SK285288B6 - Spôsob prípravy polyhalogénovaných para-trifluórmetylanilínov - Google Patents
Spôsob prípravy polyhalogénovaných para-trifluórmetylanilínov Download PDFInfo
- Publication number
- SK285288B6 SK285288B6 SK854-2001A SK8542001A SK285288B6 SK 285288 B6 SK285288 B6 SK 285288B6 SK 8542001 A SK8542001 A SK 8542001A SK 285288 B6 SK285288 B6 SK 285288B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- trifluoromethylanilines
- para
- reaction
- process according
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
- C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Opisuje sa spôsob prípravy polyhalogénovaných para-trifluórmetylanilínov reakciou amoniaku s polyhalogénovanými para-trifluórmetylbenzénmi pri teplote 180 až 270 °C. Polyhalogénované para-trifluórmetylanilíny sa používajú ako medziprodukty na prípravu zlúčenín použiteľných ako insekticídy.
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka nového spôsobu prípravy polyhalogénovaných /rara-trífluórmetylanilínov, najmä spôsobu prípravy díhalogén-para-trifluórmetylanilínov.
Doterajší stav techniky
Spôsobmi umožňujúcimi prípravu anilínov substituovaných atómom halogénu sa zaoberajú početné práce a početné patentové dokumenty.
Takto sa v patentovom dokumente US 4 096 185 opisuje spôsob aminácie halogénovaných aromatických zlúčenín, akým je príprava para-trifluórmetylanilínu z para-chlór-trifluórmetylbenzénu s použitím špecifickej katalytickej kompozície umožňujúcej zlepšenie výťažku aminačnej reakcie.
V patentovom dokumente US 4 197 259 sa opisuje príprava monohalogénovaných anilínov s použitím zložitých reakčných podmienok súvisiacich s použitím amidu alkalického kovu ako aminačného činidla; použitie takéhoto amidu alkalického kovu totiž v skutočnosti vyžaduje uskutočňovať aminačnú reakciu v neprítomnosti akéhokoľvek stopového množstva vody v reakčnom prostredí, čo spôsobuje, že použitie tohto spôsobu v priemyselnom meradle je problematické. Okrem toho prichádza pri týchto reakčných podmienkach k značným ťažkostiam spojeným s disipáciou reakčného tepla.
Nemecký patentový dokument 292 238 opisuje prípravu nitrovaných a monohalogénovaných anilínov.
Európska patentová prihláška 173 202 opisuje prípravu 5-chlór-2-nitroanilínov.
Japonský patentový dokument 5 255 206 a európska patentová prihláška EP 543 633 opisujú prípravu monofluóranilínov, respektíve monofluorovaných trifluórmetylanilínov.
Európsky patent č. 315 869 opisuje prípravu 2,6-difluór-para-trifluórmetylanilínu z 3,4,5-trifluór-trifluórmetylbenzénu, pri teplote 130 °C a s výťažkom 55 %.
Takto aj napriek významu početných prác realizovaných s cieľom poskytnúť nové syntézne mechanizmy, najmä na zlepšenie známych spôsobov prípravy halogénovaných anilínov, sa takmer všetky spôsoby známe do dnešného dňa týkajú iba monohalogénovaných anilínov.
Okrem toho, aj keď je z japonského patentového dokumentu 7 025 834 známy spôsob prípravy polyhalogénovaných nitroanilínov, nie sú veľakrát tieto známe reakčné mechanizmy použiteľné na prípravu zlúčenín substituovaných trifuórmetylovou skupinou medzi iným, najmä vzhľadom na obmedzenú reaktivitu reakčných zložiek spôsobenú prítomnosťou trifluórmetylovej skupiny.
Jedným z cieľov vynálezu je poskytnúť spôsob prípravy polyhalogénovaných para-trí fluórmetylanilínov.
