульфоновую кислоту (40 мкл, 0,24 ммоль). Систему нагревали до 100°С и оставляли на 7 часов для прохождения реакции. Пробирку и ее содержимое охлаждали до комнатной температуры. Для нейтрализации кислоты добавляли гексаметилдисилазан (100 мкл, 0,47 ммоль). Необработанный сырой раствор полимера был мутным. Его два раза промывали ацетоном, перфторгексаном, толуолом и метанолом и высушивали в вакууме в течение 6 часов. Таким путем получали прозрачный бесцветный материал, Мw/Мn=20010/13190, Тg=-123°С, 0,50 г (27%).
1H ЯМР δ: 0.11 (с., 24Н), 1.01 (м., 1.33Н), 2.25(м., 1.33Н). 13С ЯМР δ: 1.35, 5.96, 25.41 (м.), 106.78-121.76 (м.). 19F ЯМР δ: -126.37 (2F), -123.17 (2F), -122.98 (2F), -121.96 (2F), -116.12 (2F), -81.29 (3F). 29Si ЯМР δ: -26.66 (6.5Si), -24.82 (4.5Si), - 24.18 (10.0Si), -23.52 (5.4Si), -21.99 (100.0Si), -21.74 (7.9Si), -21.56 (8.3Si), -21.14 (7.7Si), -20.67 (2.6Si), -20.38 (6.4Si), -20.18 (9.2Si), -19.31 (3.4Si), -18.71 (7.4Si), -18.30 (1.4Si), -4.76 (1.9Si). ИК ν: 2964, 2908, 1262, 1240, 1210, 1146, 1096, 1020, 865, 802, 746, 707.
ТГА (в N2): полимер устойчив до 250°С, 90% остается при 345°С. При 430°С остается 50% материала. Выше 500°С остаток составляет 32%.
Необходимо понимать, что способы настоящего изобретения могут быть осуществлены в виде множества вариантов реализации, только небольшая часть из которых была описана в настоящем документе. Для специалиста в соответствующей области будет очевидным то, что существуют и другие варианты реализации, и что они не отклоняются от сущности изобретения. Таким образом, описанные варианты реализации являются иллюстративными, и их не нужно рассматривать в качестве ограничений.
Claims (12)
1. Фторалкилзамещенный циклотрисилоксан, описываемый формулами (Iа) и (Ib)
где R представляет собой низший алкил, содержащий 1 - 4 атомов углерода, a Rf описывается формулой (СН2)2-(CR'2)n-СR'3, где все или некоторые заместители R' представляют собой F, причем оставшиеся заместители R' представляют собой Н, a n представляет собой целое число, изменяющееся в диапазоне от 0 до 8, при том условии, что Rf не может представлять собой (CH2)2-CF3 в соединении, описываемом формулой (Ib).
2. Соединение по п.1, где каждый из заместителей R' представляет собой F.
3. Соединение по п.1, где каждый из заместителей R' представляет собой F, R представляет собой метил, а n равен 5.
4. Способ получения гомополимера, заключающийся в том, что соединение, описываемое формулами (Iа) или (Ib)
где R представляет собой низший алкил, содержащий 1 - 4 углеродных атомов, a Rf описывается формулой (CH2)2-(CR'2)n-CR'3, где все или некоторые заместители R' представляют собой F, причем оставшиеся заместители R' представляют собой Н, a n представляет собой целое число, изменяющееся в диапазоне от 0 до 8, при том условии, что Rf не может представлять собой (СН2)2-СF3 в соединении, описываемом формулой (Ib), подвергают анионной или катионной полимеризации в массе или в подходящем растворителе с получением упомянутого гомополимера.
5. Способ по п.4, где полимеризация представляет собой катионную полимеризацию, инициированную трифторметансульфоновой кислотой.
6. Способ по п.4, где полимеризация представляет собой анионную полимеризацию, инициированную литийсодержащим основанием.
7. Способ по п.6, где литийсодержащим основанием является дилитийдифенилсиланолят или дилитийтетраметилдисилоксанолят.
8. Гомополимер, полученный по любому из пп.4-7.
9. Способ получения блок-сополимера или статистического сополимера, где, по меньшей мере, два из соединений, описываемых формулами (Ia), (Ib), и циклосилоксана, описываемого формулой (II),
где у представляет собой 3, 4 или 5, а все или некоторые заместители R1 представляют собой алкил, содержащий от 1 до 4 углеродных атомов, винил или фенил, или где один R1 представляет собой Rf, определенный, как указано ранее, а оставшиеся заместители R1 представляют собой алкил, содержащий от 1 до 4 атомов С, винил или фенил, подвергают анионной или катионной полимеризации с получением упомянутого блочного или статистического сополимера.
