JP2916241B2 - ベンゼンカルボン酸エステル誘導体およびその製造方法 - Google Patents
ベンゼンカルボン酸エステル誘導体およびその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なベンゼンカルボン酸エステル誘導体
に関し、詳しくは、ベンゼンカルボン酸がケイ素原子結
合水素原子を２個以上有するオルガノシクロシロキサン
残基のケイ素原子または、該ケイ素原子に結合するアル
キレン基もしくはアルキレンオキシアルキレン基とエス
テル結合しているベンゼンカルボン酸エステル誘導体に
関する。
に関し、詳しくは、ベンゼンカルボン酸がケイ素原子結
合水素原子を２個以上有するオルガノシクロシロキサン
残基のケイ素原子または、該ケイ素原子に結合するアル
キレン基もしくはアルキレンオキシアルキレン基とエス
テル結合しているベンゼンカルボン酸エステル誘導体に
関する。
［従来の技術］ ケイ素原子を有するベンゼンカルボン酸エステル誘導
体としては、カルボン酸トリオルガノシリルエステル
（特開昭57−40493号公報参照）、カルボン酸トリメチ
ルシリルエステルおよびトリメチルシリルカルボン酸ア
ミド（特開昭61−134393号公報参照）、単量体オルガノ
シリコンエステル（特開昭55−94389号公報参照）およ
びジアリルフタレート系硬化性化合物（特開昭54−3718
4号公報参照）等が知られている。
体としては、カルボン酸トリオルガノシリルエステル
（特開昭57−40493号公報参照）、カルボン酸トリメチ
ルシリルエステルおよびトリメチルシリルカルボン酸ア
ミド（特開昭61−134393号公報参照）、単量体オルガノ
シリコンエステル（特開昭55−94389号公報参照）およ
びジアリルフタレート系硬化性化合物（特開昭54−3718
4号公報参照）等が知られている。
［発明が解決しようとする課題］ しかし、ベンゼンカルボン酸が、ケイ素原子結合水素
原子を２個以上有するオルガノシクロシロキサン残基の
ケイ素原子または、該ケイ素原子に結合するアルキレン
基もしくはアルキレンオキシアルキレン基とエステル結
合しているベンゼンカルボン酸エステル誘導体は知られ
ていなかった。
原子を２個以上有するオルガノシクロシロキサン残基の
ケイ素原子または、該ケイ素原子に結合するアルキレン
基もしくはアルキレンオキシアルキレン基とエステル結
合しているベンゼンカルボン酸エステル誘導体は知られ
ていなかった。
本発明の目的は、ケイ素原子結合水素原子を２個以上
有するオルガノシクロシロキサン残基のケイ素原子また
は、該ケイ素原子に結合するアルキレン基もしくはアル
キレンオキシアルキレン基とエステル結合している、新
規なベンゼンカルボン酸エステル誘導体およびその製造
方法を提供することにある。
有するオルガノシクロシロキサン残基のケイ素原子また
は、該ケイ素原子に結合するアルキレン基もしくはアル
キレンオキシアルキレン基とエステル結合している、新
規なベンゼンカルボン酸エステル誘導体およびその製造
方法を提供することにある。
［課題を解決するための手段およびその作用］ 本発明の目的は、 ［一般式： C6H(6-m)［COO（R1）nA］ｍ ［式中、R1はアルキレン基またはアルキレンオキシアル
キレン基であり、Ａは２個以上のケイ素原子結合原子を
有するオルガノシクロシロキサン残基（但し、このオル
ガノシクロシロキサン残基中の有機基は脂肪族不飽和結
合を有しない一価炭化水素である。）であり、ｎは０ま
たは１であり、ｍは１ないし４の整数である。］ で示されるベンゼンカルボン酸エステル誘導体。」 により達成される。
キレン基であり、Ａは２個以上のケイ素原子結合原子を
有するオルガノシクロシロキサン残基（但し、このオル
ガノシクロシロキサン残基中の有機基は脂肪族不飽和結
合を有しない一価炭化水素である。）であり、ｎは０ま
たは１であり、ｍは１ないし４の整数である。］ で示されるベンゼンカルボン酸エステル誘導体。」 により達成される。
以下、本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体に
ついて詳細に説明する。
ついて詳細に説明する。
本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体は、 一般式： C6H(6-m)［COO（R1）nA］ｍ で示される。上式中、R1はアルキレン基またはアルキレ
ンオキシアルキレン基であり、具体的には、エチレン
基，プロピレン基，メチルメチレン基，メチルエチレン
基，ブチレン基等のアルキレン基；メチレンオキシエチ
レン基，エチレンオキシプロピレン基，エチレンオキシ
ブチレン基等のアルキレンオキシアルキレン基等が挙げ
られる。また、上式中、Ａは２個以上のケイ素原子結合
水素原子を有するオルガノシクロシロキサン残基であ
る。本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体中のベ