Ďalším cieľom vynálezu je vyriešiť problémy súvisiace s prípravou 2,6-dihalogénovaných a 4-trifuórmetylovaných anilínov a vyvarovať sa pritom tvorby polyaminačných produktov, ako aj produktov hydrogenácie aromatického zvyšku.
Posledným cieľom vynálezu je uprednostniť tvorbu polyhalogénovaných para-trifluórmetylamlínov pred metá-triíluórmetylovanými izomérmi.
Teraz sa zistilo, že tieto ciele sa môžu čiastočne alebo úplne dosiahnuť spôsobom podľa vynálezu.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je spôsob prípravy polyhalogénovaných derivátov trifluórmetylanilínu reakciou polyhalogénovaných trifluórmetylbcnzénov, najmä 3,4,5-trihalogéntrifluórmetylbenzénov, napríklad 4-bróm-3,5-dichórtrifluórmetylbenzénu alebo 3,4,5-trichlórtrifluórmetylbenzénu, s amoniakom.
Reakcia spôsobu podľa vynálezu sa uskutočňuje pri teplote 180 až 270 °C, a výhodne v polárnom organickom rozpúšťadle.
Reakcia spôsobu podľa vynálezu môže prebiehať okrem pôsobenia amoniaku taktiež v prítomnosti halogenidu alkalického kovu.
Spôsob podľa vynálezu takto umožňuje prípravu produktov všeobecného vzorca (I)
X',X2=F,C1, Br, I.
z reakčných zložiek všeobecného vzorca (II)
X1, X2, X3=F, Cl, Br, I
V prípade, že je prítomný halogenid alkalického kovu, potom je prítomný v katalytickom množstve, najmä v množstve 1 až 50 % hmotn., vztiahnuté na moláme množstvo použitej reakčnej zložky všeobecného vzorca (II), najmä v množstve 5 až 20 % hmotn., vztiahnuté na moláme množstvo použitej reakčnej zložky všeobecného vzorca (II). Halogenidom alkalického kovu je výhodne fluorid alebo bromid alkalického kovu, najmä halogenid lítny.
Spôsob podľa vynálezu sa výhodne uskutočňuje pri takom obsahu vody v reakčnom prostredí, že pomer H2O/NH3 je nižší ako 80/100, výhodne nižší ako 20/100 a najmä nižší ako 2/100.
Organické rozpúšťadlo, ktoré sa prípadne použije pri spôsobe podľa vynálezu, je výhodne poláme organické rozpúšťadlo, najmä neionogénne poláme organické rozpúšťadlo, napríklad Λ-alkylpyrolidón, ktorého alkylový zvyšok obsahuje výhodne 1 až 12 uhlíkových atómov. Výhodné je použitie N-metylpyrolidónu.
Tlak, ktorý panuje v reakčnom prostredí počas reakcie podľa vynálezu, je autogénny tlak rezultujúci z použitia uzatvoreného systému, ktorým je napríklad autokláv, s cieľom pokiaľ možno čo najlepšie regulovať množstvo prítomného amoniaku.
Výsledný reakčný produkt sa oddelí od reakčného prostredia ľubovoľnou vhodnou obvyklou separačnou technikou, ako je napríklad destilácia, extrakcia alebo extrakcia nasledovaná destiláciou alebo izolácia solí získaných pôsobením kyseliny chlorovodíkovej.
Pokiaľ ide o izoláciu získaného derivátu anilínu, oddelí sa nezreagovaný para-trifluórmetylbenzén z reakčného prostredia. V prípade, že je použitý derivát benzénu prítomný len v malom množstve, potom sa môže táto operácia vynechať.