10. Способ по п.9, где анионную полимеризацию инициируют литийсодержащим основанием.
11. Способ по п.10, где литийсодержащим основанием является дилитийдифенилсиланолят или дилитийтетраметилдисилоксанолят.
12. Блок-сополимер или статистический сополимер, полученный по любому из пп.9-11.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/416,266 US6291623B1 (en) | 1999-10-12 | 1999-10-12 | Fluoroalkylsubstituted cyclotrisiloxanes, their use for preparation of new polymers and novel polymers |
US09/416,266 | 1999-10-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2002112329A RU2002112329A (ru) | 2003-12-10 |
RU2230747C2 true RU2230747C2 (ru) | 2004-06-20 |
Family
ID=23649267
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002112329/04A RU2230747C2 (ru) | 1999-10-12 | 2000-10-05 | Новые фторалкилзамещенные циклотрисилоксаны, их использование для получения новых полимеров и новые полимеры |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6291623B1 (ru) |
EP (1) | EP1220860B1 (ru) |
JP (1) | JP2003511519A (ru) |
KR (1) | KR100684549B1 (ru) |
CN (1) | CN1152883C (ru) |
AT (1) | ATE277057T1 (ru) |
AU (1) | AU780592B2 (ru) |
CA (1) | CA2386327C (ru) |
CZ (1) | CZ299389B6 (ru) |
DE (2) | DE60014129T2 (ru) |
DK (1) | DK1220860T3 (ru) |
EE (1) | EE05066B1 (ru) |
ES (1) | ES2226929T3 (ru) |
HK (1) | HK1047108B (ru) |
HU (1) | HUP0203324A3 (ru) |
IL (1) | IL148856A (ru) |
MX (1) | MXPA02003410A (ru) |
NO (1) | NO20021703D0 (ru) |
PL (1) | PL196170B1 (ru) |
RU (1) | RU2230747C2 (ru) |
SK (1) | SK286506B6 (ru) |
TW (1) | TW506980B (ru) |
UA (1) | UA73958C2 (ru) |
WO (1) | WO2001027121A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2563253C1 (ru) * | 2014-09-30 | 2015-09-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") | Силоксановые блоксополимеры, содержащие метил (гексафторалкил) силоксановые звенья |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8344170B2 (en) * | 2002-08-16 | 2013-01-01 | The University Of Akron | Poly (cyclosiloxane) composition and method of synthesis thereof |
US20060293483A1 (en) * | 2005-06-27 | 2006-12-28 | General Electric Co,Mpmany | Fluoro-silicone copolymers |
WO2007002767A1 (en) * | 2005-06-27 | 2007-01-04 | Momentive Performance Materials Inc. | Methods of making high fluorine content fluoro-silicone copolymers |
US20080145552A1 (en) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Mia Genevieve Berrettini | Fluorochemical and polyoxyalkylene siloxane additive for coatings |
US7723414B2 (en) | 2006-12-22 | 2010-05-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antistatic system for polymers |
US9359386B1 (en) * | 2015-02-19 | 2016-06-07 | Gelest Technologies, Inc. | Silanes and silicones with distinct hydrophilic and oleophobic substitution |
US9695316B2 (en) * | 2015-05-18 | 2017-07-04 | Milliken & Company | Cyclic siloxane compounds and compositions comprising the same |
CN110156826B (zh) * | 2019-06-20 | 2021-08-31 | 威海新元化工有限公司 | 二苯基环三硅氧烷及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3070619A (en) * | 1953-10-19 | 1962-12-25 | Union Carbide Corp | Production of 2-mercapto-2-thiono-derivatives of heterocyclic phosphoruscontaining compounds |
US3070617A (en) * | 1957-09-09 | 1962-12-25 | Dow Corning | Cyclic bistrifluoropropyl siloxanes |
US3364244A (en) | 1964-07-01 | 1968-01-16 | Gen Electric | Cyclic siloxanes |
US3590064A (en) * | 1969-07-23 | 1971-06-29 | Charles W Lacefield | Process for preparing cyclosiloxanes |
US4587320A (en) * | 1984-12-21 | 1986-05-06 | Dow Corning Corporation | Method for making carboxyfunctional silicone glycols |
EP0191543A1 (en) * | 1985-01-15 | 1986-08-20 | Ventec Laboratories, Inc. | Silicone insect toxicants |
EP0255957A3 (en) * | 1986-08-08 | 1988-11-17 | Asahi Glass Company Ltd. | Fluorosilicone polymer, processes for the production thereof and composition containing it |
JPH05279481A (ja) * | 1992-03-31 | 1993-10-26 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | フルオロシリコ−ンブロック共重合体およびその製造方法 |
JPH0616813A (ja) * | 1992-06-29 | 1994-01-25 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | フルオロシリコ−ンポリマ−およびその製造方法 |
JP2849037B2 (ja) * | 1993-02-15 | 1999-01-20 | 信越化学工業株式会社 | 鎖状ポリオルガノシロキサン及びその製造方法 |