ンゼンカルボン酸は、Ａ中のケイ素原子または、該ケイ
素原子に結合するアルケニル基もしくはアルキレンオキ
シアルキレン基とエステル結合している。該オルガノシ
クロシロキサン残基中のケイ素原子結合有機基は脂肪族
不飽和結合を有しない一価炭化水素であり、具体的に
は、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；
フェニル基，トリル基等のアリール基；クロロメチル
基，パーフルオロプロピル基等の置換アルキル基等が挙
げられる。上式中、ｎは０または１であり、ｎが０の場
合は、本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体は、
ベンゼンカルボン酸とオルガノシクロシロキサンのケイ
素原子が直接接合するベンゼンカルボン酸シリルエステ
ル誘導体であり、また、ｎが１の場合には、本発明のベ
ンゼンカルボン酸エステル誘導体は、ベンゼンカルボン
酸がオルガノシクロシロキサンのケイ素原子に結合する
アルキレン基もしくはアルキレンオキシアルキレン基と
エステル結合するベンゼンカルボン酸エステル誘導体で
ある。また、ｍはベンゼン環に結合するカルボン酸エス
テル基の数を示す、１ないし４の整数である。これは、
ｍが４を越えるようなベンゼンカルボン酸エステル誘導
体の製造は産業上困難であるからである。
ンオキシアルキレン基であり、具体的には、エチレン
基，プロピレン基，メチルメチレン基，メチルエチレン
基，ブチレン基等のアルキレン基；メチレンオキシエチ
レン基，エチレンオキシプロピレン基，エチレンオキシ
ブチレン基等のアルキレンオキシアルキレン基等が挙げ
られる。また、上式中、Ａは２個以上のケイ素原子結合
水素原子を有するオルガノシクロシロキサン残基であ
る。本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体中のベ
ンゼンカルボン酸は、Ａ中のケイ素原子または、該ケイ
素原子に結合するアルケニル基もしくはアルキレンオキ
シアルキレン基とエステル結合している。該オルガノシ
クロシロキサン残基中のケイ素原子結合有機基は脂肪族
不飽和結合を有しない一価炭化水素であり、具体的に
は、メチル基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；
フェニル基，トリル基等のアリール基；クロロメチル
基，パーフルオロプロピル基等の置換アルキル基等が挙
げられる。上式中、ｎは０または１であり、ｎが０の場
合は、本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体は、
ベンゼンカルボン酸とオルガノシクロシロキサンのケイ
素原子が直接接合するベンゼンカルボン酸シリルエステ
ル誘導体であり、また、ｎが１の場合には、本発明のベ
ンゼンカルボン酸エステル誘導体は、ベンゼンカルボン
酸がオルガノシクロシロキサンのケイ素原子に結合する
アルキレン基もしくはアルキレンオキシアルキレン基と
エステル結合するベンゼンカルボン酸エステル誘導体で
ある。また、ｍはベンゼン環に結合するカルボン酸エス
テル基の数を示す、１ないし４の整数である。これは、
ｍが４を越えるようなベンゼンカルボン酸エステル誘導
体の製造は産業上困難であるからである。
このように本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導
体は、２個以上のケイ素原子結合水素原子を有するオル
ガノシクロシロキサン残基および有機親和性のベンゼン
環を有するので、本発明のベンゼンカルボン酸エステル
誘導体を白金系触媒の存在下に硬化する硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物に添加した場合には、架橋剤とし
て働き、また、本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘
導体を有機樹脂添加した場合には、各種有機樹脂の物理
特性改質剤として働くことができる。
体は、２個以上のケイ素原子結合水素原子を有するオル
ガノシクロシロキサン残基および有機親和性のベンゼン
環を有するので、本発明のベンゼンカルボン酸エステル
誘導体を白金系触媒の存在下に硬化する硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物に添加した場合には、架橋剤とし
て働き、また、本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘
導体を有機樹脂添加した場合には、各種有機樹脂の物理
特性改質剤として働くことができる。
このような本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導
体は、 （Ａ）一般式： C6H(6-m)（COOR2）ｍ （式中、R2はアルケニル基またはアルケニルオキシアル
