CN101165044B - 2,6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2，6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法，本发明先将3，4，5-三氯三氟甲苯和氟化盐在溶剂中反应，生成3，5-二氯-4-氟三氟甲苯，然后再将3，5-二氯-4-氟三氟甲苯与液氨或氨水反应，即可得到2，6-二氯-对三氟甲基苯胺。本方法的优点在于所用的原料3，4，5-三氯三氟甲苯是生产对氯三氟甲苯(大规模生产)的副产物，因此可以降低生产成本，此外生产过程中不涉及酸性物质、设备腐蚀小。

Description

2，6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法
技术领域
本发明涉及2，6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法。
背景技术
2，6-二氯-对三氟甲基苯胺是一种医药、农药化学中间体，在医药、农药等领域有着十分广泛的应用。目前主要有以下几种制备方法：
最直接的方法为，对三氟甲基苯胺与氯气反应生成2，6-二氯-对三氟甲基苯胺，如文献EP34402、EP639,556，但对三氟甲基苯胺制备过程繁杂，操作条件苛刻，产品价格昂贵。
文献Fr1,545,142公开了一种2，6-二氯-对三氟甲基苯异氰酸酯在浓硫酸中水解制备2，6-二氯-对三氟甲基苯胺的方法，但实际上2，6-二氯-对三氟甲基苯异氰酸酯比2，6-二氯-对三氟甲基苯胺还难制备。
文献EP599,704公开了以对氯三氟甲苯或3，4-二氯三氟甲苯为原料先制备N，N-二甲基-2，6-二氯-对三氟甲基苯胺再氯化得到2，6-二氯-对三氟甲基苯胺的方法，该方法的缺点在于制备原料N，N-二甲基-2，6-二氯-对三氟甲基苯胺时高压釜的压力难以控制甚至可能失控而爆炸，另外氯化时对设备腐蚀严重，产物难纯化。
综上所述以上方法或是原料较贵，或是存在很大缺点，所以必须寻找另外的制备方法。
发明内容
本发明需要解决的技术问题是公开一种新的2，6-二氯-对三氟甲基苯胺的合成方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。
本发明的技术构思是这样的：利用工业上大规模生产对氯三氟甲苯的副产物3，4，5-三氯三氟甲苯和氟化钾在环丁砜中反应生成3，5-二氯-4-氟三氟甲苯，然后再与液氨或氨水反应生成2，6-二氯-对三氟甲基苯胺，是一种副产物综合利用的独特途径。
本发明的方法包括如下步骤：
(1)将3，4，5-三氯三氟甲苯和氟化盐在溶剂中反应，反应温度为180～210℃，反应时间10～30小时，然后从反应产物中收集3，5-二氯-4-氟三氟甲苯，3，5-二氯-4-氟三氟甲苯结构通式如下：
Figure G061B7340820061114D000021
3，4，5-三氯三氟甲苯与氟化盐的摩尔比为：1∶1～10，最佳为1∶4～6；
所说的氟化盐选自氟化钾、氟化铯、四甲基氟化胺或氟化锂；
所说的溶剂选自环丁砜、二甲基甲酰胺、N-甲基砒咯酮、二甲基亚砜；
(2)氨化反应：将步骤(1)获得的3，5-二氯-4-氟三氟甲苯与液氨或氨水反应，反应温度为150～200℃，反应时间为10～30小时，从反应产物中收集产品2，6-二氯-对三氟甲基苯胺，反应转化率大于98％，两步反应得率大于80％，纯度大于97％；所说的2，6-二氯-对三氟甲基苯胺的结构通式如下：
Figure G061B7340820061114D000031
3，5-二氯-4-氟三氟甲苯与氨的摩尔比为1∶2～30，最佳比例为1∶5～10。
由上述公开的技术方案可见，本发明的方法操作简便，所用的原料3，4，5-三氯三氟甲苯是生产对氯三氟甲苯(大规模生产)的副产物，因此可以降低生产成本，此外生产过程中不涉及酸性物质、对设备腐蚀小，便于工业化。
具体实施方式
实施例1
在装有搅拌器、回流冷凝管和温度的1L三口反应瓶中，加入200克3，4，5-三氯三氟甲苯和200克氟化钾及500毫升环丁砜，然后加热至190℃，保温搅拌20小时后冷却至100℃。
0.01MPa压力下蒸出200克粗品(含约10％环丁砜)。然后再升温至150℃减压回收环丁砜(可直接用于下一批反应)。
200克粗品3，5-二氯-4-氟三氟甲苯直接用于下一步氨化反应。
实施例2
将例1的200克粗品3，5-二氯-4-氟三氟甲苯和300毫升(0.892克/毫升)30％的氨水加入1L压力釜中，升温至150℃，然后保温搅拌24小时，冷却、出料、分层，分出下层油层(水层可以用于下一批反应)；油层进行减压精馏，得153克(97％)2，6-二氯-对三氟甲基苯胺(熔点：32-34度)。
实施例3
用例1方法制备的100克3，5-二氯-4-氟三氟甲苯粗品和30克液氨加入300毫升高压釜中，然后升温至140℃，然后保温搅拌6小时，然后将残留的氨排出(水吸收)，冷却出料，减压精馏得78克(97.4％)2，6-二氯-对三氟甲基苯胺(熔点：32-34度)。
实施例4
在装有搅拌器、回流冷凝管和温度的1L三口反应瓶中，加入220克3，4，5-三氯三氟甲苯和150克氟化铯及500毫升二甲基甲酰胺，然后加热至153℃回流搅拌10小时后蒸馏至内温190℃以蒸出二甲基甲酰胺(可用于下一批反应)。接着0.01MPa减压蒸出210克粗品3，5-二氯-4-氟三氟甲苯(含约10％二甲基甲酰胺)。
然后采用实施例2的方法，在200℃反应10小时获得145克(97.5％)2，6-二氯-对三氟甲基苯胺(熔点：32-34度)。
实施例5
采用实施例4的方法获得粗品(含约10％二甲基甲酰胺)。
将210克粗品3，5-二氯-4-氟三氟甲苯和200毫升(0.892克/毫升)30％的氨水加入1L压力釜中，升温至180℃，然后保温搅拌24小时，冷却、出料、分层，分出下层油层(水层可以用于下一批反应)；油层进行减压精馏，得165克(98.1％)2，6-二氯-对三氟甲基苯胺(熔点：32-34度)。