V prípade, že sa reakcia spôsobu podľa vynálezu uskutočňuje v reaktore vybavenom destilačnou aparatúrou, potom sa môžu finálny anilín a nezreagovaný derivát benzénu priamo oddeliť z reakčného prostredia destiláciou. Na izoláciu finálneho reakčného produktu extrakciou sa k reakčnému prostred iu pridá voda a organické rozpúšťadlo s nízkou teplotou varu, napríklad éter, dichlórmetán alebo hexán. Po oddelení vodnej fázy sa organická fáza destiluje s cieľom oddeliť finálny anilín od nezrcagovaného derivátu benzénu. Takto oddelený nezreagovaný derivát benzénu sa potom recykluje ako reakčná zložka spôsobu podľa vynálezu.
Jným spôsobom separácie produktu reakcie podľa vynálezu je jeho prevedenie na soľ pôsobením kyseliny chlorovodíkovej. Na tento účel sa reakčná zmes zriedi organickým rozpúšťadlom, v ktorom je finálny anilín prevedený na soľ málo rozpustný, potom sa do reakčného prostredia zavedie prúd chlorovodíka s cieľom vyzrážať finálny anilín prevedený na soľ. Získaná zlúčenina sa potom prefiltruje. Spôsob podľa vynálezu umožňuje prípravu uvedených derivátov anilínu, pri ktorom sa dosiahne obzvlášť výhodný stupeň konverzie reakčných zložiek. Výťažky spôsobu podľa vynálezu sa viac-menej menia podľa špecificky použitých reakčných podmienok. Odborník v danom odbore je schopný ľahko nájsť optimálne reakčné podmienky podľa inštrukcií poskytnutých v tejto opisnej časti.
Ďalšou výhodou spôsobu podľa vynálezu je, že umožňuje prevedenie polyhalogénovaných trifluórmetylbenzénov na deriváty anilínu vo vysokom výťažku.
Tento spôsob je taktiež obzvlášť výhodný tým, že sa pri ňom dosahuje vysoká selektivita, v rámci ktorej jc uprednostnená tvorba polyhalogénovaných para-trífluórmetylanilínov pred polyhalogénovanými me/a-trifluórmetylanilínmi.
Dodatočnou výhodou spôsobu podľa vynálezu je takisto skutočnosť, že umožňuje dosiahnutie krátkych reakčných časov; reakcia podľa vynálezu sa môže napríklad uskutočniť v čase kratšom ako 10 hodín alebo dokonca v čase kratšom ako 5 hodín.
Z polyhalogénovaných trifluórmetylanilínov, ktoré sa môžu pripraviť spôsobom podľa vynálezu, je obzvlášť zaujímavý 2,6-dichlór-4-trifluórmetylanilín, ktorý je medziproduktom na prípravu zlúčenín použiteľných ako insekticídy.
V nasledujúcej časti opisu bude spôsob podľa vynálezu bližšie objasnený pomocou konkrétnych príkladov jeho uskutočnenia, pričom tieto príklady majú iba ilustračný charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený definíciou patentových nárokov a obsahom opisnej časti.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
V autokláve sa zmiešajú 3,4,5-trichlórtrifluórmetylbenzén (0,681 g, 2,73 mmol), fluorid lítny (7,1 mg, 0,273 mmol) a Λ''-mctylpyrolidón (1,8 ml). Zmes sa ochladí na teplotu -95 °C a pridá sa amoniak (1,3 g, 76,4 mmol). Obsah autoklávu sa potom zohreje na teplotu 250 °C a pri tejto teplote sa mieša počas 4 hodín. Po uplynutí tohto času sa zmes nechá vychladnúť na teplotu okolia.
Reakčný produkt sa extrahuje premytím vodou a di chlórmetánom, potom sa organická fáza po predchádzajúcom vysušení odparí.
Získa sa 0,453 g (1,97 mmol) 2,6-dichlór-4-trifluórmetylanilínu pri dosiahnutí stupňa konverzie 3,4,5-trichlórtrifluórmetylbenzénu 97 %, pomere 83/17 pre selektivitu
2.6- dichlór-para-trifluórmetylanilínu proti 2,6-dichlór-we/a-trifluórmetylanilínu a výťažku 2,6-dichlór-para-trifluórmetylanilínu rovnajúceho sa 87 %.