キレン基である。ｍは１ないし４の整数である。） で示されるベンゼンカルボン酸エステル化合物および （Ｂ）１分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を
有するオルガノシクロシロキサン（但し、このオルガノ
シクロシロキサン中の有機基は脂肪族不飽和結合を有し
ない一価炭化水基である。） ｛（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分のアルケニル基１
モルに対して（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子が３
モル以上となる量である。｝を、 （Ｃ）白金系触媒 の存在下に付加反応させることにより、容易に製造する
ことができる。
体は、 （Ａ）一般式： C6H(6-m)（COOR2）ｍ （式中、R2はアルケニル基またはアルケニルオキシアル
キレン基である。ｍは１ないし４の整数である。） で示されるベンゼンカルボン酸エステル化合物および （Ｂ）１分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を
有するオルガノシクロシロキサン（但し、このオルガノ
シクロシロキサン中の有機基は脂肪族不飽和結合を有し
ない一価炭化水基である。） ｛（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分のアルケニル基１
モルに対して（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子が３
モル以上となる量である。｝を、 （Ｃ）白金系触媒 の存在下に付加反応させることにより、容易に製造する
ことができる。
以下、本発明の製造方法について詳細に説明する。
（Ａ）成分のベンゼンカルボン酸エステル化合物は、 一般式： C6H(6-m)（COOR2）ｍ で示される。上式中、R2はアルケニル基またはアルケニ
ルオキシアルキレン基であり、具体的には、ビニル基，
アリル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；アリロキシ
エチレン基，アリロキシプロピレン基等のアルケニルオ
キシアルキレン基が挙げられる。上式中、ｍはベンゼン
環に結合するエステル基の数を示す、１ないし４の整数
である。これはｍが４を越えるようなベンゼンカルボン
酸エステル化合物は、産業上得難いからである。このよ
うな（Ａ）成分のベンゼンカルボン酸エステル化合物と
しては、フタル酸ジアリル，イソフタル酸ジアリル、テ
レフタル酸ジアリル，トリメリト酸トリアリル，イソフ
タル酸ビス（アリロキシエチル），テレフタル酸ビス
（アリロキシエチル）等が挙げられる。ここで（Ａ）成
分がベンゼンカルボン酸アリルエステル化合物である場
合には、本発明の製造方法により、アリル基の一部は副
反応（β−エリミネーション）を起こし、得られたベン
ゼンカルボン酸エステル誘導体はオルガノシクロシロキ
サン残基がケイ素原子に直接結合するベンゼンカルボン
酸シリルエステル誘導体となる（熊田誠、大河原六郎共
著「有機ケイ素化合物」槙書店発行130頁９行目参
照）。このような副反応が問題にされる場合には、
（Ａ）成分にアリル基以外のアルケニル基を有するベン
ゼンカルボン酸エステル化合物を用いればよく、このよ
うなベンゼンカルボン酸エステル化合物としては、ベン
ゼンカルボン酸ビニルエステル化合物またはベンゼンカ
ルボン酸アリロキシエチルエステル化合物等が挙げられ
る。
ルオキシアルキレン基であり、具体的には、ビニル基，
アリル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；アリロキシ
エチレン基，アリロキシプロピレン基等のアルケニルオ
キシアルキレン基が挙げられる。上式中、ｍはベンゼン
環に結合するエステル基の数を示す、１ないし４の整数
である。これはｍが４を越えるようなベンゼンカルボン
酸エステル化合物は、産業上得難いからである。このよ
うな（Ａ）成分のベンゼンカルボン酸エステル化合物と
しては、フタル酸ジアリル，イソフタル酸ジアリル、テ
レフタル酸ジアリル，トリメリト酸トリアリル，イソフ
タル酸ビス（アリロキシエチル），テレフタル酸ビス
（アリロキシエチル）等が挙げられる。ここで（Ａ）成
分がベンゼンカルボン酸アリルエステル化合物である場
合には、本発明の製造方法により、アリル基の一部は副
反応（β−エリミネーション）を起こし、得られたベン
ゼンカルボン酸エステル誘導体はオルガノシクロシロキ
サン残基がケイ素原子に直接結合するベンゼンカルボン
酸シリルエステル誘導体となる（熊田誠、大河原六郎共
著「有機ケイ素化合物」槙書店発行130頁９行目参
照）。このような副反応が問題にされる場合には、
（Ａ）成分にアリル基以外のアルケニル基を有するベン
ゼンカルボン酸エステル化合物を用いればよく、このよ
うなベンゼンカルボン酸エステル化合物としては、ベン
ゼンカルボン酸ビニルエステル化合物またはベンゼンカ
ルボン酸アリロキシエチルエステル化合物等が挙げられ