JPH06321968A (ja) * | 1993-05-14 | 1994-11-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シクロトリシロキサンの製造方法 |
JP3473871B2 (ja) * | 1994-12-28 | 2003-12-08 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
JPH08239479A (ja) * | 1995-03-02 | 1996-09-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 単分散オルガノポリシロキサンの製造方法 |
WO1997020851A1 (en) * | 1995-12-07 | 1997-06-12 | Bausch & Lomb Incorporated | Monomeric units useful for reducing the modulus of low water polymeric silicone compositions |
-
1999
- 1999-10-12 US US09/416,266 patent/US6291623B1/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-05-10 UA UA2002053848A patent/UA73958C2/uk unknown
- 2000-10-05 EP EP00967924A patent/EP1220860B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 KR KR1020027004654A patent/KR100684549B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 IL IL14885600A patent/IL148856A/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 PL PL354357A patent/PL196170B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 CA CA002386327A patent/CA2386327C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-05 EE EEP200200187A patent/EE05066B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 AT AT00967924T patent/ATE277057T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 MX MXPA02003410A patent/MXPA02003410A/es active IP Right Grant
- 2000-10-05 SK SK419-2002A patent/SK286506B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 DE DE60014129T patent/DE60014129T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 DK DK00967924T patent/DK1220860T3/da active
- 2000-10-05 AU AU77914/00A patent/AU780592B2/en not_active Ceased
- 2000-10-05 HU HU0203324A patent/HUP0203324A3/hu unknown
- 2000-10-05 JP JP2001530339A patent/JP2003511519A/ja active Pending
- 2000-10-05 CN CNB00814060XA patent/CN1152883C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-05 ES ES00967924T patent/ES2226929T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-05 CZ CZ20021273A patent/CZ299389B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-10-05 DE DE1220860T patent/DE1220860T1/de active Pending
- 2000-10-05 WO PCT/FI2000/000858 patent/WO2001027121A1/en active IP Right Grant
- 2000-10-05 RU RU2002112329/04A patent/RU2230747C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-10-09 TW TW089121108A patent/TW506980B/zh not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-04-11 NO NO20021703A patent/NO20021703D0/no not_active Application Discontinuation
- 2002-12-03 HK HK02108788.7A patent/HK1047108B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2563253C1 (ru) * | 2014-09-30 | 2015-09-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" (ФГУП "НИИСК") | Силоксановые блоксополимеры, содержащие метил (гексафторалкил) силоксановые звенья |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4556670B2 (ja) | ケイ素化合物 | |
RU2230747C2 (ru) | Новые фторалкилзамещенные циклотрисилоксаны, их использование для получения новых полимеров и новые полимеры | |
JP4581995B2 (ja) | ケイ素化合物 | |
JP4887626B2 (ja) | ケイ素化合物 | |
JP2007538070A (ja) | シリコーン縮合反応 | |
JPS6340194B2 (ru) | ||
JP2005015738A (ja) | 官能基を有するシルセスキオキサン誘導体の製造方法およびシルセスキオキサン誘導体 | |
Allcock et al. | Hybrid phosphazene-organosilicon polymers: II. High-polymer and materials synthesis and properties | |
Cai et al. | Synthesis and chemical modification of poly (divinylsiloxane) | |
JPH0662773B2 (ja) | ポリシルエチレンシロキサン | |
JP4603635B2 (ja) | ジハロシランからオルガノシロキサンを製造する方法 | |
EP0978526B1 (en) | Process for the preparation of fluorosilicone compounds having hydrolyzable groups | |
JPH0615614B2 (ja) | ポリシルエチレンシロキサン | |
EP1148079B1 (en) | Diacetylenic polyorganosiloxanes, intermediates therefor, and cured compositions prepared therefrom | |
JPH09143270A (ja) | 新規シロキサン誘導体及びその製造方法 | |
JP3257414B2 (ja) | 環状エーテル基を有するオルガノポリシロキサン | |
JPH0615618B2 (ja) | 含フッ素ポリシルエチレンシロキサン | |
JPH0733783A (ja) | ケイ素化合物 | |
JPH0615616B2 (ja) | 含フッ素ポリシルエチレンシロキサン | |
Zhang | Synthesis and characterization of octasilsesquioxane-based molecular composite precursors with potential applications as dental restoratives | |
KR20070018993A (ko) | 실리콘 축합 반응 | |
JPH0717984A (ja) | 含フッ素シクロトリシロキサン |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101006 |