Príklad 2
V autokláve sa zmiešajú 4-bróm-3,5-dichlórtrifluórmetylbenzén (0,802 g, 2,73 mmol) a V-metylpyrolidón (1,8 ml). Zmes sa ochladí na teplotu -95 °C a pridá sa amoniak (1,3 g, 76,4 mmol). Obsah autoklávu sa potom zohreje na teplotu 200 °C a mieša sa pri tejto teplote počas 4 hodín, potom sa obsah autoklávu nechá vychladnúť na teplotu okolia.
Reakčný produkt sa extrahuje premytím vodou a dichlórmetánom, potom sa organická fáza po predchádzajúcom vysušení odparí.
Získa sa 0,428 g (1,86 mmol) 2,6-dichlór-4-trifluórmetylanilínu pri dosiahnutí stupňa konverzie 4-bróm-3,5-dichlórtrifluórmetylbenzénu 91 %, úplnej selektivity na
2.6- dichlór-para-trifluórmetylanilín a výťažku 2,6-dichlór-para-trifluórmetylanilínu rovnajúceho sa 68 %.
Claims (6)
1. Spôsob prípravy polyhalogénovaných para-trifluórmetylanilínov všeobecného vzorca (I)
X‘,X2=F, Cl, Br, I vyznačujúci sa tým, že sa zlúčeniny všeobecného vzorca (II) uvedú do reakcie s amoniakom pri teplote 180 až 270 °C.
2. Spôsob prípravy podľa nároku 1 polyhalogénovaných para-trifluórmetylanilínov všeobecného vzorca (I) (I) vyznačujúci sa tým, že sa zlúčeniny všeobecného vzorca (II) uvedú do reakcie s amoniakom v prítomnosti halogenidu alkalického kovu pri teplote 180 až 270 °C.
3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že halogenid alkalického kovu je prítomný v katalytickom množstve.
4. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že halogenid alkalického kovu je prítomný v množstve laž50%, výhodne v množstve 5 až 20%, vztiahnuté na moláme množstvo zlúčeniny všeobecného vzorca (II).
5. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že sa uskutočňuje v prítomnosti polárneho organického rozpúšťadla, výhodne neionogénneho polárneho organického rozpúšťadla.
6. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že sa uskutočňuje v prítomností /V-alkylpyrolidónového rozpúšťadla, ktorého alkylový zvyšok výhodne má 1 až 12 uhlíkových atómov, výhodnejšie rozpúšťadlom je /V-metylpyrolidón.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9816164A FR2787445B1 (fr) | 1998-12-17 | 1998-12-17 | Procede de preparation de para-trifluoromethylanilines polyhalogenees |
| PCT/FR1999/003090 WO2000035851A1 (fr) | 1998-12-17 | 1999-12-10 | Procede de preparation de para-trifluoromethylanilines polyhalogenees |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK8542001A3 SK8542001A3 (en) | 2001-12-03 |
| SK285288B6 true SK285288B6 (sk) | 2006-10-05 |
Family
ID=9534265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK854-2001A SK285288B6 (sk) | 1998-12-17 | 1999-12-10 | Spôsob prípravy polyhalogénovaných para-trifluórmetylanilínov |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6479703B1 (sk) |
| EP (1) | EP1140785B1 (sk) |
| JP (1) | JP2002532453A (sk) |
| KR (1) | KR100656728B1 (sk) |
| CN (1) | CN1215041C (sk) |
| AT (1) | ATE286013T1 (sk) |
| AU (1) | AU769242B2 (sk) |
| BG (1) | BG64948B1 (sk) |
| BR (2) | BR9916280B1 (sk) |
| CA (1) | CA2355358C (sk) |
| CZ (1) | CZ302234B6 (sk) |
| DE (1) | DE69922999T2 (sk) |
| DK (1) | DK1140785T3 (sk) |
| EA (1) | EA004922B1 (sk) |
| ES (1) | ES2235538T3 (sk) |