る。
次に、（Ｂ）成分のオルガノシクロシロキサンは、１
分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有する。
これは、（Ｂ）成分のオルガノシクロシロキサン１分子
中に、ケイ素原子結合水素原子が３個未満であると、得
られた本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体に結
合するオルガノシクロシロキサン中のケイ素原子結合水
素原子が２個未満となり、本発明のベンゼンカルボン酸
エステル誘導体の用途の一つである、白金系触媒の存在
下に硬化する硬化性オルガノポリシロシロキサン組成物
の架橋剤として使用できなくなるためである。本発明に
おいて、（Ｂ）成分のオルガノシクロシロキサンのケイ
素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合有機基として
は、脂肪族不飽和結合を有しない一価炭化水素基であ
り、このような有機基としては、メチル基，エチル基等
のアルキル基；フェニル基，トリル基等のアリール基；
クロロメチル基，パーフルオロプロピル基等の置換アル
キル基等が挙げられる。このような（Ｂ）成分のオルガ
ノシクロシロキサンとしては、1,3,5−トリメチルシク
ロトリシロキサン,1,3,5−トリエチルシクロシロキサ
ン,1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン,1,
3,5,7−テトラエチルシクロシロキサン,1,3,5,7−ペン
タメチルシクロペンタシロキサン,1,3,5,7,9−ヘキサメ
チルシクロヘキサシロキサン等のアルキルハイドロジェ
ンシクロシロキサンまたは、1,1,3,5−テトラメチルシ
クロトリシロキサン,1,1,3,3,5,7−ヘキサメチルシクロ
テトラシロキサン等の環状ジメチルシロキサン−メチル
ハイドロジェンシロキサン共重合体等が挙げられるが、
得られる本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体を
精製するためには、（Ｂ）成分のオルガノシクロシロキ
サンは、120℃で10torr以上の蒸気圧を有するオルガノ
シクロシロキサンであることが好ましく、このようなオ
ルガノシクロシロキサンとしては、1,3,5,7−テトラメ
チルシクロテトラシロキサン,1,3,5,7,9−ペンタメチル
シクロペンタシロキサン,1,3,5,7,9,11−ヘキサメチル
シクロヘキサシロキサン等のメチルハイドロジェンシク
ロシロキサンが挙げられ、特に、1,3,5,7−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサンが好ましい。本発明の製造方
法において（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分のアルケ
ニル基１モルに対して（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素
原子が３モル以上となる量である。これは、（Ｂ）成分
の添加量が（Ａ）成分のアルケニル基１モルに対して
（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子が３モル未満であ
ると、目的とする本発明のベンゼンカルボン酸エステル
誘導体の収率が極端に低下するためである。また、
（Ａ）成分のアルケニル基のモル数と（Ｂ）成分のケイ
素原子結合水素原子のモル数の比を変えることにより本
発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体の分子量およ
び１分子中に含まれるケイ素原子結合水素原子の数を調
整することができる。
分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を有する。
これは、（Ｂ）成分のオルガノシクロシロキサン１分子
中に、ケイ素原子結合水素原子が３個未満であると、得
られた本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体に結
合するオルガノシクロシロキサン中のケイ素原子結合水
素原子が２個未満となり、本発明のベンゼンカルボン酸
エステル誘導体の用途の一つである、白金系触媒の存在
下に硬化する硬化性オルガノポリシロシロキサン組成物
の架橋剤として使用できなくなるためである。本発明に
おいて、（Ｂ）成分のオルガノシクロシロキサンのケイ
素原子結合水素原子以外のケイ素原子結合有機基として
は、脂肪族不飽和結合を有しない一価炭化水素基であ
り、このような有機基としては、メチル基，エチル基等
のアルキル基；フェニル基，トリル基等のアリール基；
クロロメチル基，パーフルオロプロピル基等の置換アル
キル基等が挙げられる。このような（Ｂ）成分のオルガ
ノシクロシロキサンとしては、1,3,5−トリメチルシク