Claims (6)

1.一种2，6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将3，4，5-三氯三氟甲苯和氟化盐在溶剂中反应，反应温度为180～210℃，反应时间10～30小时，然后从反应产物中收集3，5-二氯-4-氟三氟甲苯；
氟化盐选自氟化钾或氟化铯；
(2)将步骤(1)获得的3，5-二氯-4-氟三氟甲苯与液氨或氨水反应，反应温度为150～200℃，反应时间为10～30小时。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，3，4，5-三氯三氟甲苯与氟化盐的摩尔比为：1∶1～10。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，3，4，5-三氯三氟甲苯与氟化盐的摩尔比为：1∶4～6。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的溶剂选自环丁砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯酮、二甲基亚砜。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，3，5-二氯-4-氟三氟甲苯与氨的摩尔比为1∶2～30。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，3，5-二氯-4-氟三氟甲苯与氨的摩尔比为1∶5～10。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1330625A (zh) * 1998-12-17 2002-01-09 阿方蒂农科股份有限公司 多卤代对－三氟甲基苯胺的制备方法
EP1528052A1 (en) * 2003-10-29 2005-05-04 FINCHIMICA S.p.A. Process for the production of 4-amino-3,5-dichlorobenzotrifluoride with high purity commercial products being obtained in parallel

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1330625A (zh) * 1998-12-17 2002-01-09 阿方蒂农科股份有限公司 多卤代对－三氟甲基苯胺的制备方法
EP1528052A1 (en) * 2003-10-29 2005-05-04 FINCHIMICA S.p.A. Process for the production of 4-amino-3,5-dichlorobenzotrifluoride with high purity commercial products being obtained in parallel

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