| FR (1) | FR2787445B1 (sk) |
| HR (1) | HRP20010457B1 (sk) |
| HU (1) | HU229275B1 (sk) |
| IL (1) | IL143750A (sk) |
| PL (1) | PL196252B1 (sk) |
| SI (1) | SI1140785T1 (sk) |
| SK (1) | SK285288B6 (sk) |
| TW (1) | TW576714B (sk) |
| WO (1) | WO2000035851A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA200104895B (sk) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2846325B1 (fr) | 2002-10-25 | 2006-09-08 | Bayer Cropscience Sa | Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide |
| ITTO20030850A1 (it) * | 2003-10-29 | 2005-04-30 | Finchimica Srl | Procedimento per la preparazione di 4-ammino-3,5-dicloro-benzotrifloruro. |
| CN101165044B (zh) * | 2006-10-19 | 2010-08-18 | 上海赫腾精细化工有限公司 | 2,6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法 |
| CN101289401B (zh) * | 2008-03-24 | 2011-07-20 | 浙江巍华化工有限公司 | 一种制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法 |
| CN101289400B (zh) * | 2008-03-24 | 2011-07-20 | 浙江巍华化工有限公司 | 一种合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法 |
| AU2010100462A4 (en) | 2010-03-03 | 2010-06-17 | Keki Hormusji Gharda | A process for the synthesis of Fipronil |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE292238C (sk) | 1914-06-23 | |||
| US4096185A (en) | 1976-01-08 | 1978-06-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of p-aminobenzotrifluoride |
| US4197259A (en) * | 1979-02-22 | 1980-04-08 | Ppg Industries, Inc. | Preparation of haloaniline |
| DE3431827A1 (de) | 1984-08-30 | 1986-03-13 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von chlor-o-nitroanilinen |
| ATE64270T1 (de) * | 1986-03-04 | 1991-06-15 | Ciba Geigy Ag | Fungizide verwendung eines cyanopyrrol-derivates. |
| DE3737983A1 (de) * | 1987-11-09 | 1989-08-03 | Bayer Ag | 3-cyano-4-phenyl-pyrrol-derivate |
| EP0543633B1 (en) | 1991-11-20 | 1996-10-30 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for producing 4-amino-3-fluorobenzotrifluoride |
| NZ246433A (en) * | 1991-12-20 | 1995-10-26 | Schering Corp | Process for the preparation of 2-methyl-3-trifluoromethyl-aniline and a pivalanilide intermediate thereof |
| JPH05255206A (ja) | 1992-03-12 | 1993-10-05 | Toray Ind Inc | フルオロアニリンの製造方法 |
-
1998
- 1998-12-17 FR FR9816164A patent/FR2787445B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-12-10 BR BRPI9916280-6A patent/BR9916280B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-10 PL PL349434A patent/PL196252B1/pl unknown
- 1999-12-10 SI SI9930735T patent/SI1140785T1/xx unknown
- 1999-12-10 ES ES99958293T patent/ES2235538T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-10 JP JP2000588113A patent/JP2002532453A/ja active Pending
- 1999-12-10 CN CNB998145696A patent/CN1215041C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-10 EP EP99958293A patent/EP1140785B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-10 DK DK99958293T patent/DK1140785T3/da active
- 1999-12-10 AU AU15690/00A patent/AU769242B2/en not_active Ceased
- 1999-12-10 HU HU0104648A patent/HU229275B1/hu unknown
- 1999-12-10 IL IL14375099A patent/IL143750A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-12-10 AT AT99958293T patent/ATE286013T1/de active