ロトリシロキサン,1,3,5−トリエチルシクロシロキサ
ン,1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン,1,
3,5,7−テトラエチルシクロシロキサン,1,3,5,7−ペン
タメチルシクロペンタシロキサン,1,3,5,7,9−ヘキサメ
チルシクロヘキサシロキサン等のアルキルハイドロジェ
ンシクロシロキサンまたは、1,1,3,5−テトラメチルシ
クロトリシロキサン,1,1,3,3,5,7−ヘキサメチルシクロ
テトラシロキサン等の環状ジメチルシロキサン−メチル
ハイドロジェンシロキサン共重合体等が挙げられるが、
得られる本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体を
精製するためには、（Ｂ）成分のオルガノシクロシロキ
サンは、120℃で10torr以上の蒸気圧を有するオルガノ
シクロシロキサンであることが好ましく、このようなオ
ルガノシクロシロキサンとしては、1,3,5,7−テトラメ
チルシクロテトラシロキサン,1,3,5,7,9−ペンタメチル
シクロペンタシロキサン,1,3,5,7,9,11−ヘキサメチル
シクロヘキサシロキサン等のメチルハイドロジェンシク
ロシロキサンが挙げられ、特に、1,3,5,7−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサンが好ましい。本発明の製造方
法において（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分のアルケ
ニル基１モルに対して（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素
原子が３モル以上となる量である。これは、（Ｂ）成分
の添加量が（Ａ）成分のアルケニル基１モルに対して
（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子が３モル未満であ
ると、目的とする本発明のベンゼンカルボン酸エステル
誘導体の収率が極端に低下するためである。また、
（Ａ）成分のアルケニル基のモル数と（Ｂ）成分のケイ
素原子結合水素原子のモル数の比を変えることにより本
発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体の分子量およ
び１分子中に含まれるケイ素原子結合水素原子の数を調
整することができる。
（Ｃ）成分の白金系触媒は、（Ａ）成分のアルケニル
基と（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子を付加反応さ
せるための触媒である。このような（Ｃ）成分の白金系
触媒としては、具体的には、白金微粉末，白金担持アス
ベスト，白金担持カーボン，塩化白金酸，塩化白金酸の
アルコール溶液，白金のオレフィン錯体、白金のアルケ
ニルシロキサン錯体，白金のβ−ジケトン錯体，白金の
フォスフィン錯体等が挙げられる。（Ｃ）成分の添加量
は、特に限定はないが、通常使用する触媒量であり、具
体的には、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計重量に対
して、白金金属の量として0.1〜100ppmの範囲であるこ
とが好ましい。これは白金系触媒の添加量が、白金金属
の量として、0.1ppm未満であると反応が遅く実用的でな
く、また100ppmを越えると白金系触媒が無駄であるから
である。
基と（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子を付加反応さ
せるための触媒である。このような（Ｃ）成分の白金系
触媒としては、具体的には、白金微粉末，白金担持アス
ベスト，白金担持カーボン，塩化白金酸，塩化白金酸の
アルコール溶液，白金のオレフィン錯体、白金のアルケ
ニルシロキサン錯体，白金のβ−ジケトン錯体，白金の
フォスフィン錯体等が挙げられる。（Ｃ）成分の添加量
は、特に限定はないが、通常使用する触媒量であり、具
体的には、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計重量に対
して、白金金属の量として0.1〜100ppmの範囲であるこ
とが好ましい。これは白金系触媒の添加量が、白金金属
の量として、0.1ppm未満であると反応が遅く実用的でな
く、また100ppmを越えると白金系触媒が無駄であるから
である。
本発明の製造法方法において反応温度は、特に限定は
なく、室温ないし加熱下で行なうことができる。しか
し、室温以下では反応が遅く実用的でなく、一方、180
℃以上では副反応が多くなり目的のベンゼンカルボン酸
エステル誘導体の収率が低下するので、反応温度は70〜
180℃の範囲であることが好ましい。また、本発明の製
造方法において溶媒の使用は任意であり、溶媒を使用す
る場合は、トルエン、キシレン等の非反応性の溶媒が好
ましい。
なく、室温ないし加熱下で行なうことができる。しか
し、室温以下では反応が遅く実用的でなく、一方、180
℃以上では副反応が多くなり目的のベンゼンカルボン酸
エステル誘導体の収率が低下するので、反応温度は70〜
180℃の範囲であることが好ましい。また、本発明の製
造方法において溶媒の使用は任意であり、溶媒を使用す
る場合は、トルエン、キシレン等の非反応性の溶媒が好
ましい。
［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明する。
実施例１ 撹拌装置、温度計、水分離管および還流冷却管を備え
た300mlの４つ口フラスコの内部を、十分に乾燥窒素で
置換した後、フラスコに1,3,5,7−テトラメチルシクロ
テトラシロキサン（このものの蒸気圧は120℃で460torr
である。）80g、テレフタル酸ジアリル8gおよびトルエ
ン60gを投入した。この混合液を加熱し、撹拌しながら
還流し、水、トルエンおよび1,3,5,7−テトラメチルシ
クロテトラシロキサンの混合物30gを水分離管より除い
た。その後冷却し、水分離管を取り外した後、塩化白金
酸のテトラエチルジビニルジシロキサン錯体を全溶液に
対して、塩化白金酸中の白金金属が3ppmとなる量滴下し
た。その後加熱し、撹拌しながら還流させた。反応液を
ガスクロマトグラフ（以下、GLCと略す。）で分析し、
テレフタル酸ジアリルが検出されなくなるまで反応させ
た。その後更に２時間加熱し、反応を完結させた。反応
終了後、トルエンおよび未反応の1,3,5,7−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサンを10torr以下の減圧度で、15
0℃に加熱して除いた。除去後、粘稠な液状の生成物20g
を得た。得られた生成物を1H−および29Si−核磁気共鳴
分析（以下、NMRと略す。）により分析したところ、次
の一般式で示される本発明のベンゼンカルボン酸エステ
ル誘導体であることが確認された。また、1H−および29
Si−NMRの分析により、得られたベンゼンカルボン酸エ
ステル誘導体のエステル結合の内、約半分がシリルエス
テル結合を有することが確認された。
た300mlの４つ口フラスコの内部を、十分に乾燥窒素で
置換した後、フラスコに1,3,5,7−テトラメチルシクロ
テトラシロキサン（このものの蒸気圧は120℃で460torr
である。）80g、テレフタル酸ジアリル8gおよびトルエ
ン60gを投入した。この混合液を加熱し、撹拌しながら
還流し、水、トルエンおよび1,3,5,7−テトラメチルシ
クロテトラシロキサンの混合物30gを水分離管より除い
た。その後冷却し、水分離管を取り外した後、塩化白金
酸のテトラエチルジビニルジシロキサン錯体を全溶液に
対して、塩化白金酸中の白金金属が3ppmとなる量滴下し
た。その後加熱し、撹拌しながら還流させた。反応液を
ガスクロマトグラフ（以下、GLCと略す。）で分析し、
テレフタル酸ジアリルが検出されなくなるまで反応させ
た。その後更に２時間加熱し、反応を完結させた。反応
終了後、トルエンおよび未反応の1,3,5,7−テトラメチ
ルシクロテトラシロキサンを10torr以下の減圧度で、15
0℃に加熱して除いた。除去後、粘稠な液状の生成物20g
を得た。得られた生成物を1H−および29Si−核磁気共鳴
分析（以下、NMRと略す。）により分析したところ、次
の一般式で示される本発明のベンゼンカルボン酸エステ
ル誘導体であることが確認された。また、1H−および29
Si−NMRの分析により、得られたベンゼンカルボン酸エ
ステル誘導体のエステル結合の内、約半分がシリルエス
テル結合を有することが確認された。
（上式中、R3はオキシ基またはオキシプロピレン基であ
り、その比は1:1である。） 得られたベンゼンカルボン酸エステル誘導体0.41g、
平均重合度が300の両末端ジメチルビニルシロキシ基封
鎖のジメチルポリシロキサン24gおよび塩化白金酸のテ
トラメチルジビニルジシロキサン錯体（塩化白金酸の添
加量は、全量に対して塩化白金酸中の白金金属として5p
pmである。）からなる硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を調整した。この組成物を120℃に加熱し、１時間
で硬化させたところ、エラストマー状の硬化物を得た。
り、その比は1:1である。） 得られたベンゼンカルボン酸エステル誘導体0.41g、
平均重合度が300の両末端ジメチルビニルシロキシ基封
鎖のジメチルポリシロキサン24gおよび塩化白金酸のテ
トラメチルジビニルジシロキサン錯体（塩化白金酸の添
加量は、全量に対して塩化白金酸中の白金金属として5p
pmである。）からなる硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を調整した。この組成物を120℃に加熱し、１時間
で硬化させたところ、エラストマー状の硬化物を得た。
また得られたベンゼンカルボン酸エステル誘導体をポ
リスチレン｛旭化成工業（株）；商品名スタイロン66