- 1999-12-10 WO PCT/FR1999/003090 patent/WO2000035851A1/fr active IP Right Grant
- 1999-12-10 DE DE69922999T patent/DE69922999T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-10 SK SK854-2001A patent/SK285288B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-12-10 CA CA2355358A patent/CA2355358C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-10 KR KR1020017007577A patent/KR100656728B1/ko active IP Right Grant
- 1999-12-10 CZ CZ20012124A patent/CZ302234B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-10 EA EA200100667A patent/EA004922B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-10 US US09/868,349 patent/US6479703B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-10 BR BRPI9916280A patent/BRPI9916280B8/pt unknown
- 1999-12-16 TW TW088122115A patent/TW576714B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-06-14 ZA ZA200104895A patent/ZA200104895B/en unknown
- 2001-06-15 HR HR20010457A patent/HRP20010457B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-06-25 BG BG105647A patent/BG64948B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69308840T2 (de) | Prozess zur herstellung n-aliphatisch substituierter p-phenylendiamine | |
| SK285288B6 (sk) | Spôsob prípravy polyhalogénovaných para-trifluórmetylanilínov | |
| JPS63112570A (ja) | ５−メチルテトラゾールの製造法 | |
| AU745169B2 (en) | Process for producing toluene derivatives | |
| JPS6227059B2 (sk) | ||
| JP4270524B2 (ja) | シクロアルキルおよびハロアルキルｏ−アミノフエニルケトン類の改良された製造方法 | |
| JPH0149137B2 (sk) | ||
| NO20025652L (no) | Fremgangsmåte for fremstilling av trifluoretoksysubstituerte benzosyrer | |
| JP2840560B2 (ja) | 塩化プロパルギルアンモニウム誘導体の製造方法 | |
| MXPA01006142A (en) | Method for preparing polyhalogenated paratrifluoromethylanilines | |
| US3507879A (en) | Process for preparing indolyl-3-acetonitrile | |
| KR100806326B1 (ko) | 시아노벤질아민 염의 제조방법 | |
| JPS6160673A (ja) | グアニジノチアゾ−ル誘導体の製造法 | |
| JPH0742258B2 (ja) | ３―置換アミノアクリル酸エステル類の製造法 | |
| JP4153573B2 (ja) | １−ニトロベンジル−２−ピロールカルボキサルデヒドの製法 | |
| JPS6039070B2 (ja) | ３，５−ジクロロアニリンの製造方法 | |
| JPH03232843A (ja) | アルキルアリルアミンの精製方法 | |
| JP2000095749A (ja) | １，１，３，３−テトラメチルグアニジン及びジメチルシアナミドの製造方法 | |
| JPH0597781A (ja) | アルキルアミノフエノールの製造法 | |
| FR2761686A1 (fr) | Nouveau procede de preparation du (+/-)3-(3,4- dichlorophenyl)-2-dimethylamino-2-methyl-propan-1-ol ou cericlamine (inn) | |
| JPS6360018B2 (sk) | ||
| JPS58180461A (ja) | ｍ−ニトロフエニルアルキルエ−テルの製造方法 | |
| JPH0372447A (ja) | ３―ｎ―モノアルキルアミノフェノール類の製造法 | |
| SE462161B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av 3,3-difenyl-1-metylpropylamin-derivat och deras syraadditionssalter | |
| JPH10279509A (ja) | ｐ−またはｍ−ヒドロキシアルキルベンゼンの製造法およびその中間体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Assignment and transfer of rights |
Owner name: MERIAL LIMITED, DULUTH, GA, US Free format text: FORMER OWNER: BAYER SAS, LYON, FR Effective date: 20111019 Owner name: BAYER SAS, LYON, FR Free format text: FORMER OWNER: BAYER CROPSCIENCE S.A., LYON, FR Effective date: 20120417 |
|
| TC4A | Change of owner's name |
Owner name: BAYER CROPSCIENCE S.A., LYON, FR Effective date: 20120417 |
|
| MK4A | Patent expired |
Expiry date: 20191210 |