6｝に対して３重量％加え、共にトルエンに溶解させ
た。このものを、ガラス板上に均一にキャストした後、
60℃の真空乾燥オーブンに入れて、トルエンを除去し
た。乾燥後のポリスチレン薄膜は透明であり、表面にオ
イルのブリードはなかった。比較のため、本発明のベン
ゼンカルボン酸エステル誘導体の代わりに、次の平均
式： Me3SiO（MeHSi）５（Me2SiO）3SiMe3 で示されるジメチルシロキサン−メチルハイドロジェン
シロキサン共重合体を使用しポリスチレン薄膜を作成し
た。得られたポリスチレン薄膜は白濁し、表面にオイル
のブリードが発生した。
リスチレン｛旭化成工業（株）；商品名スタイロン66
6｝に対して３重量％加え、共にトルエンに溶解させ
た。このものを、ガラス板上に均一にキャストした後、
60℃の真空乾燥オーブンに入れて、トルエンを除去し
た。乾燥後のポリスチレン薄膜は透明であり、表面にオ
イルのブリードはなかった。比較のため、本発明のベン
ゼンカルボン酸エステル誘導体の代わりに、次の平均
式： Me3SiO（MeHSi）５（Me2SiO）3SiMe3 で示されるジメチルシロキサン−メチルハイドロジェン
シロキサン共重合体を使用しポリスチレン薄膜を作成し
た。得られたポリスチレン薄膜は白濁し、表面にオイル
のブリードが発生した。
実施例２ 実施例１同様の４つ口フラスコに、1,3,5,7−テトラ
メチルシクロテトラシロキサン100g、テレフタル酸ビス
（アリロキシエチル）10gおよびトルエン80gを投入し
た。この混合液を加熱し、撹拌しながら還流し、水、ト
ルエンおよび1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロ
キサンの混合物30gを水分離管より除いた。その後冷却
し、水分離管を取り外した後、塩化白金酸のテトラメチ
ルジビニルジシロキサン錯体を全溶液に対して、塩化白
金酸中の白金金属として3ppmになるように滴下した。そ
の後、この反応液を加熱し、撹拌しながら還流させ、GL
Cでテレフタル酸ビス（アリロキシエチル）が検出され
なくなるまで反応させた。その後更に２時間加熱し、還
流させ反応を完結させた。反応終了後、トルエンと未反
応の1,3,5,7−テトラメチルシクロシロキサンを実施例
１と同様にして除去した。除去後、粘稠な液状の生成物
22gを得た。この生成物は1H−および29Si−NMRの分析か
ら、次の一般式で示される本発明のベンゼンカルボン酸
エステル誘導体であることが確認された、また、1H−お
よび29Si−NMRの分析から、アリル基は検出されず、β
−エリミネーションは起きていないことが確認された。
メチルシクロテトラシロキサン100g、テレフタル酸ビス
（アリロキシエチル）10gおよびトルエン80gを投入し
た。この混合液を加熱し、撹拌しながら還流し、水、ト
ルエンおよび1,3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロ
キサンの混合物30gを水分離管より除いた。その後冷却
し、水分離管を取り外した後、塩化白金酸のテトラメチ
ルジビニルジシロキサン錯体を全溶液に対して、塩化白
金酸中の白金金属として3ppmになるように滴下した。そ
の後、この反応液を加熱し、撹拌しながら還流させ、GL
Cでテレフタル酸ビス（アリロキシエチル）が検出され
なくなるまで反応させた。その後更に２時間加熱し、還
流させ反応を完結させた。反応終了後、トルエンと未反
応の1,3,5,7−テトラメチルシクロシロキサンを実施例
１と同様にして除去した。除去後、粘稠な液状の生成物
22gを得た。この生成物は1H−および29Si−NMRの分析か
ら、次の一般式で示される本発明のベンゼンカルボン酸
エステル誘導体であることが確認された、また、1H−お
よび29Si−NMRの分析から、アリル基は検出されず、β
−エリミネーションは起きていないことが確認された。
得られたベンゼンカルボン酸エステル誘導体0.5g、平
均重合度が300の両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
のジメチルポリシロキサン24gおよび塩化白金酸のテト
ラメチルジビニルジシロキサン錯体（塩化白金塩の添加
量は、全量に対して塩化白金酸中の白金金属として5ppm
である。）からなる硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を調整した。この組成物を温度120℃で加熱し、１時
間で硬化させたところ、エラストマー状の硬化物が得ら
れた。
均重合度が300の両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
のジメチルポリシロキサン24gおよび塩化白金酸のテト
ラメチルジビニルジシロキサン錯体（塩化白金塩の添加
量は、全量に対して塩化白金酸中の白金金属として5ppm
である。）からなる硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を調整した。この組成物を温度120℃で加熱し、１時
間で硬化させたところ、エラストマー状の硬化物が得ら
れた。
［発明の効果］ 本発明のベンゼンカルボン酸エステル誘導体は、新規
な化合物であり、本発明の製造方法はこのような新規な
ベンゼンカルボン酸エステル誘導体を容易に製造できる
という特徴を有する。
な化合物であり、本発明の製造方法はこのような新規な
ベンゼンカルボン酸エステル誘導体を容易に製造できる
という特徴を有する。
第１図は実施例１で製造したベンゼンカルボン酸エステ
ル誘導体の1H−核磁気共鳴スペクトルチャートであり、
第２図はこのベンゼンカルボン酸エステル誘導体の29Si
−核磁気共鳴スペクトルチャートである。また第３図は
実施例２で製造したベンゼンカルボン酸エステル誘導体
の1H−核磁気共鳴スペクトルチャートであり、第４図は
このベンゼンカルボン酸エステル誘導体の29Si−核磁気
共鳴スペクトルチャートである。
ル誘導体の1H−核磁気共鳴スペクトルチャートであり、
第２図はこのベンゼンカルボン酸エステル誘導体の29Si
−核磁気共鳴スペクトルチャートである。また第３図は
実施例２で製造したベンゼンカルボン酸エステル誘導体
の1H−核磁気共鳴スペクトルチャートであり、第４図は
このベンゼンカルボン酸エステル誘導体の29Si−核磁気
共鳴スペクトルチャートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07F 7/21 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】一般式： C6H(6-m)［COO（R1）nA］ｍ ［式中、R1はアルキレン基またはアルキレンオキシアル
キレン基であり、Ａは２個以上のケイ素原子結合水素原
子を有するオルガノシクロシロキサン残基（但し、この
オルガノシクロシロキサン残基中の有機基は脂肪族不飽
和結合を有しない一価炭化水素基である。）であり、ｎ
は０または１であり、ｍは１ないし４の整数である。］ で示されるベンゼンカルボン酸エステル誘導体。 - 【請求項２】（Ａ）一般式： C6H(6-m)（COOR2）ｍ （式中、R2はアルケニル基またはアルケニルオキシアル
キレン基であり、ｍは１ないし４の整数である。） で示されるベンゼンカルボン酸エステル化合物および （Ｂ）１分子中に３個以上のケイ素原子結合水素原子を
有するオルガノシクロシロキサン（但し、このオルガノ
シクロシロキサン中の有機基は脂肪族不飽和結合を有し
ない一価炭化水基である。） ｛（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分のアルケニル基１
モルに対して（Ｂ）成分のケイ素原子結合水素原子が３
モル以上となる量である。｝ を、 （Ｃ）白金系触媒 の存在下に付加反応させることを特徴とする、特許請求
の範囲第１項記載のベンゼンカルボン酸エステル誘導体
の製造方法。 - 【請求項３】（Ｂ）成分のオルガノシクロシロキサンが
120℃で10torr以上の蒸気圧の有するオルガノシクロシ
ロキサンである特許請求の範囲第２項記載のベンゼンカ
ルボン酸エステル誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28383190A JP2916241B2 (ja) | 1990-10-22 | 1990-10-22 | ベンゼンカルボン酸エステル誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28383190A JP2916241B2 (ja) | 1990-10-22 | 1990-10-22 | ベンゼンカルボン酸エステル誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04159287A JPH04159287A (ja) | 1992-06-02 |
| JP2916241B2 true JP2916241B2 (ja) | 1999-07-05 |
Family
ID=17670726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28383190A Expired - Lifetime JP2916241B2 (ja) | 1990-10-22 | 1990-10-22 | ベンゼンカルボン酸エステル誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2916241B2 (ja) |
-
1990
- 1990-10-22 JP JP28383190A patent/JP2916241B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04159287A (ja) | 1992-06-02 |
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